一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法，將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95～100℃，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的酸值達(dá)到要求時(shí)，降溫；當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80℃時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108～112℃，直到反應(yīng)器物料的酸值≤5mgKOH/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑；當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70℃時(shí)，過(guò)濾出料。優(yōu)點(diǎn)是：合成方法簡(jiǎn)單，所用原料價(jià)格低廉，產(chǎn)品耐候性?xún)?yōu)良，價(jià)格適宜，且成品的粘度低。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 紫外光固化樹(shù)脂是一種分子量相對(duì)較低的感光性樹(shù)脂，具有可以進(jìn)行光固化反應(yīng) 的基團(tuán)，如各類(lèi)不飽和雙鍵或環(huán)氧基等。在光固化最終的產(chǎn)品各組分中，紫外光固化樹(shù)脂是 光固化的主體，它的性能基本決定了固化后材料的主要性能，因此，紫外光固化樹(shù)脂的合成 和選擇無(wú)疑是光固化產(chǎn)品配方設(shè)計(jì)的重要環(huán)節(jié)。
[0003] 自從80年代初我國(guó)紫外線光固化（UV)開(kāi)始研究，到95年才真正進(jìn)入我國(guó)，所有 的產(chǎn)品和原材料都依靠進(jìn)口。然而在這近二十年的時(shí)間里；紫外線光固化行業(yè)得到迅速的 發(fā)展，根據(jù)中國(guó)輻射固化協(xié)會(huì)不完全統(tǒng)計(jì)，到2012年底中國(guó)紫外線光固化產(chǎn)值每年的增長(zhǎng) 率都超過(guò)20%。由于這幾年紫外線光固化行業(yè)應(yīng)用的范圍在不斷的拓寬，技術(shù)在不斷的成 熟，以及社會(huì)各界人士對(duì)環(huán)保的日益重視，對(duì)經(jīng)濟(jì)效益的關(guān)注，對(duì)能源的節(jié)約，使光固化的 優(yōu)勢(shì)得以明顯的體現(xiàn)。有專(zhuān)家預(yù)測(cè)在今后的這幾年中UV行業(yè)的年增長(zhǎng)率最少15%。由于樹(shù) 脂是影響產(chǎn)品最終性能的最重要成份，因此該產(chǎn)業(yè)的大力發(fā)展自然而然對(duì)光固化樹(shù)脂從數(shù) 量和品種上要求會(huì)更多?，F(xiàn)有光固化樹(shù)脂品種主要有環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸、聚酯丙 烯酸酯等、聚醚丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚丙烯酸酯等等，這些現(xiàn)有的紫外光固化樹(shù)脂有些戶(hù) 外耐候性差，易黃變，不耐高溫，限制了其使用范圍，在合成反應(yīng)中所用原料中有帶有苯環(huán) 結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂，有價(jià)格非常昂貴的脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明針對(duì)以上問(wèn)題，提供一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方 法。
[0005] 本發(fā)明的發(fā)明目的通過(guò)以下方案實(shí)現(xiàn)： 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，通過(guò)以下方法制備得到： 第一步將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到 反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的 酸值達(dá)到要求時(shí)，降溫。
[0006] 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80°C時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯 或甲基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108?112°C， 直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑。
[0007] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0008] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，二元酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐中的一 種或兩種；所述丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二丙烯酸酯、季 戊四醇三丙烯酸酯中的一種或幾種；所述甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙 烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一種或幾種；所 述丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)甲基丙烯 酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯；所述催化劑為三乙胺、N，N-二甲基芐胺、芐基三乙氯化胺、四丁基溴 化胺、三苯基磷中的一種或幾種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚、特丁基對(duì)苯二酚、 對(duì)叔丁基鄰苯二酚中的一種或幾種；所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑264、 亞磷酸三苯酯、次磷酸中的一種或幾種。
[0009] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步添加的催化劑的量與第二步添加 的催化劑的量一致。
[0010] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法， 第一步將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到 反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的 酸值達(dá)到設(shè)計(jì)要求時(shí)，降溫。
[0011] 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80°C時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯 或甲基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108?112°C， 直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑。
