專利名稱：乙酸乙烯酯的分離方法
在固定床催化反應器中，通過乙烯與醋酸和氧或含氧氣體的氣相反應而制備醋酸乙烯酯是已知的。該反應通常在1-25bar的壓力，100-250℃的溫度下進行。適宜的催化劑中含有一種貴金屬成分和一種活性(劑)成分。貴金屬成分包括鈀和/或鈀化合物;此外，還有金或它的化合物也是可用的。活性成分包括第一主族和/或第二主族和/或鎘元素的化合物。這些活性成分分布于很細的載體上，通常可用硅酸或氧化鋁作為載體物質。
通常，在催化劑中的鈀含量為0.5-5%(重量，以下同，不同時另附說明)。
當采用金或它的一種化合物時，其用量為0.01-4%。
每一種活性成分的用量通常同樣在0.01-4%之間。三種百分含量中，各成分的金屬含量通常以載體催化劑的總重量為基準。優(yōu)選下列催化劑鈀/堿金屬/鎘以及鈀/金/堿金屬，其中鈀或金可以金屬或化合物形式存在于制成的催化劑中，鉀優(yōu)選作為堿金屬(以羧酸鹽形式)。
特別優(yōu)選的催化劑是醋酸鈀/醋酸鉀/醋酸鎘以及醋酸鈀/乙酰金酸鋇/醋酸鉀。
在多步催化，反應過程中醋酸乙烯酯和水等摩爾量產生，如下面的示意反應式所示
從不能完全避免的乙烯完全氧化中產生出CO2和水
因此，對每一摩爾醋酸乙烯酯，產生的水多于一摩爾，通常，與形成的醋酸乙烯酯的重量比，產生的水要多約四分之一。
除CO2外，還形成少量其它副產物，副產物中也有約1000-2000(重量)ppm的醋酸乙酯(以形成的醋酸乙烯酯計)。在純醋酸乙烯酯中，醋酸乙酯的含量最高可為150(重量)ppm。分離醋酸乙酯至今需要較高的能耗。因此一直試圖尋找一種方法，它能提供無醋酸乙酯和其它副產物的純醋酸乙烯酯，其能耗低。
本發(fā)明的任務是提供一種方法，用它可以低能耗分離出醋酸乙烯酯，同時特別可使其中不含醋酸乙酯。
用于進行反應的混合物含有幾倍于化學計量量的乙烯。與此相應的是，乙烯的轉化率較低，約為10%，未轉化的乙烯必須返回到反應區(qū)中。通常，醋酸乙烯酯經過一個有多個步驟的方法從氣態(tài)反應產物的混合物中分離出來。
按DE-OS 3 422 575(＝US-PS 4 818 347)的方法，從醋酸乙烯酯反應器中排出的熱的氣體混合物(它主要包括未反應的乙烯、未反應的醋酸、未反應的氧、氮、氬，醋酸乙烯酯、反應水、CO2以及醋酸乙酯)被導入一個沒有附屬加熱的蒸餾柱中，該柱稱之為預脫水柱。在該柱頂端流出的氣體混合物被冷卻到-20℃至50℃，其中有部分冷凝。冷凝物分離成兩相，其一為有機相，另一為水相。排去水相，有機相作為回流全部或部分地返回到預脫水柱的頂端。該柱柱頂蒸氣中的未冷凝部分仍含有氣態(tài)醋酸乙烯酯。這部分氣態(tài)醋酸乙烯酯將在一個以醋酸作洗脫劑的洗脫塔中從氣體混合物中洗脫下來。排放的洗脫余氣返回反應器。從預脫水塔的底部得到一個混合物，該混合物含有醋酸乙烯酯、醋酸和占大約一半的反應水以及副產物。該一半反應水不需能耗而得以分離并形成冷凝物的水相，該水相在上面提到的預脫水塔頂氣的冷卻過程中產生出來。
在第二個塔中，預脫水塔的塔底產物被分離成A)水飽和的醋酸乙烯酯，它作為塔預產物，B)一種含醋酸乙酯的側流，它被排出，以及C)一種塔底產物，它作為回流醋酸被返回到系統(tǒng)中。該水飽和的醋酸乙烯酯A)然后與洗脫塔的塔底產物合并，該混合物再經兩個后續(xù)塔進一步分離。
