專利名稱：丙酮脫除方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明與一個脫除丙酮的方法有關(guān)，所述丙酮是在利用羰基化工藝生產(chǎn)乙酐或乙酐與乙酸的混合物的過程中產(chǎn)生的。
在專利文獻中，廣泛地報道了在存在銠催化劑的條件下，通過使包括有甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物同一氧化碳接觸來制取乙酐。關(guān)于這方面的例子可參看美國專利3，927，078、4，046，807、4，374，070和4，559，183，以及歐洲專利8396和87，870。這些專利公開了如果催化劑物系包括有諸如某些胺類、季胺化合物、膦類和無機化合物例如鋰化合物的一種助催化劑，可以使反應速度加快。由這樣的乙酐生產(chǎn)工藝獲得的粗的或部分提純的產(chǎn)品，就典型情況說，包括有乙酐和乙酸的混合物，這是由于使用乙酸作為工藝溶劑的結(jié)果，和/或是由于投入羰基化反應器的物料中，因含甲醇和/或水而使得同時產(chǎn)生乙酸的結(jié)果。
丙酮是在上述羰基化過程中形成的，但是由于它在乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)中的累積達到最高約為該羰基化反應器中各組分總重量的百分之五，因此，對于該生產(chǎn)系統(tǒng)的運行來說，除去它并非是必不可少的。此外，所形成的相對少量丙酮的值并不足以證明對于銷售等級的丙酮產(chǎn)品來說，它的分離和提純的成本是合算的。盡管使丙酮達到最大穩(wěn)定態(tài)濃度的機制還不為人們所知，人們一般假定它在形成工藝“溚”時被消耗掉了。
在專利文獻中介紹了許多丙酮脫除方法，雖然使用這些方法并沒有明顯的經(jīng)濟效益。美國專利4，252，748介紹了一種復雜的方法，在該方法中全部的甲基碘、全部的丙酮以及一些乙酸甲酯從一種低沸點再循環(huán)液流中被除去。然后，將該液流加以分餾，以便獲得富含乙酸甲酯-丙酮的一種液流，該液流而后同戊烷一起進行共沸蒸餾，產(chǎn)生乙酸甲酯和含丙酮的戊烷液流。用水萃取丙酮，并使戊烷再循環(huán)。這種復雜的方案需要處理大量的流出物，并需要總共有五個操作步驟(四次蒸餾和一次萃取)。此外，人們預期甲基碘的一部分，即這液流中最有價值的工藝材料，會聚集在這戊烷中。
美國專利4，444，624介紹了一種類似于
748專利的工藝的系統(tǒng)，在該系統(tǒng)中，低沸點流出物部分同一種乙酸逆流一起進行蒸餾，以產(chǎn)生一種富含甲基碘和乙酸甲酯的餾分以及一種富含乙酸甲酯和丙酮的第二餾分，這兩種餾分都含有大量乙酸。進一步蒸餾含丙酮餾分，以產(chǎn)生一種主要含乙酸甲酯和大部分丙酮的餾分。乙酸甲酯與丙酮之比非常大，一般約為50∶1。丙酮是通過與戊烷共沸蒸餾以及接下去的除丙酮的水萃取，從大量乙酸甲酯中除去的。這一方法使用了非常多的乙酸，一般每兩份欲進行萃取蒸餾的低沸點餾分大約用一份乙酸，這需要四個操作步驟(三次蒸餾和一次萃取)。這一方法所需要的步驟比？748專利少一個步驟僅僅是因為它不試圖從丙酮-水混合物中提純丙酮。？748和？624這兩個專利的方法都需要使用帶來產(chǎn)品污染危險的戊烷，由于在乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)中，戊烷并不作另外的用途。
最后，根據(jù)美國專利4，717，454，丙酮可以通過將它轉(zhuǎn)化為冷凝產(chǎn)物而除掉，所述冷凝產(chǎn)物在蒸餾過程中可以作為亞乙基雙乙酸酯(ethylidene diacetate)成分從生產(chǎn)系統(tǒng)中除去。