[0012] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0013] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，二元酸酐為丁二酸酐、戊二 酸酐中的一種或兩種；所述丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二丙 烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一種或幾種；所述甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸羥乙 酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一種或 幾種；所述丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng) 甲基丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯；所述催化劑為三乙胺、N，N-二甲基芐胺、芐基三乙氯化胺、 四丁基溴化胺、三苯基磷中的一種或幾種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚、特丁基 對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚中的一種或幾種；所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗 氧劑264、亞磷酸三苯酯、次磷酸中的一種或幾種。
[0014] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，第一步添加的催化劑的量與 第二步添加的催化劑的量一致。
[0015] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法， 第一步將IOOg 丁二酸酐，130g丙烯酸羥丙酯，0. 9g三苯基磷，0. 7g抗氧劑264,0. 8g對(duì) 羥基苯甲醚加到反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到 反應(yīng)器內(nèi)物料酸值彡250mgK0H/g時(shí)，降溫。 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及0. 9g三苯基 磷，溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫 并加入0. Ig對(duì)輕基苯甲醚。
[0016] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0017] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法， 第一步將IOOg 丁二酸酐，300g季戊四醇三丙烯酸酯，2g四丁基溴化胺，I. 4g抗氧劑亞 磷酸三苯酯，〇. 7g次磷酸，I. 2g對(duì)羥基苯甲醚加到反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi) 物料溫度控制在95?100°C，直到反應(yīng)器內(nèi)物料酸值< 100mgK0H/g時(shí)，降溫。
[0018] 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及2g四丁 基溴化胺，溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分 鐘，降溫并加入〇. 2g對(duì)羥基苯甲醚。
[0019] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0020] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法， 第一步將IOOg 丁二酸酐，500g季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯的混合物， 2g四丁基溴化胺，I. 4g抗氧劑亞磷酸三苯酯，0. 7g次磷酸，I. 2g對(duì)羥基苯甲醚加到反應(yīng) 器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料酸值 彡100mgK0H/g時(shí)，降溫。
[0021] 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及2g四丁 基溴化胺，溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分 鐘，降溫并加入〇. 2g對(duì)羥基苯甲醚。
[0022] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0023] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，季戊四醇三丙烯酸酯與季戊 四醇四丙烯酸酯的混合物為季戊四醇三丙烯酸酯含量在60?65%和季戊四醇四丙烯酸酯 含量在35?40%的一種混合物。
[0024] 本發(fā)明提供的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯及其制備方法，合成方法簡(jiǎn) 單，所用原料價(jià)格低廉，成品耐候性?xún)?yōu)良，價(jià)格適宜，耐黃變性好，且成品的粘度低。解決了 環(huán)氧丙烯酸酯黃變明顯、粘度高，脂環(huán)族環(huán)氧丙烯酸酯價(jià)格昂貴和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 粘度高、價(jià)格高的缺點(diǎn)，在工業(yè)上具有廣泛的應(yīng)用前景，丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮 水甘油酯代替環(huán)氧樹(shù)脂。

【具體實(shí)施方式】
[0025] 實(shí)施例1 : 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，通過(guò)以下方法制備得到： 第一步將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到 反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的 酸值達(dá)到要求時(shí)，降溫。
[0026] 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80°C時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯 或甲基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108?112°C， 直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑。
[0027] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0028] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其中二元酸酐、丙烯酸羥基酯、催化劑、 抗氧劑、阻聚劑、甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比值為1000 : 1300 : 18 : 7 : 9 : 1450。
[0029] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其中二元酸酐、季戊四醇 三丙烯酸酯、催化劑、抗氧劑、阻聚劑、甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比值為 1000 : 3000 : 40 : 21 : 14 : 1450。
[0030] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步添加的阻聚劑的質(zhì)量與第二步 添加的阻聚劑的質(zhì)量比為8 : 1?6 : 1。
[0031] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步反應(yīng)器內(nèi)物料的酸值為 彡 250mgK0H/g。
[0032] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步反應(yīng)器內(nèi)物料的酸值為 彡 100mgK0H/g。