現已令人驚異地發(fā)現，下法處理是有利的洗滌循環(huán)氣的塔底產物不直接與水飽和的醋酸乙烯酯A)合并，而是首先將其導入另一個塔，該塔的塔頂產物為醋酸乙烯酯(把它返回到上面提到的第二塔中或循環(huán)氣洗脫劑中或直接返回到反應區(qū)中)。該塔頂產物經分離掉通過冷卻而形成的水相之后，與水飽和的醋酸乙烯酯A)(第二塔的塔頂產物)在另一個塔內一并干燥，并在最后一個塔中從塔頂蒸出純醋酸乙烯酯。該分離方法所需的蒸餾能耗與DE-OS 3 422 575(＝US-PS 4 818 347)所述幾乎同樣少，然而其優(yōu)點在于蒸餾所需的總塔板數較少，這意味著可顯著降低投資費用。
因此，本發(fā)明涉及一種從含有醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸、水和二氧化碳的氣體混合物中分離出醋酸乙烯酯的方法，該混合物是在一個反應區(qū)中，在含鈀或鈀化合物的催化劑上使乙烯與醋酸和氧進行氣相反應而形成的，該方法包括a)使從反應區(qū)排出的氣體混合物導入第一個蒸餾塔，b)使從第一蒸餾塔的塔頂流出的氣體混合物冷卻到-20至50℃，其中產生的冷凝物分離成一個水相和一個有機相，c)排掉在步驟b)中形成的水相，d)在步驟b)中形成的有機相完全地或部分地作為回流返回到在步驟a)中使用的第一個蒸餾塔的塔頂，有機相中可能沒用作回流的部分排出，e)在步驟b)中未冷凝下來的含有醋酸乙烯酯的氣體在一個洗滌塔中用至少90%的含水醋酸洗滌，在其塔底得到一個含醋酸乙烯酯的醋酸溶液，f)從步驟a)得到的含醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸和水的塔底產物送到第二個蒸餾塔，從其塔底以上的一個濃集區(qū)抽出一股含醋酸乙酯的側線物流，g)步驟f)中含醋酸和水的塔底產物全部或部分用于步驟e)中的氣體洗滌，h)步驟f)的塔頂氣經冷卻，其中得到的冷凝物分成一個水相和一個有機相，i)排去步驟h)中形成的水相，
k)步驟h)中形成的有機相的一部分作為回流送到在步驟f)中使用的第二個蒸餾塔的塔頂，l)排出步驟h)中有機相的其余部分，其特征在于，m)將在步驟e)使用的洗滌塔的塔底產物送入第三個蒸餾塔中，n)在步驟m)中使用的第三個蒸餾塔的塔底產物送回到步驟f)中使用的第二個蒸餾塔或在步驟e)中使用的洗滌塔或反應區(qū)中，o)步驟m)的塔頂氣經冷卻，其冷凝物分成一個水相和一個有機相，p)排出步驟o)中形成的水相，q)步驟o)中形成的有機相的一部分作為回流送回到步驟m)中使用的第三個蒸餾塔的塔頂，r)步驟o)中形成的有機相的剩余部分與步驟l)中排出的剩余有機相并與在步驟d)中可能排出的剩余有機相一起導入到第四個蒸餾塔中，s)步驟r)的塔頂氣經冷卻，其冷凝物分成一個水相和一個有機相，t)排出步驟s)中形成的水相，u)步驟s)中形成的有機相的全部或一部分作為回流送回到在步驟r)中使用的第四個蒸餾塔，排出該有機相的可能沒用作回流的那部分以分離除去低沸點組分，v)步驟r)中的塔底產物導入第五個蒸餾塔，w)從步驟v)使用的第五個蒸餾塔的塔頂排出純醋酸乙烯酯。
有利的是，在步驟a)中從反應區(qū)流出的氣體混合物首先與較冷的循環(huán)氣(該氣借此加熱，隨后送回到反應中)進行對流熱交換，冷卻到約115-130℃(在該溫度范圍內不會導致可液化成分的冷凝)，然后首先導入到第一個蒸餾塔中。