本發(fā)明的方法使得從生產(chǎn)系統(tǒng)中除去丙酮，在所述生產(chǎn)系統(tǒng)中，通過使一氧化碳與包括有甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物相接觸，在存在一種催化劑物系及乙酸的條件下，并通過若干步驟來生產(chǎn)乙酐，這些步驟包括(1)從所述生產(chǎn)系統(tǒng)中得到一種包括有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點混合物;
(2)蒸餾步驟(1)的液流以得到(a)一種包括有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出物液流;
(b)包括有乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上全部乙酸的底流液流;
(3)用水萃取步驟(2)(a)的液流以得到(a)含有乙酸甲酯的甲基碘相;
(b)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的一種水相;
(4)蒸餾所述水相，以得到(a)包括有乙酸甲酯、甲基碘和少量丙酮和水的蒸汽相;
(b)含有乙酸甲酯和丙酮的水流。
所述丙酮脫除方法的運用的結(jié)果導致在羰基化反應器中所存在的丙酮數(shù)量減少，例如按反應器中各組分總重量計丙酮為2%至2.5%(重量百分比)。在丙酮處于低含量的情況下，所述羰基化工藝運行的結(jié)果導致產(chǎn)生含有較低含量的“還原物質(zhì)”的乙酐。對于乙酐來說，特別難以達到的純度技術(shù)要求之一是“還原物質(zhì)”的含量，即一種對生產(chǎn)乙酸纖維素來說特別重要的技術(shù)要求。一種典型的技術(shù)要求需要高錳酸鹽還原物質(zhì)試驗值至少為30分鐘，這是根據(jù)還原高錳酸鹽試驗的物質(zhì)的一種改進，這發(fā)表在Reagent Chemicals一書第6版第66和68頁上的美國化學協(xié)會規(guī)程上(美國化學協(xié)會，華盛頓，哥倫比亞特區(qū))。使用含有低含量還原物質(zhì)的乙酐減少了在乙酸纖維素生產(chǎn)工藝中所需要的漂白劑的量，因而降低了生產(chǎn)成本并進一步增強了乙酐的價值。由我們的發(fā)明所提供的工藝，提供了一種通過上述羰基化工藝生產(chǎn)乙酐的方法，該乙酐將更協(xié)調(diào)地通過還原物質(zhì)試驗。
附
圖1和2是說明具體體現(xiàn)本發(fā)明方法的原理的兩個系統(tǒng)的工藝流程圖。所述丙酮脫除方法可以通過改進由這些圖所說明的特定的方法來加以運用，這一點當然是可能的。在該工藝中所使用的揮發(fā)性物質(zhì)的沸點(℃)是物質(zhì) 沸點MeI 42.5丙酮 56.2MeOAc 57.0MeI/丙酮 42.4MeI/MeOAc 42.1MeOAc/丙酮 55.8其中MeI是甲基碘，MeOAc是乙酸甲酯，MeI/丙酮、MeI/MeOAc和MeOAc/丙酮是一些恒定沸騰混合物(二元共沸物)，這些恒定沸騰混合物按重量計組成分別為95%的甲基碘和5%的丙酮，97.3%的甲基碘和2.7%的乙酸甲酯，以及50%的乙酸甲酯和50%的丙酮。
參見圖1，包括有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的一低沸點混合物通過管道10被送入蒸餾柱12。所述低沸點混合物可以從在美國專利4，374，070的例1中所述的乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)中得到，也可以從其它乙酐生產(chǎn)工藝中得到。所述低沸點混合物是除去各催化劑成分、相當大數(shù)量的低沸點成分和基本上全部乙酐和較高沸點的付產(chǎn)物之后剩余的反應物流出部分。典型的情況是這種低沸點混合物包括75%至45%(重量百分比)的乙酸甲酯，30%至15%(重量百分比)的甲基碘和20%至5%(重量百分比)的乙酸，丙酮濃度變化范圍為8%至4%(重量百分比)，具體組成取決于該丙酮脫除工藝操作時間的長度。該混合物還可能會有微量的乙酐，例如0.1%至0.5%(重量百分比)?？墒沁@種混合物可能含有很大數(shù)量的乙酐，例如30%至40%(重量百分比)，我們的方法通常要使用這樣一種混合物來進行，在該生產(chǎn)系統(tǒng)中另外的部分已經(jīng)從該混合物中除去了基本上所有的乙酐和其它高沸點物質(zhì)，例如亞乙基雙乙酸酯。