[0033] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，所述二元酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐中 的一種或兩種；所述丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二丙烯酸 酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一種或幾種；所述甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲 基丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一種或幾種； 所述丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)甲基丙 烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯；所述催化劑為三乙胺、N，N-二甲基芐胺、芐基三乙氯化胺、四丁基 溴化胺、三苯基磷中的一種或幾種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚、特丁基對(duì)苯二 酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚中的一種或幾種；所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑 264、亞磷酸三苯酯、次磷酸中的一種或幾種。
[0034] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步添加的催化劑的量與第二步添加 的催化劑的量一致。
[0035] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸_2, 3-環(huán) 氧丙基酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)甲基丙烯酸-2,3_環(huán)氧丙基酯。
[0036] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，所述第一步中的開(kāi)始攪拌加熱升溫中攪 拌轉(zhuǎn)速為90-300轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選項(xiàng)90-150轉(zhuǎn)/分鐘和200-300轉(zhuǎn)/分鐘；加熱升溫方式為 反應(yīng)器外部油浴加熱。
[0037] 實(shí)施例2 :-種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法， 第一步將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到 反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的 酸值達(dá)到設(shè)計(jì)要求時(shí)，降溫。
[0038] 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80°C時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯 或甲基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108?112°C， 直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑。
[0039] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0040] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，所述二元酸酐為丁二酸酐、 戊二酸酐中的一種或兩種；所述丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷 二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一種或幾種；所述甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸 羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一 種或幾種；所述丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯 又稱(chēng)甲基丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯；所述催化劑為三乙胺、N，N-二甲基芐胺、芐基三乙氯化 胺、四丁基溴化胺、三苯基磷中的一種或幾種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚、特丁 基對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚中的一種或幾種；所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、 抗氧劑264、亞磷酸三苯酯、次磷酸中的一種或幾種。
[0041] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其中二元酸酐、丙烯酸羥基酯、催化劑、 抗氧劑、阻聚劑、甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比值為1000 : 1300 : 18 : 7 : 9 : 1450。 [0042] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其中二元酸酐、季戊四醇 三丙烯酸酯、催化劑、抗氧劑、阻聚劑、甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量比值為 1000 : 3000 : 40 : 21 : 14 : 1450。
[0043] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步添加的阻聚劑的質(zhì)量與第二步 添加的阻聚劑的質(zhì)量比為8 : 1?6 : 1。
[0044] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步添加的催化劑的量與第二步添加 的催化劑的量一致。
[0045] 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，所述第一步中的開(kāi)始攪拌加 熱升溫中攪拌轉(zhuǎn)速為90-300轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選項(xiàng)90-150轉(zhuǎn)/分鐘和200-300轉(zhuǎn)/分鐘；加熱 升溫方式為反應(yīng)器外部油浴加熱。
[0046] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步反應(yīng)器內(nèi)物料的酸值為 彡 250mgK0H/g。
[0047] -種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，第一步反應(yīng)器內(nèi)物料的酸值為 彡 100mgK0H/g。
[0048] 實(shí)施例3 :-種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法， 第一步將IOOg 丁二酸酐，130g丙烯酸羥丙酯，0. 9g三苯基磷，0. 7g抗氧劑264,0. 8g對(duì) 羥基苯甲醚全部加到反應(yīng)器內(nèi)，然后開(kāi)始攪拌加熱升溫，將反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95? 100°C，直到反應(yīng)器內(nèi)物料酸值彡250mgK0H/g時(shí)，降溫。 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度降為為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及0.9g 三苯基磷，然后加熱反應(yīng)器內(nèi)物料，將溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值 < 5mgK0H/g時(shí)，將反應(yīng)器抽真空30分鐘，降溫并加入0. Ig對(duì)羥基苯甲醚。
[0049] 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
[0050] 所述產(chǎn)品的分子式為：C17H2409。