在步驟b)中形成的有機相的量有賴于在該步驟中冷卻到哪個溫度。從步驟b)出來的不用作步驟d)的回流的有機相的那一部分在步驟r)中導入到第四個蒸餾塔中(與從步驟h)和o)中出來的、未用作第二及第三蒸餾塔的回流的有機相一起導入)。有利的是，通過選擇步驟b)中的冷卻溫度和在b)中形成的在步驟d)中用作回流的有機相的量，可能使盡可能少的醋酸乙烯酯、但可能所有的醋酸乙酯含留在步驟a)的塔底產物中。這意味著在該塔底產物中有約20-50%的醋酸乙烯酯。其余50-80%的醋酸乙烯酯部分地存在于步驟e)中形成的醋酸溶液中，部分地存在于不用作步驟d)中的回流的在步驟b)形成的那部分有機相中。
在步驟e)的氣體洗滌過程中，至少部分使用第二蒸餾塔(步驟f))的塔底產物，此外還可使用在步驟m)中形成的、第三蒸餾塔的塔底產物;兩種塔底產物的主要組成為醋酸，并含至多為10%的水。在提取并放出一小部分高沸點物和聚合物后，在步驟e)中不必要的所述塔底產物部分有利地返回到反應器中。
在步驟k)中，僅把在步驟h)中形成的那些有機相作為回流是有利的，因為這樣可使第二蒸餾塔的塔頂產物含最少的醋酸和醋酸乙酯。為達到此目的而不需要的那部分有機相按步驟r)被導入到第四蒸餾塔中。
在步驟q)中，把步驟o)中形成的那些有機相作為回流返回到第三蒸餾塔的塔頂是有利的，這樣使它的塔底產物含盡可能少的醋酸乙烯酯。
在步驟u)中，在步驟s)中形成的有機相不全部用作第四蒸餾塔的回流、而排出足夠的部分以分離出輕沸點組分是有利的。
本發(fā)明方法的令人驚奇的優(yōu)點在于，與至今的DE-OS 3 422 575及US-PS 4 818 347比，用較簡單的設備來實現在醋酸乙烯酯反應中形成的副產物醋酸乙酯的省能分離在步驟a)中使用的預脫水塔(第一蒸餾塔)中，已有一部分不含醋酸乙酯的醋酸乙烯酯被分離出來。因為實際上所有醋酸乙酯滯留在預脫水塔的塔底，而在步驟b)中，醋酸乙烯酯的未冷凝部分(它在步驟e)中以一種醋酸溶液的形式得到)和在步驟d)中排出的剩余有機相部分實際上也不含有醋酸乙酯，因此取消了從醋酸乙烯酯部分流中脫去醋酸乙酯所需的耗能過程。本發(fā)明方法與DE-OS 3 422 575相比，用較少的塔體數量而實現了上述分離。
下面根據

圖1對本發(fā)明方法進行解釋。
含乙烯、氧和CO2(＝循環(huán)氣)的氣體混合物經過管線(1)進入一個設計為鼓泡塔的醋酸蒸發(fā)器(2)，該氣體物料和經管線(3)的醋酸都進入(2)中。離開醋酸蒸發(fā)器(2)的氣體混合物經蒸汽加熱管線(4)送到反應器(5)。該反應器包括一長5.60m、內徑32mm、環(huán)繞著套管的反應管。使該套管內的水帶壓沸騰以移去反應熱。該反應管填有催化劑。離開反應器(5)的主要含有乙烯、醋酸、醋酸乙烯酯、水、二氧化碳、氧和惰性氣體如氮和氬的氣體混合物經管線(6)進入第一蒸餾塔即預脫水塔(7)。塔(7)長2.5m、直徑為50mm。它填有由壓制的不銹鋼線網做成的填料(稱為古德洛填料)。離開塔(7)頂端的氣體混合物經管線(8)進入熱交換器(9)，在(9)中它與由管線(16)進入、并經管線(10)循環(huán)到塔(7)中的回流進行對流熱交換。從熱交換器(9)出來的氣體混合物經管線(11)進入水冷卻的冷凝器(12)，該氣體混合物在其中被冷卻到約35℃。液化的部分經管線(13)進入罐(14)，在(14)中進行匯集。超過匯集罐(14)某一水平的液體部分經管線(16)、熱交換器(9)和管線(10)被泵(15)泵回到預脫水塔(7)。