一種2-氟三亞苯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-氟三亞苯的合成方法：以苯環(huán)為基礎，在丁二酸酐和DME的作用下合成萘，萘在氮氣、PPA及肼的作用下合成菲，菲在順丁烯二酸酐的作用下形成苯并菲，將所得的苯并菲和二氯甲烷溶解，加氟與二氯甲烷稀釋并攪拌，待反應完全結束后，進行減壓脫溶至無液體蒸出，加入乙酸乙酯和水進行洗滌、萃取，得到的有機相用氫氧化鉀干燥，過濾，濾液在真空下旋蒸，得到的粗產(chǎn)物快速通過硅膠柱，得到14.83g2-氟三亞苯，收率達58％以上。
【專利說明】一種2-氟三亞苯的合成方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明是一種化合物的合成方法，更確切地說是一種2-氟三亞苯的方法。

【背景技術】
[0002] 在1924年，Sehultz第一次從芳香烴裂解物中提取到"三亞苯"。三亞苯是由三個 苯環(huán)構成的一種典型的柱狀相盤狀液晶，關于合成三亞苯化合物的綜述，它具有液晶性和 光電性能。由于三亞苯衍生物的化學和熱學穩(wěn)定性，并且能夠呈現(xiàn)多種不同的液晶相。從 六十年代開始三亞苯研究引起科學家的關注，它具有一個18-π -電子平面的離域體系，由 于三亞苯衍生物具有多種不同類型的液晶相和高速的一維電荷傳輸遷移率，所以三亞苯衍 生物得到了人們的廣泛關注，開始被大量的合成。
[0003] 目前三亞苯衍生物最傳統(tǒng)的合成方法是由三亞苯六甲醚脫甲基生成三亞苯六酚， 然后發(fā)生烷基化反應生成烷基三亞苯衍生物，這種方法合成顯得復雜。四氨苯醌的三聚路 線這種方式帶有較長的碳鏈的側(cè)鏈的同系物時會生成很多副產(chǎn)物，并且反應率非常低、合 成步驟多、后處理繁瑣。此外還有電化學氧化還原方法反應過于緩慢，產(chǎn)率亦不高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明針對傳統(tǒng)的三亞苯衍生物的生產(chǎn)方法中存在的應率非常低、合成步驟多、 后處理繁瑣等問題，提供了一種2-氟三亞苯的合成方法。
[0005] 為達到上述目的，本發(fā)明的2-氟三亞苯合成路線為：
[0006]

【權利要求】
1. 一種2-氟三亞苯的合成方法，其特征在于： (1) 稱取0. 2mmol/L的丁二酸酐放入25. 2g苯中并一同加入到160mL DME/水，經(jīng)攪拌 器充分攪拌3小時，并用氫氧化鉀干燥得到8. 9g萘； (2) 在氮氣保護下將400mg濃度為0? 19-0. 21mmol/L PPA以及0? 48-0. 50mmol/L的肼 加入到萘中，并回流4小時，降溫至20-25°C，分相，分出的上層有機相用鹽水洗滌1次，再用 無水硫酸鈉干燥并在65-70°C下真空蒸餾，將得到的黃色油狀物使用乙酸乙酯/己烷快速 通過硅膠柱，最終分離出9. 8g的菲； (3) 在氮氣保護下，在萘中加入0. 002mg/L的順丁烯二酸酐，充分反應后將其靜置分層 并用無水硫酸鈉干燥，得到12. 9g的苯并菲； (4) 將12. 9g的苯并菲和129mL的二氯甲烷完全溶解后，在0°C下將8. 2g的氟用二氯 甲烷稀釋，然后滴加至反應瓶中攪拌； (5) 反應結束后，滴加2% -3%亞硫酸鈉的水溶液至反應瓶中，將反應液在105°C下進 行減壓脫溶至無液體蒸出，加入乙酸乙酯和水進行洗滌、萃?。? (7)得到的有機相用氫氧化鉀干燥，過濾，濾液在真空下旋蒸，得到的粗產(chǎn)物快速通過 娃月父柱，得到14. 83g2_氣二亞苯。
2. 根據(jù)權利要求1所述一種2-氟三亞苯的合成方法，其特征在于：所用DME/水溶液 的體積之比是2:1。
3. 根據(jù)權利要求1所述一種的合成方法，其特征在于：所述過硅膠柱的流動相是由質(zhì) 量含量為15% -30%乙酸乙酯/己烷組成的。
【文檔編號】C07C25/22GK104447190SQ201410591428
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月28日 優(yōu)先權日:2014年10月28日
【發(fā)明者】陳興權 申請人:常州大學