蒸餾柱12在周圍壓力下工作，底部溫度由一個熱源，例如再沸騰器14，保持為60℃至70℃，頂部溫度40℃至50℃，以便將該低沸點混合物分餾為(1)一種包括有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出物液流以及(2)一種底流液流，即底部產(chǎn)物液流，此底流液流包括乙酸甲酯、基本上全部(例如至少95%(重量百分比))送入該柱的乙酸以及丙酮。該底流液流經(jīng)由管道16從蒸餾柱12中被除去，并可以被補充的乙酸甲酯、甲基碘和各催化劑成分一道再循環(huán)到羰基化反應器。柱12的主要功能就是從低沸點混合物中除去所有的或基本上所有的乙酸。為了完成這一任務(wù)，送入柱12的相當大一部分甲基碘和丙酮，與乙酸一起被沖入底流。
被蒸發(fā)的塔頂餾出物液流利用管道18被除去并穿過冷凝器20，在該冷凝器中，基本上全部汽流被轉(zhuǎn)化為液體。一部分冷凝物經(jīng)由通路22和24作為回流返回蒸餾柱12。冷凝物的剩余部分利用管道22和26送入萃取柱28的上部。典型的冷凝物回流比(管道24的體積與管道26的體積之比)是從2∶1到4∶1。水通過位于萃取柱28底部的管線32注入，該萃取柱28安裝有4個用0.625吋鮑爾(Pall)環(huán)填充料填充的床。向上流的水萃取了基本上全部，例如至少98%(重量百分比)的丙酮和相當大部分，例如92%至99%(重量百分比)的乙酸甲酯。注入萃取器的少量的，例如5%(重量百分比)的甲基碘隨水相溢出。含有剩余乙酸甲酯的絕大部分的甲基碘經(jīng)由管線30從萃取器底部除去，并可以再循環(huán)到羰基化反應器或者用作美國專利4，388，217中所述的溚脫除中的甲基碘的來源。由萃取器28得到的甲基碘液流的純度一般至少為95%(重量百分比)，最好是至少為98%(重量百分比)。
在頂部或接近頂部水相溢出萃取柱28，并穿過管道34、水萃取罐36和管道38被傳送入分餾蒸餾柱40的中部。柱40有二個由0.625吋鮑爾環(huán)構(gòu)成的填充床，并且大致在大氣壓下、底部溫度由熱源42保持為98℃至105℃及頂部溫度50℃至55℃的情況下運行。包括有乙酸甲酯、甲基碘和少量丙酮和水的蒸汽流經(jīng)由管道44從蒸餾柱40的頂部被回收，在冷凝器46被冷凝，而所產(chǎn)生的冷凝物可借助管線48和50再循環(huán)到上述羰基化工序。由冷凝器44來的一部分冷凝物一般經(jīng)由管線48和50返回蒸餾柱40。
包括有水、乙酸甲酯和絕大部分丙酮(例如至少75%(重量百分比)的送入蒸餾柱40的丙酮)的水流作為液體通過管線54從蒸餾柱40中除去，并輸送到一個常規(guī)廢水處理廠。該丙酮脫除系統(tǒng)可以按這樣一種方式工作，這種方式是經(jīng)管線54產(chǎn)生一工藝流出物，該工藝流出物含有的乙酸甲酯與丙酮的重量比不大于6，最好不大于3。此外，該系統(tǒng)的工作提供了95%(重量百分比)的回收，通常是至少99%(重量百分比)的甲基碘，即送入該系統(tǒng)的最有價值的化學物質(zhì)。因此，從該系統(tǒng)經(jīng)由管線54脫除的工藝流出物中所含碘量不超過200ppm，通常少于100ppm。
以下給出了圖1中的管道與管線的典型組成，其中每一液流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水各成分按該液流總重量的百分比給出。