經一定時間后，在匯集罐(14)中形成的冷凝物分成(17)和(18)兩相;由此，經管線(19)排出水相(17)，僅把有機相(18)作為回流全部或部分地經管線(16)、熱交換器(9)和管線(10)泵回到預脫水塔(7)的塔頂。穩(wěn)定溶液從儲罐(20)經泵(21)和管線(22)泵到匯集罐(14)中。在預脫水塔(7)塔底形成的，主要含醋酸乙烯酯，醋酸和水以及幾乎所有的醋酸乙酯的液體經管線(23)排到罐(28)中。經管線(24)離開冷凝器的氣體混合物在洗滌塔(26)(它經管線(25)輸入醋酸)中脫去了末冷凝的醋酸乙烯酯部分;塔(26)的塔底產物經管線(27)進入塔(78)。經管線(29)離開洗滌塔(26)的干氣(乙烯、末轉化的氧和形成的副產物CO2)經管線(1)和醋酸蒸發(fā)器(2)被循環(huán)氣壓縮機(13)再送到反應器(5)中。為了排出惰性氣體一部分循環(huán)氣經管線(31)作為廢氣排出。新鮮乙烯經管線(32)進料，新鮮氧經管線(33)進料。從罐(28)出來的混合物經管線(34)進入第二蒸餾塔(35)。塔(35)的塔頂蒸氣經管線(36)進入冷凝器并在此冷凝。經管線(38)進入罐(39)的冷凝物分成一個水相(40)和一個有機相(42)，水相經管線(41)排出，有機相(42)的一部分經管線(43)和泵(44)送入罐(45)，而其余部分作為回流經管線(46)和泵(47)循環(huán)到塔(35)中，以防止把醋酸和醋酸乙酯夾帶到塔頂產物中。存在于罐(28)并經管線(34)進入塔(35)的混合物中的醋酸乙酯從塔(35)的底部以上的一個濃集區(qū)經管線(48)排出。塔(35)的塔底產物含有醋酸、至多10%(重量)的水和少量高沸點成分和聚合物以及微量醋酸乙烯酯和醋酸乙酯。
從塔(35)的塔底出來的含水醋酸分成兩批。在步驟e)中所需用于醋酸洗滌的那部分經泵(49)和管線(25)送到洗滌塔(26)。其余部分經管線(15)和(3)、泵(50)重新送回醋酸蒸發(fā)器(2)中。依洗滌塔(26)的結構和待洗滌氣體溫度的不同，所需用作洗滌液體的醋酸用量相應變化。因此，從塔(35)底部抽出的含水醋酸相應地分成兩批。對應于反應中消耗量的新鮮醋酸經管線(52)和(3)送入醋酸蒸發(fā)器(2)。塔(26)的塔底產物經管線(27)送入第三蒸餾塔(78)。來自于罐(39)的部分有機相(42)經管線(43)和泵(44)送入罐(45)。此外，來自匯集罐(14)的有機相(18)的其余部分經管線(53)送到罐(45)，其條件是并非所有的有機相(18)作為回流用于預脫水塔(7)中。罐(45)中的液體經管線(54)和泵(55)送入到第四蒸餾塔(56)。塔(56)的頂氣經管線(57)進入冷凝器(58);形成的冷凝物經管線(59)進入罐(63)。罐(63)中它分成兩相，一個水相(62)和一個有機相(65)。水相(62)經管線(64)排出。有機相(65)經管線(66)和泵(67)作為回流再送到塔(56)的塔頂。有機相(65)的一小股經管線(60)排出，以分去低沸點成分。實際上無水的塔(56)的塔底產物流經管線(68)(見下)。塔(78)的頂氣經管線(79)送入冷凝器(80)。形成的冷凝物經管線(81)進入罐(82)。該冷凝物形成一個有機相(83)和一個水相(84)。水相(84)經管線(86)排出，有機相(83)的一部分經管線(85)和泵(86)作為回流再引入塔(78)的塔頂。