環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物及環(huán)氧丙烯酸類高折射光學(xué)材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料，尤其涉及脫模性、透明性、熱穩(wěn)定性 及耐光性優(yōu)秀的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物和光學(xué)材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料光學(xué)透鏡介紹為解決作為玻璃透鏡問(wèn)題的高比重和低沖擊性的代替品。代表 性的有聚乙二醇雙稀丙基碳酸醋（polyethylene glycol bis(allyl carbonate))、聚甲基 丙稀酸甲醋（polymethyl methacrylate)、鄰苯二甲酸二稀丙醋（diallyl phthalate)等。 但是，由它們中的聚合物制備的光學(xué)透鏡在模板性、染色性、硬涂膜緊密性、耐沖擊性等物 性方面優(yōu)秀，卻存在因折射率下降至1. 50 (nD)和1. 55 (nD)左右而使透鏡變厚的問(wèn)題。因 此，為了減小透鏡的厚度，試圖開(kāi)發(fā)各種折射率高的光學(xué)材料。
[0003] 在韓國(guó)登錄特許 10-0136698、10-0051275、10-0051939、10-0056025、10-0040546、 10-0113627等中通過(guò)將聚異氰酸醋（polyisocyanate)化合物和硫醇化合物熱固化來(lái)得到 硫代氨基甲酸乙酯（thiourethane)類光學(xué)透鏡。硫代氨基甲酸乙酯類光學(xué)透鏡的染色性、 耐沖擊性、透明性等光學(xué)特性優(yōu)秀，卻存在隨折射率變高，阿貝數(shù)變低的問(wèn)題，并存在材料 的價(jià)格昂貴，難以進(jìn)行透鏡的制備工序的問(wèn)題。
[0004] 在韓國(guó)登錄特許10-0496911、10-0498896等中公開(kāi)了與這種硫代氨基甲酸乙酯 類透鏡不同，具有高的折射率，阿貝數(shù)高、透明性、輕量性、耐熱性等光學(xué)特性優(yōu)秀，且材料 的價(jià)格低廉的環(huán)氧丙烯酸類光學(xué)材料用組合物。但是，環(huán)氧丙烯酸酯類化合物因化合物本 身具有高的粘結(jié)力而進(jìn)行模板聚合，從而當(dāng)制備透鏡時(shí)，存在脫模性下降的問(wèn)題。尤其，為 了制備高折射率透鏡，使用從由以下通式1表示的環(huán)氧丙烯酸酯化合物中&被Br取代的 化合物，在此情況下，因高的粘結(jié)性而脫模性下降的問(wèn)題更嚴(yán)重。低的脫模性成為降低收率 來(lái)降低生產(chǎn)率和透鏡的品質(zhì)的因素。并且，&被Br取代的環(huán)氧丙烯酸酯化合物提高透鏡的 折射率，但在高溫條件下產(chǎn)生黃變現(xiàn)象。這種黃變現(xiàn)象主要產(chǎn)生在進(jìn)行聚合時(shí)，尤其在進(jìn)行 伴隨高溫的第二次聚合時(shí)，且在硬涂及多涂時(shí)，在保管透鏡期間也產(chǎn)生黃變現(xiàn)象。
[0005] 通式 1 :
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特征在于， 包含： 30~85重量百分比的由以下化學(xué)式1表示的環(huán)氧丙烯酸酯化合物； 5~40重量百分比的由以下化學(xué)式2表示的環(huán)氧丙烯酸酯化合物； 6~40重量百分比的反應(yīng)性稀釋劑；以及 50~lOOOOppm的水分， 化學(xué)式1 :
(其中，n= 0~15,札為H或CH3,馬為H或Br)， 化學(xué)式2 :
(其中，R為H或CH3,m= 0~5，n= 0~5，m和n不同時(shí)為0,m+n= 1~10)。
2. -種環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特征在于， 包含： 30~85重量百分比的由以下化學(xué)式1表示的環(huán)氧丙烯酸酯化合物； 5~40重量百分比的由以下化學(xué)式2表示的環(huán)氧丙烯酸酯化合物； 6~40重量百分比的反應(yīng)性稀釋劑；以及 0. 01~5重量百分比的磷類熱穩(wěn)定劑， 化學(xué)式1 :
(其中，n= 0~15,札為H或CH3,馬為H或Br)， 化學(xué)式2 :
(其中，R為H或CH3,m= 0~5，n= 0~5，m和n不同時(shí)為0,m+n= 1~10)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特 征在于，上述反應(yīng)性稀釋劑為由以下化學(xué)式3表示的化合物， 化學(xué)式3 :