成分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水16 30-90 10-40 1-25 1-20 026 3-15 75-98 0-1 0.5-6 0-130 0-15 85-100 0-1 0-2 0-238 0-8 0-20 0-1 0.5-4 70-10050 0-65 0-98 0-2 0.5-6 0-554 0-5 0-2 0-1 0.5-3 89-100圖2表示對圖1所示方法的改進。參看圖2，溢出萃取柱28的水相經(jīng)由管線34、水萃取罐36和管線38送入萃取分餾柱60的下部，在那里基本上由含有少量丙酮的水構(gòu)成的液相匯集在該柱的底部。液相由柱60的底部穿過管道62排出，一部分利用管道66送到熱源64，經(jīng)由管道68再循環(huán)到該柱的底部，以保持底部溫度為90℃至95℃。所述液相的其余部分利用管道70再循環(huán)到萃取分餾柱60的上部，即在注入由萃取器36來的水相的部位之上的一點。利用管道70傳送的一部分液相，例如直到60%(重量百分比)的液相可以任意地通過管道72和32再循環(huán)到萃取器28，與由管道74提供的水一起用作所述萃取器的水源。
在該萃取蒸餾過程中，主要含乙酸甲酯及帶有少量丙酮和水的甲基碘的蒸汽相在柱60的上部聚集，并通過管道76在柱60的頂部或接近頂部處被除去。管道76的蒸汽利用熱交換器78冷凝并通過管道80和82返回到羰基化工序。來自熱交換器的一部分冷凝物可以經(jīng)由管道80和84在接近頂部的一點返回柱60。
在本發(fā)明的這一實施例中，基本上由乙酸甲酯、丙酮(一般至少80%(重量百分比)的丙酮經(jīng)管道38送入)和水構(gòu)成的第二蒸汽相形式的水相聚集在柱60的下部。該水相作為第二蒸汽流從柱60的下部利用管道86被除去，在冷凝器88中被冷凝，并通過管道90傳送到一個合適的工業(yè)廢水處理廠。
以下給出了圖2中被改進的流程圖的各管道及管線的典型組成，在其中每一液流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水各組分按該液流總重量的重量百分比給出。
成分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水16 30-90 10-40 1-25 1-20 062 0-1 0-0.5 0-0.5 0-1 97-10082 0-75 0-98 0-0.5 0-6 0-590 40-70 0-0.5 0-0.5 10-30 5-25本發(fā)明的工藝可以連續(xù)使用，或者必要時半連續(xù)使用，以將羰基化反應器中的丙酮濃度降低到預定的范圍之內(nèi)。如上所述，隨著減少丙酮濃度，該羰基化工藝的運行使得能產(chǎn)生就還原物質(zhì)規(guī)范而論更高質(zhì)量的乙酐。我們還發(fā)現(xiàn)，這種較低的丙酮濃度導致生產(chǎn)率增加、乙酐產(chǎn)品顏色的改善、溚的形成速度的降低和減少所形成的溚與銠結(jié)合趨勢。至少一部分增加的生產(chǎn)率只是由于所含丙酮的體積更小，使得反應器的容積中可以容納更多的反應物。例如，將丙酮含量降低到如這里所述的1.4%(重量百分比)，結(jié)果使得由于增加了有用的反應器容積而使生產(chǎn)率增加2%。
減少由該羰基化工藝所產(chǎn)生的溚的數(shù)量需要處理較少量的催化劑-溚混合物，例如美國專利4，388，217和4，945，075中所述那樣，這明顯地減少了這種工藝中銠損失的危險。由于銠的損耗的驚人的上升，任何減少整個乙酐生系統(tǒng)中銠的損耗的危險的工藝改進已經(jīng)變得越來越重要。