一部分經管線(87)排到罐(45)中。塔(78)的塔底產物通常經泵(89)和管線(90)與塔(35)的塔底產物匯集，然后泵到醋酸洗滌溶液中或醋酸蒸發(fā)器(2)中。但是它也可經管線(91)進入塔(35)。在塔(56)底部形成的實際無水的醋酸乙烯酯經管線(68)進入第五蒸餾塔(69)。該塔的頂氣經管線(70)進入冷凝器(71)。形成的冷凝物是純醋酸乙烯酯，它實際不含醋酸乙酯。該醋酸乙烯酯的很小一部分經管線(73)作為回流循環(huán)到塔(69)中。純醋酸乙烯酯經管線(74)排出。含聚合物、高沸點成分和醋酸乙烯酯/醋酸乙酯/醋酸的塔(69)的塔底產物經管線(75)和泵(76)循環(huán)到塔(35)中。從醋酸蒸發(fā)器(最終所有高沸點成分和聚合物都循環(huán)到其中)中經管線(77)移出一股側流，以排出聚合物。
實施例下述實驗在上述的且示于圖1的設備中進行。反應器(5)裝有4.41的一種已知醋酸乙烯酯催化劑，該劑含鈀2.3%、鉑2%和鎘1.9%，三者各為其醋酸鹽，載于一種二氧化硅載體上(直徑為4-6mm的珠粒)。含約69%(體積)乙烯、24%(體積)二氧化碳和7%(體積)氧的一種混合物以每小時12Nm3的流率引入醋酸蒸發(fā)器(2)。經管線(3)送入醋酸蒸發(fā)器(2)的醋酸用量為使4.83kg醋酸在其中蒸發(fā)。為了排出高沸點成分和聚合物，每小時0.5kg物料經管線(77)從醋酸蒸發(fā)器(2)排出。流到反應器的氣體在管線(4)中預熱到155℃。反應器進料口(5)的壓力為8bar的過壓(絕壓9bar)，反應器出料口的溫度調節(jié)至160℃。這是通過調節(jié)反應器外套中的沸水冷卻系統(tǒng)中的壓力而實現的。在預脫水塔(7)入口的反應氣溫度不大于130℃，這歸因于管線(6)的熱幅射。離開預脫水塔塔頂的氣體混合物在冷凝器(12)中冷卻至35℃。罐(14)中，每小時形成9kg有機相(18)，它經泵(15)和熱交換器(9)循環(huán)到預脫水塔(7)中。從罐(14)中每小時移出350g水相(17)，它含3%的醋酸乙烯酯、0.1%醋酸和0.05%乙醛。在預脫水塔(7)(其中塔頂溫度達80℃，塔底溫度達90℃)的塔底，每小時形成4kg的一種混合物，它含74%醋酸、7.5%水、17.5%醋酸烯酯、0.05%二醋酸亞乙基酯、0.06%醋酸乙酯、0.1%乙醛和0.05%高沸點成分和聚合物。為了保持穩(wěn)定，每小時從儲罐(20)向罐(14)泵入15ml在醋酸乙烯酯中的2.5%對苯并醌溶液。
冷凝器(12)的余氣經管線(24)進入洗滌塔(26)。從塔(35)塔底每小時泵出3.1kg含水醋酸，經管線(25)送入洗滌塔(26)。在洗滌塔(26)的塔底，每小時形成5kg混合物，它含57.6%醋酸、5.1%水、37%醋酸乙烯酯、0.02%乙醛和30ppm醋酸乙酯。
離開洗滌塔(26)的氣體經管線(29)和循環(huán)氣壓縮機(30)循環(huán)到醋酸蒸發(fā)器(2)中。新鮮乙烯和氧氣分別經管線(32)和(33)補入循環(huán)氣中，以補充反應中消耗的乙烯和氧。反應中生成的副產物CO2經管線(31)作為廢氣從循環(huán)氣中排出;廢氣排出量要使循環(huán)氣中CO2的濃度保持在24%(體積)。
預脫水塔(7)的塔底產物經管線(23)排到罐(28)中，并從(28)經管線(34)送到第二蒸餾塔(35)。塔(35)設計為真空夾套的玻璃塔，它的內徑為50mm、長6m，有80塊泡罩板，并有塔底電加熱裝置。
