一種合成1-氯-2-溴苯并[9,10]菲的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成1-氯-2-溴苯并[9,10]菲的方法，其溴步驟為：把氯苯和丁二酸酐放入反應(yīng)瓶中充分?jǐn)嚢?，在加HB(OH)2加熱至40-50℃，攪拌均勻后，放置至室溫；反復(fù)兩次在反應(yīng)瓶中加入7.26g的2-溴苯甲醛，45mL的乙醇攪拌均勻后加入86.0g20％的碳酸鈉水溶液，然后快速加入四(三苯基膦)鈀，從室溫升溫到70-80℃(回流)并在此溫度下保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)6小時(shí)取樣進(jìn)行HPLC中控。2-溴苯甲醛反應(yīng)完全，將反應(yīng)液降溫至25-30℃，在室溫下逐滴滴加甲磺酸，等待反應(yīng)結(jié)束向反應(yīng)瓶中加入的碳酸鉀，分相，過濾，析出固體粉末，產(chǎn)率：60.12％，HPLC：99.12％。避免了傳統(tǒng)方法中合成復(fù)雜、不能大量生產(chǎn)以及造成環(huán)境污染等副反應(yīng)的問題。
【專利說明】一種合成1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，涉及一種三亞苯的合成方法，具體涉及到一種 1-氯2-溴苯并[9, 10]菲的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 1-氯2-溴苯并[9, 10]菲是三亞本的衍生物，三亞苯是由三個(gè)苯環(huán)構(gòu)成的一種典 型的柱狀相盤狀液晶，I960年，Buess和Lawsons最先報(bào)道了關(guān)于合成三亞苯化合物的綜 述，并且認(rèn)定其具有特殊的液晶性和光電功能。其衍生物化學(xué)和熱學(xué)穩(wěn)定性并且能夠呈現(xiàn) 出不同的液晶相，它具有一個(gè)18-π-電子平面的離域體系.由于三亞苯類衍生物具有多 種不同類型的液晶相和高速的電荷傳輸遷移率，所以三亞苯類衍生物得到了人們的廣泛關(guān) 注，開始被大量的合成。目前三亞苯衍生物最傳統(tǒng)的合成方法是：用bushby小組發(fā)明的鄰 二烷氧基本直接發(fā)生三偶反應(yīng)。這種方法副產(chǎn)物多，反應(yīng)效率低、合成步驟多、后處理繁瑣、 局限性大、對(duì)環(huán)境造成污染、不能滿足大量合成的需要等諸多缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的耗時(shí)久、合成工藝復(fù)雜及容易產(chǎn)生環(huán)境污染的問題， 本發(fā)明提供了一種合成1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的方法，用該方法合成三亞苯衍生物，避 免了傳統(tǒng)方法中合成復(fù)雜，不能大量生產(chǎn)以及造成環(huán)境污染等副反應(yīng)的問題。
[0004] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的合成路線為：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種合成1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的方法，其特征在于： (1) 現(xiàn)將17. 63g的溴氯苯和23. 73g的丁二酸酐放入反應(yīng)瓶中充分?jǐn)嚢瑁玫?7. 42g 的2-氯-3溴萘； (2) 再加入20. 52mL，1. 62mmol的HB(OH)2加熱至40-50°C，攪拌均勻后，放置至室溫得 到16. 63g的1-硼二醇-7-溴-8-氯萘； (3) 在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，向一干燥的500mL四口反應(yīng)瓶中依次加入15. 62g的2-溴苯甲 醒，90mL的乙醇，16. 63g的1-硼二醇-7-溴-8-氯萘，攪拌均勻后加入86. 0g20%的碳酸鈉 水溶液，然后快速加入1. 〇g四（三苯基膦）鈀，從室溫升溫到70-80°C (回流），加熱2-3 個(gè)小時(shí)生成13. 56g2-氯-3-溴-菲-6-甲醛； (4) 再向向反應(yīng)瓶中加入7. 26g的2-溴苯甲醛，45mL的乙醇攪拌均勻后加入 86. 0g20 %的碳酸鈉水溶液，然后快速加入0.5g四（三苯基膦）鈀，從室溫升溫到 70-80°C (回流）并在此溫度下保持?jǐn)嚢璺磻?yīng)6小時(shí)取樣進(jìn)行HPLC中控。2-溴苯甲醛反應(yīng) 完全，將反應(yīng)液降溫至25-30°C ; (5) 在室溫下逐滴滴加6. 3g甲磺酸，攪拌反應(yīng)10小時(shí)取樣中控，等待反應(yīng)結(jié)束向反應(yīng) 瓶中加入150g 10%的碳酸鉀，室溫?cái)嚢柚练窒?；把下層有機(jī)相150. 0gl5%的鹽水洗滌，得 到的下層有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉和活性炭處理；過濾，濾餅用少量二氯甲烷洗滌，得到的液體 經(jīng)減壓蒸餾在加入加入20g乙酸乙酯加熱全溶后緩慢降溫結(jié)晶，過濾、洗滌、干燥，得10. 6g 的固體粉末1-氯2-溴苯并[9, 10]菲。
【文檔編號(hào)】C07C25/22GK104326869SQ201410589611
【公開日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2014年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月28日
【發(fā)明者】陳興權(quán) 申請(qǐng)人:常州大學(xué)