以下的這些例子結(jié)合美國專利4，374，070中所述乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)說明了我們的新穎的工藝的運行，在該工藝中使甲基碘和乙酸甲酯的混合物在存在一種包括有銠和鋰鹽的催化劑物系的條件下，在160℃至220℃的溫度下和在21.7巴至83.7巴絕對氣壓(bar absolute)(大約300至1200磅/吋2表壓)下，與一氧化碳接觸。在該羰基化工藝中，含有乙酸甲酯的進料混合物連續(xù)地被送入一羰基化反應器中，而含有乙酐的反應產(chǎn)物混合物連續(xù)地被除去。向該反應器中進料是這樣的，要保持在反應混合物中有500至1000ppm的銠，1500至3700ppm的鋰，7%至35%(重量百分比)的甲基碘和5%至40%(重量百分比)的乙酸。
將出自液相羰基化反應器的流出物加以處理，以從其中除去未反應的一氧化碳和其它不能冷凝的氣體和催化劑成分。送入該羰基化反應器的任意的未轉(zhuǎn)化為乙酸甲酯的二甲醚均要作為不可冷凝的氣體被除去。然后，將流出物的剩余部分送入一個蒸餾柱，從其中得到粗的乙酐/乙酸混合物。在該蒸餾柱頂部或接近頂部處被除去的、被汽化的低沸點液流，包括乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮。該低沸點液流被冷凝，全部或一部分(一般為5%至25%(重量百分比))的低沸點液流受到丙酮脫除工藝處理。
在該丙酮脫除工藝工作開始時，在反應器內(nèi)丙酮的濃度為4.0%至5.0%(重量百分比)。所有部分都由體積給出。
例1根據(jù)圖1的流程圖，上述低沸點液流按每分鐘16份的速率經(jīng)由管道10送入在底部溫度60℃至65℃下工作的蒸餾柱的中下部，以給出一利用管線16除去的乙酸底流液流。從柱12頂部被除去的蒸汽被冷凝，而且冷凝物在靠近萃取柱28的頂部處按每分鐘1.65份送入。水在靠近萃取器28的底部處按每分鐘6.5份利用管道32送入。純度98.6%或更高些的甲基碘由該萃取柱通過管道30向下流出。
水相在靠近萃取器28頂部處被除去，并經(jīng)由管道34、水萃取罐36和管道38，按每分鐘7.5份的速率送入由熱源42保持在98℃至100℃底部溫度下的蒸餾柱40。由乙酸甲酯、甲基碘和少量丙酮和水組成的蒸汽流從蒸餾柱40中除去并用冷凝器40冷凝。一部分冷凝物經(jīng)由管道48和52按每分鐘1.5份的速率被送回該柱的頂部，而剩余部分經(jīng)由管道48和50按每分鐘0.5份的速率加以回收。含有乙酸甲脂和丙酮的水利用管線54按每分鐘7.0份的速率從該柱除掉。通常，從該柱底部被除去的乙酸甲酯和丙酮的重量比的分布范圍從4∶1到2∶1。
在下面給出了由管道10、26、38、50和54傳送的液流的組成，其中每一液流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水各組分都是按照該液流總重量的重量百分比給出的。對于每一組分所給出的值可以隨著乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾柱的操作而變化，從該乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)中得到低沸點混合物。
成分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水10 59.0 22.5 11.5 7.0 026 14.0 82.5 0 3.0 0.538 4.5 2.5 0 1.5 91.550 53.0 40.0 0 4.0 3.054 3.5 0 0 1.5 95.0丙酮脫除工藝運轉(zhuǎn)30至40天后，該羰基化反應器的丙酮濃度被減少至2.0%至2.5%(重量百分比)。丙酮濃度對羰基化反應速率、溚的形成和由該生產(chǎn)系統(tǒng)中所得到的精制的乙酐的質(zhì)量(一些還原物質(zhì)和顏色)的影響列在表Ⅰ中。丙酮的含量是在羰基化反應器中丙酮的重量百分比，溚的形成速度是所產(chǎn)生的溚的千克數(shù)所產(chǎn)生的乙酐的百萬成千克數(shù)如按由乙酐生產(chǎn)裝置所清除出的溚的量所確定的那樣，還原物質(zhì)是每100ml精制乙酐在30分鐘內(nèi)所消耗的高錳酸鉀的毫克當量數(shù)，這是用分光光度計來測定的，而顏色是根據(jù)關(guān)于該精制乙酐的ASTM D 1209-84所獲得的值。相對反應速率值是通過以下兩點確定的，這兩點是(1)用所含銠的ppm數(shù)去除在每一丙酮濃度每小時消耗的一氧化碳摩爾數(shù)，(2)用在丙酮濃度為4%(重量百分比)時所獲得的值除這樣所得的每一個值。