罐(28)來的混合物以每小時4kg的流率引入塔(35)的第40塊板上。調節(jié)塔底加熱量以使總餾出物量為5.3kg/h。在相分離器(39)中，每小時形成177g水相(40)，然后排出。經管線(43)泵到罐(45)的有機相(42)的量(約0.7kg/h)要使塔(35)中第25塊板上的溫度為112℃。有機相(42)的大部分作為回流經管線(46)循環(huán)到塔(35)中。排到罐(45)中的有機相(42)除含醋酸乙烯酯外，還含有0.05%醋酸、0.2%乙醛、0.015%醋酸乙酯和1.3%水。
塔(35)的第20塊板上有一個側出口(48)，從該側出口(48)每小時排出50g含約5%醋酸乙酯、2%醋酸乙烯酯、12%水和81%醋酸。在塔(35)的塔底形成的醋酸含約4%水;3.1kg的這種醋酸經管線(25)進入洗滌塔(26)中，其余部分經泵(50)和管線(51)和(3)進入醋酸蒸發(fā)器(2)。
罐(45)中，每小時形成2.7kg物料，除含醋酸乙烯酯外，它還含1.3%水、0.04%乙醛和0.01%醋酸乙酯。
以下部分物流進入罐(45)0.7kg塔(35)的餾出物、1.85kg塔(78)的餾出物和0.18kg預脫水塔(7)的餾出物。
該物料在第四蒸餾塔(56)中進一步蒸餾。該塔由玻璃制成，有一真空夾套和一塔底電熱裝置。它有40塊板，入口在第30塊板上。調節(jié)塔底加熱量，使在相分離器(62)中每小時得到2kg餾出物。下部水相(63)的量為35g并經管線(64)排出。20g含5%乙醛的有機相(65)經管線(60)排出。該有機相的大部分經管線(66)和泵(67)泵回到塔(56)的塔頂。從塔(56)塔底抽出的產物在第五蒸餾塔(69)中進一步加工。塔(69)由玻璃制成，有一真空夾套和塔底電熱裝置，內徑為50mm，有15塊板。在0.2的回流比下，經管線(74)每小時得到2.4kg含少于50ppm(重量，以下同)醋酸、約100ppm水和40ppm醋酸乙酯的純醋酸乙烯酯。從塔(69)的塔底，用泵(76)把250g經管線(75)泵回到塔(35)。從醋酸洗滌液體的底部經管線(27)每小時把5kg含57.6%醋酸、37%醋酸乙烯酯、5.1%水、0.02%乙醛和0.003%醋酸乙酯的混合物送到第三蒸餾塔(78)。
塔(78)設計為一個真空夾套玻璃塔，有一塔底電熱裝置，其內徑為50mm，有40塊板。餾出物經管線(79)進入冷凝器(80)。冷凝物經管線(81)進入接受罐(82)。罐(82)中的冷凝物分成兩相，每小時形成5kg有機相(83)和166g水相(84)。水相經管線(88)排出。每小時3.33kg的有機相(83)作為回流經管線(85)和泵(86)送到塔(78)的塔頂，每小時1.85kg的有機相(83)經管線(87)泵入罐(45)。塔(78)的塔底產物經泵(89)和管線(90)泵到塔(35)的塔底放料中。
權利要求