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特 征在于，在總組合物中，包含0.5~10重量百分比的由以下化學(xué)式4表示的馬來(lái)酸酯化合 物， 化學(xué)式4 :
(&、R2為相互獨(dú)立的直鏈型或支鏈型烷基、脂環(huán)族基、烯丙基、雜環(huán)基、烯丙基烷基）。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特征在 于，由上述化學(xué)式4表示的馬來(lái)酸酯化合物為馬來(lái)酸二甲酯或馬來(lái)酸二丁酯或它們的混合 物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特征在 于，還包含磷類熱穩(wěn)定劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2或6所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其 特征在于，上述磷類熱穩(wěn)定劑為選自由亞磷酸三苯酯、二苯基癸基亞磷酸酯、亞磷酸二苯異 癸酯、苯基二癸基亞磷酸酯、二苯基十二烷基亞磷酸酯、三壬苯基亞磷酸酯、二苯基異辛基 亞磷酸酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三丙酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三甲酯、三（單癸基亞磷酸 酯）及三（單苯基亞磷酸酯）組成的組中的一種或兩種以上的化合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特 征在于，作為內(nèi)部離型劑還包含磷酸酯化合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物，其特征在 于，作為反應(yīng)性稀釋劑，還包含選自由二乙烯基苯、甲基丙烯酸芐酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、 甲氧基苯乙烯、富馬酸單芐酯、富馬酸二芐酯、甲基芐基馬來(lái)酸酯、富馬酸二丁酯、馬來(lái)酸單 丁酯、馬來(lái)酸單戊酯、馬來(lái)酸二戊酯、富馬酸單戊酯、富馬酸二戊酯及二乙二醇雙芳基碳酸 酯組成的組中的一種或兩種以上的化合物。
10. -種環(huán)氧丙烯酸類高折射光學(xué)材料的制備方法，其特征在于，還包括將權(quán)利要求1 或2所述的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物進(jìn)行模板聚合的步驟。
11. 一種環(huán)氧丙烯酸類高折射光學(xué)材料，其特征在于，將權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧丙 烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物進(jìn)行模板聚合而得。
12. -種光學(xué)透鏡，其特征在于，由權(quán)利要求11所述的環(huán)氧丙烯酸類高折射光學(xué)材料 形成。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)透鏡，其特征在于，上述光學(xué)透鏡為眼鏡片或偏光鏡 片。
【專利摘要】本發(fā)明涉及環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料，尤其涉及脫模性、透明性、熱穩(wěn)定性及耐光性優(yōu)秀的環(huán)氧丙烯酸類的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物和光學(xué)材料的制備方法。本發(fā)明提供包含環(huán)氧丙烯酸酯化合物的環(huán)氧丙烯酸類光學(xué)材料用聚合性組合物。根據(jù)本發(fā)明制備的環(huán)氧丙烯酸類光學(xué)材料可代替包括硫代氨基甲酸乙酯類光學(xué)材料在內(nèi)的現(xiàn)有的光學(xué)材料廣泛地利用于各種領(lǐng)域。
【IPC分類】G02B5-02, G02B1-04, C08F20-10, C08L33-04
【公開(kāi)號(hào)】CN104812834
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380058741
【發(fā)明人】張東奎, 盧守均, 金鐘孝, 徐真武
【申請(qǐng)人】可奧熙搜路司有限公司
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2013年11月13日
【公告號(hào)】WO2014077589A1