表Ⅰ丙酮 相對反 溚形成 還原 顏色含量 應速率 速率 物質(zhì)4.0 1.000 660 0.62 11.53.8 1.003 650 0.56 10.93.6 1.008 620 0.49 10.33.4 1.018 550 0.43 8.83.2 1.032 530 0.36 8.13.0 1.056 470 0.34 7.52.8 1.103 470 0.30 6.72.6 1.111 470 0.27 6.3例2使用圖2中所示萃取蒸餾實施例重復例1的方法。來自萃取器36的水相利用管道38按每分鐘7.5份的速率送入萃取蒸餾柱60的側(cè)壁，位置在距該柱底部近似為該柱總高度的45%的一點處。在穩(wěn)定狀態(tài)條件下，柱60的底部由再沸騰器64保持溫度為91℃至94℃。液相由該柱底部經(jīng)由管道62除去，而一部分利用管道70按每分鐘6.5份在距該柱底部大約75%處一點送入柱60。液相的第二部分經(jīng)管道62、70、72和32按每分鐘6.5份的速率與通過管道74按每分鐘0.1份的速率提供的補充水一起送入萃取器28的底部。
上部蒸汽相利用管道76從柱60的頂部除去，在冷凝器78中冷凝，而冷凝物由管道80和82按每分鐘0.7份的速率再循環(huán)到該乙酐生產(chǎn)系統(tǒng)。低蒸汽壓相在距該柱底部大約20%高度處由管道86除去，用冷凝器88冷凝，通過管道90按每分鐘0.3份的速率除去。
相對于例2，利用管道38、62、82和90傳送的液流組成給出如下，其中每一液流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水各組份均按相對液流總重量的重量百分比給出。
組分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水38 6.0 2.5 0 1.5 9062 0.5 0 0 0 99.582 73.0 23.5 0 1.5 2.090 62.5 0 0 21.5 16.0本發(fā)明已特別參考它的一些最佳實施例作了詳細說明，但要這樣理解，在本發(fā)明的構(gòu)思和范圍之內(nèi)可以作出若干變化和改進。
權(quán)利要求
1.從一個生產(chǎn)系統(tǒng)中除去丙酮的方法，在所述系統(tǒng)中通過使一氧化碳與包括有甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物相接觸，在存在催化劑物系和乙酸的條件下生產(chǎn)乙酐，所述方法包括以下步驟(1)由所述生產(chǎn)系統(tǒng)中獲取包括有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流；(2)蒸餾步驟(1)的液流以獲取(a)包括有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出物液流；(b)包括有乙酸甲酯、丙酮和基本上全部乙酸的底流液流；(3)用水萃取步驟(2)(a)的液流以獲取(a)含有乙酸甲酯的甲基碘相；(b)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的水相；(4)蒸餾所述水相以獲取(a)包括有乙酸甲酯、甲基碘和少量丙酮和水的蒸汽相；(b)含有乙酸甲酯和丙酮的水流。