1.從含醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸、水和二氧化碳的氣體混合物中分離醋酸乙烯酯的方法，所說混合物是在具有含鈀或鈀化合物的催化劑的一個反應區(qū)中進行乙烯與醋酸和氧的氣相反應時生成的，該方法包括a)使從反應區(qū)排出的氣體混合物導入第一個蒸餾塔，b)使從第一蒸餾塔塔頂流出的氣體混合物冷卻到-20至50℃，其中產生的冷凝物分離成一個水相和一個有機相，c)排掉在步驟b)中形成的水相，d)在步驟b)中形成的有機相完全地或部分地作為回流返回到在步驟a)中使用的第一個蒸餾塔的塔頂，有機相中可能沒有作回流的部分排出，e)在步驟b)中未冷凝下來的含有醋酸乙烯酯的氣體在一個洗滌塔中用至少90%的含水醋酸洗滌，在其塔底得到一個含醋酸乙烯酯的醋酸溶液，f)從步驟a)得到的含醋酸乙烯酯、醋酸乙酯、醋酸和水的塔底產物送到第二個蒸餾塔，從其塔底以上的一個濃集區(qū)抽出一股含醋酸乙酯的側線物流，g)步驟f)中含醋酸和水的塔底產物全部或部分用于步驟e)中的氣體洗滌，h)步驟f)的塔頂氣經冷卻，其中得到的冷凝物分成一個水相和一個有機相，i)排去步驟h)中形成的水相，k)步驟h)中形成的有機相的一部分作為回流送回到在步驟f)中使用的第二個蒸餾塔的塔頂，l)排出步驟h)中有機相的其余部分，其特征在于，m)將在步驟e)使用的洗滌塔的塔底產物送入第三個蒸餾塔中，n)在步驟m)中使用的第三個蒸餾塔的塔底產物送回到步驟f)中使用的第二個蒸餾塔或在步驟e)中使用的洗滌塔或反應區(qū)中，o)步驟m)的塔頂氣經冷卻，其冷凝物分成一個水相和一個有機相，p)排出步驟o)中形成的水相，q)步驟o)中形成的有機相的一部分作為回流送回到步驟m)中使用的第三個蒸餾塔的塔頂，r)步驟o)中形成的有機相的剩余部分與步驟l)中排出的剩余有機相并與在步驟d)中可能排出的剩余有機相一起導入到第四個蒸餾塔中，s)步驟r)的塔頂氣經冷卻，其冷凝物分成一個水相和一個有機相，t)排出步驟s)中形成的水相，u)步驟s)中形成的有機相的全部或一部分作為回流送回到步驟r)中使用的第四個蒸餾塔，排出該有機相的可能沒用作回流的那部分以分離除去低沸點組分，v)步驟r)中的塔底產物導入第五個蒸餾塔，w)從步驟v)使用的第五個蒸餾塔的塔頂排出純醋酸乙烯酯。
2.權利要求1的方法，其中，在步驟a)中離開反應區(qū)的氣體混合物通過與較冷的循環(huán)氣進行對流熱交換而首先冷卻到約115-130℃，接著便送到第一蒸餾塔。
3.權利要求1或2的方法，其中，在步驟b)中的冷卻溫度和b)中形成的有機相的量(它在步驟d)中用作回流)這樣選定，它們使得最少量的醋酸乙烯酯但所有醋酸乙酯(若可能的話)存在于步驟a)的塔底產物中。
4.權利要求1-3中任意一個的方法，其中，在步驟k)中，僅這樣數量的步驟h)中形成的有機相作為回流再次引入，它使得第二蒸餾塔的頂氣含最少量的醋酸和醋酸乙酯，同時不用作此目的的那部分有機相按步驟r)導入第四蒸餾塔。
5.權利要求1-4中任意一個的方法，其中，在步驟q)中，這樣數量的、在步驟o)中形成的有機相作為回流再引入第三蒸餾塔的塔頂，它使得該塔塔底產物中的醋酸乙烯酯的量盡量小。
6.權利要求1-5中任意一個的方法，其中，在步驟u)中，步驟s)中形成的有機相不全部作為第四蒸餾塔的回流，而是把其中足以分去低沸點成分的一部分移出。
全文摘要
本發(fā)明涉及從一種氣體混合物中分離醋酸乙烯酯的方法，該混合物是在含鈀或鈀化合物催化劑上進行乙烯與醋酸和氧的氣相反應時生成的。
文檔編號C07C67/055GK1051035SQ9010842
公開日1991年5月1日 申請日期1990年10月16日 優(yōu)先權日1989年10月17日
發(fā)明者根特露舍, 卡-漢·舒米特, 克·艾舒勒, 皮·悔絲特曼, 來·格拉德, 禾·蘭格 申請人:赫徹斯特股份公司