[0051] 所述產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其特征是通過(guò)以下方法制備得到： 第一步將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到 反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的 酸值達(dá)到要求時(shí)，降溫； 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80°C時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯或甲 基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108?112°C，直到 反應(yīng)器物料的酸值< 5mgKOH/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑； 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其特征是：所述二 元酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐中的一種或兩種；所述丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸 羥丙酯、三羥甲丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一種或幾種；所述甲基丙烯酸羥 基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲 基丙烯酸酯中的一種或幾種；所述丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯、甲基 丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)甲基丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯；所述催化劑為三乙胺、N，N-二甲基 芐胺、芐基三乙氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷中的一種或幾種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、 對(duì)羥基苯甲醚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚中的一種或幾種；所述抗氧劑為抗氧劑 1010、抗氧劑1076、抗氧劑264、亞磷酸三苯酯、次磷酸中的一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯，其特征是：所述第 一步添加的催化劑的量與第二步添加的催化劑的量一致。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征 是： 第一步將二元酸酐、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯、催化劑、抗氧劑及阻聚劑加到 反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料的 酸值達(dá)到設(shè)計(jì)要求時(shí)，降溫； 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料的溫度降到80°C時(shí)，停止降溫，后加入丙烯酸縮水甘油酯酯或甲 基丙烯酸縮水甘油酯及催化劑；繼續(xù)加熱反應(yīng)器內(nèi)的物料，溫度控制在108?112°C，直到 反應(yīng)器物料的酸值< 5mgKOH/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫并加入阻聚劑； 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征 是：所述二元酸酐為丁二酸酐、戊二酸酐中的一種或兩種；所述丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥 乙酯、丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一種或幾種；所述 甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲丙烷二甲基丙烯酸酯、 季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一種或幾種；所述丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)丙烯酸_2,3_環(huán)氧 丙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯又稱(chēng)甲基丙烯酸-2, 3-環(huán)氧丙基酯；所述催化劑為三乙胺、 N，N-二甲基芐胺、芐基三乙氯化胺、四丁基溴化胺、三苯基磷中的一種或幾種；所述阻聚劑 為對(duì)苯二酚、對(duì)羥基苯甲醚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚中的一種或幾種；所述抗 氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑264、亞磷酸三苯酯、次磷酸中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征 是：所述第一步添加的催化劑的量與第二步添加的催化劑的量一致。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征 是： 第一步將100g 丁二酸酐，130g丙烯酸羥丙酯，0. 9g三苯基磷，0. 7g抗氧劑264,0. 8g對(duì) 羥基苯甲醚加到反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?KKTC，直到 反應(yīng)器內(nèi)物料酸值彡250mgK0H/g時(shí)，降溫； 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及0. 9g三苯基 磷，溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降溫 并加入0. lg對(duì)輕基苯甲醚； 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征 是： 第一步將100g 丁二酸酐，300g季戊四醇三丙烯酸酯，2g四丁基溴化胺，1. 4g抗氧劑亞 磷酸三苯酯，〇. 7g次磷酸，1. 2g對(duì)羥基苯甲醚加到反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi) 物料溫度控制在95?100°C，直到反應(yīng)器內(nèi)物料酸值< 100mgK0H/g時(shí)，降溫； 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及2g四丁基溴 化胺，溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降 溫并加入〇.2g對(duì)羥基苯甲醚； 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特征 是： 第一步將100g 丁二酸酐，500g季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯的混合物， 2g四丁基溴化胺，1. 4g抗氧劑亞磷酸三苯酯，0. 7g次磷酸，1. 2g對(duì)羥基苯甲醚加到反應(yīng) 器內(nèi)，開(kāi)始攪拌加熱升溫，反應(yīng)器內(nèi)物料溫度控制在95?10(TC，直到反應(yīng)器內(nèi)物料酸值 彡100mgK0H/g時(shí)，降溫； 第二步當(dāng)反應(yīng)器物料溫度為80°C時(shí)，加入145g甲基丙烯酸縮水甘油酯及2g四丁基溴 化胺，溫度控制在108?112°C，直到反應(yīng)器物料的酸值< 5mgK0H/g時(shí)，抽真空30分鐘，降 溫并加入〇.2g對(duì)羥基苯甲醚； 第三步當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)物料溫度降到70°C時(shí)，過(guò)濾出料。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種可紫外光固化耐黃變環(huán)氧丙烯酸酯的制備方法，其特 征是：所述季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯的混合物為季戊四醇三丙烯酸酯含 量在60?65%和季戊四醇四丙烯酸酯含量在35?40%的一種混合物。
【文檔編號(hào)】C07C69/54GK104447325SQ201410632414
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月12日
【發(fā)明者】林星星, 顏極 申請(qǐng)人:洞頭縣恒立印刷材料有限公司