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)和(4)還包括以下內(nèi)容(3)將基本上不含乙酸的步驟(2)(a)中的液流送到一個柱萃取器的上部，并將水送到該柱萃取器的下部，(a)由所述萃取器的底部獲取純度至少為90%(重量百分比)的甲基碘液流，(b)由所述萃取器頂部獲取含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的水相;(4)將步驟(3)(b)中的水流送到一個分餾蒸餾柱的側(cè)面，(a)由該蒸餾柱的頂部獲取包括有乙酸甲酯、甲基碘和少量丙酮和水的蒸汽相;(b)由所述蒸餾柱的底部獲取包括有水、乙酸甲酯和丙酮的液流，其中乙酸甲酯與丙酮的重量比不超過6。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，(ⅰ)使步驟(2)(b)的液流和步驟(3)(a)的液流以及步驟(4)(a)的蒸汽相被再循環(huán)，以回收至少95%(重量百分比)的步驟(1)的低沸點液流的甲基碘，(ⅱ)步驟(4)(b)的液流含碘少于200ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，(ⅰ)使步驟(2)(b)的液流和步驟(3)(a)的液流以及步驟(4)(a)的蒸汽相再循環(huán)，以回收至少98%(重量百分比)的步驟(1)的低沸點液流的甲基碘，(ⅱ)步驟(4)(b)的液流含碘少于100ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)和步驟(4)還包括以下內(nèi)容(3)將基本上不含乙酸的步驟(2)(a)的液流送入一個柱萃取器的上部，并將水送入該柱萃取器的下部，(a)由所述萃取器的底部獲取純度至少為90%(重量百分比)的甲基碘液流，(b)由所述萃取器的頂部獲取含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的水相;(4)將步驟(3)(b)中的水相送入萃取蒸餾柱的側(cè)面，使至少一部分含有水的液相由所述蒸餾柱的底部向所述蒸餾柱側(cè)面高于步驟(3)(b)的水相的送入處的一點再循環(huán)，(a)由上述蒸餾柱的頂部除去包括有乙酸甲酯、甲基碘和少量丙酮和水的蒸汽相，(b)由該蒸餾柱的下部除去包括有水、乙酸甲酯和丙酮的蒸汽流，其中乙酸甲酯與丙酮的重量比不超過6。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于(ⅰ)使步驟(2)(b)中的液流和步驟(3)(a)中的液流以及步驟(4)(a)的蒸汽相再循環(huán)，以回收至少95%(重量百分比)的步驟(1)的低沸點液流中的甲基碘，(ⅱ)步驟(4)(b)的蒸汽流含碘少于200ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于(ⅰ)使步驟(2)(b)的和步驟(3)(a)的液流以及步驟(4)(a)的蒸汽相再循環(huán)，以回收至少98%(重量百分比)的步驟(1)的低沸點液流的甲基碘，(ⅱ)步驟(4)(b)的蒸汽流含碘少于100ppm。
全文摘要
本發(fā)明是一種用于從一生產(chǎn)系統(tǒng)中除去丙酮的、經(jīng)過改進的方法，在該系統(tǒng)中通過使一氧化碳與包括有甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物相接觸，在存在羰基化催化劑或催化劑物系的條件下生產(chǎn)乙酐。該方法包括一個水—甲基碘萃取步驟，在該步驟中將丙酮從乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的混合物中分離出來。
文檔編號C07C45/49GK1061400SQ91110639
公開日1992年5月27日 申請日期1991年9月30日 優(yōu)先權(quán)日1990年10月1日
發(fā)明者J·R·佐勒, S·L·庫克, C·E·奧特洛, R·M·希斯拉 申請人:伊斯曼柯達公司