一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，由10～90wt％的賤金屬粒子和10～90wt％的氮摻雜的碳納米管組成，氮摻雜的碳納米管中氮含量為0.01～20.0wt％；制備方法為：以碳水化合物為原料，在賤金屬鹽存在下，與人工模板劑混合均勻，在惰性氣氛中，先在400～650℃下保溫0.5～2h，再升溫至700～1200℃煅燒0.5～2h，得到所述的多相催化劑。本發(fā)明通過特定的方法原位生成了含賤金屬的多相催化劑，本身對(duì)空氣、水熱均穩(wěn)定，將其應(yīng)用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)中，表現(xiàn)了優(yōu)異的催化活性和選擇性。
【專利說明】一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及催化劑的制備領(lǐng)域，特別涉及一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑及其應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002]功能化胺基化合物(例如苯胺，甲基苯胺，酚基苯胺，鹵代苯胺，氰基苯胺，酰胺基苯胺等)是重要的工業(yè)原料，主要用于制造染料，醫(yī)藥，香料，農(nóng)藥等重要中間體。由于原子經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好性，通過選擇性催化加氫芳硝基化合物是一種直接有效的制備方法，該方法的關(guān)鍵在于控制催化加氫的選擇性。
[0003]芳硝基化合物選擇性加氫到功能性胺基化合物的研究一直是比較熱門的課題。文獻(xiàn)(Science, 2006, 313，332-334)介紹了一種Au/Ti02納米催化劑選擇性還原芳硝基化合物的方法。文獻(xiàn)(chemcatchem，2009，1，210-221)總結(jié)了負(fù)載型催化劑用于硝基化合物加氫的機(jī)理。由于貴金屬的價(jià)格昂貴，供應(yīng)存在風(fēng)險(xiǎn)和毒性，設(shè)計(jì)基于賤金屬的多相催化劑用于芳硝基化合物的加氫越來越重要。文獻(xiàn)(Nature Chem.2013，5，537-543)設(shè)計(jì)了一種Co304/C的催化劑用于硝基化合物的選擇性加氫。文獻(xiàn)(Science, 2013, 342，1073-1076)用同樣的方法研制了一種FeA/C的納米催化劑用于芳硝基化合物的加氫。由于上述催化劑(Co304/C和Fe203/C)的制備過程中必須加入一種價(jià)格高昂的含氮配體，并且制備工藝相較復(fù)雜，所以開發(fā)一種簡(jiǎn)單易得，對(duì)體系高活性、高選擇性的催化劑具有重要的應(yīng)用意義。
[0004]已知，碳材料由于其高的化學(xué)穩(wěn)定性，高的比表面積，以及對(duì)絕大多數(shù)有機(jī)溶劑惰性等優(yōu)異的性能，并且其容易通過煅燒除去，與氧化物材料在很多方面具有互補(bǔ)性，因此被廣泛地應(yīng)用于多相催化，分離科學(xué)，能源轉(zhuǎn)化等方面。其中，納米碳管材料(以下簡(jiǎn)稱為“碳管”)由于有趣的電子效應(yīng)和卓越的機(jī)械性能常被用于催化劑載體材料。Fe，Co, Ni由于地殼中含量豐富，價(jià)格便宜，以及很好的磁性越來越受到關(guān)注。將碳管和這些金屬?gòu)?fù)合起來，從而實(shí)現(xiàn)兩者性質(zhì)的充分結(jié)合是非常有意義的課題。文獻(xiàn)(Green Chem.2010，12，1007-1011)介紹了用碳納米管擔(dān)載納米Pt顆粒并用于催化硝基苯還原反應(yīng)。盡管用碳管擔(dān)載的金屬催化劑應(yīng)用十分廣泛，但是這些催化劑也有固有的弱點(diǎn)。如催化劑在空氣中放置容易失活，在一些選擇性反應(yīng)中選擇性不高，作為催化劑經(jīng)常需要添加助催化劑(Catal.Lett.1977,49,219-221)等，這些問題限制了這類催化劑的應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑及其應(yīng)用，通過特定的方法原位生成了含賤金屬的多相催化劑，所述多相催化劑對(duì)空氣、水熱均穩(wěn)定，將其應(yīng)用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)中，表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性和選擇性。
[0006]一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，由10?90wt%的賤金屬粒子和10?90wt%的氮摻雜的碳納米管組成，氮摻雜的碳納米管中氮含量為0.01?20.0wt % ο
[0007]所述多相催化劑的制備方法為:以碳水化合物為原料，在賤金屬鹽存在下，與人工模板劑混合均勻，在惰性氣氛中，先在400?650°C下保溫0.5?2h，再升溫至700?1200°C煅燒0.5?2h，得到所述的多相催化劑。
[0008]作為優(yōu)選,所述的賤金屬粒子為Fe、Co或Ni粒子,平均粒徑為I?10nm ;再優(yōu)選為10?30nm，催化劑的活性有較大的提高。
[0009]作為優(yōu)選:
[0010]所述碳水化合物為蔗糖、果糖、葡萄糖、半乳糖、甲殼素、纖維素或氨基葡萄糖鹽酸鹽，再優(yōu)選為氨基葡萄糖鹽酸鹽。
[0011]所述的人工模板劑為三聚氰胺、二氰二胺、尿素或單氰，再優(yōu)選為三聚氰胺。
[0012]所述的賤金屬鹽為Fe、Co或Ni的硝酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽或堿式碳酸鹽等，再優(yōu)選為Co的硝酸鹽。
[0013]作為優(yōu)選，所述的碳水化合物、賤金屬鹽與人工模板劑的質(zhì)量比為1:0.3?3:10?60 ;再優(yōu)選，所述的碳水化合物、賤金屬鹽與人工模板劑的質(zhì)量比為1:0.5?2:20 ?50。
[0014]進(jìn)一步優(yōu)選:
[0015]所述的碳水化合物為氨基葡萄糖鹽酸鹽，賤金屬鹽為硝酸鈷，人工模板劑為三聚氰胺；
[0016]氨基葡萄糖鹽酸鹽、硝酸鈷與人工模板劑的質(zhì)量比為1:0.8?1.1:40，三者混勻后，先在600?650°C下保溫0.5?2h，再升溫至800?1000°C煅燒0.5?2h，得到所述的多相催化劑；更進(jìn)一步優(yōu)選，升溫煅燒的溫度為900°C。煅燒溫度對(duì)所述多相催化劑的催化活性有著顯著的影響，在更優(yōu)選的煅燒溫度下制備得到的多相催化劑，催化芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)，具有優(yōu)異的選擇性和轉(zhuǎn)化率。
[0017]本發(fā)明還公開了所述的多相催化劑在芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)中的應(yīng)用，芳硝基化合物與溶劑混合，在所述多相催化劑存在下，與氫氣反應(yīng)生成所述的功能化胺基化合物，反應(yīng)溫度為O?200°C，反應(yīng)壓力為0.1?1MPa ;優(yōu)選為90?130°C，壓力為I?4MPa。
[0018]所述的溶劑為水、乙醇、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、正己烷、二甲基亞砜或甲苯。優(yōu)選為綠色溶劑水與乙醇，從實(shí)施例可知，以優(yōu)選的水、乙醇為溶劑，芳硝基化合物選擇加氫反應(yīng)中原料的轉(zhuǎn)化率更高，產(chǎn)物的選擇性高于99%。
[0019]作為優(yōu)選，所述芳硝基化合物為硝基苯或取代硝基苯，所述的取代基為一個(gè)或多個(gè)，選自烷基、烷硫基、氨基、羥基、硝基、芳雜環(huán)、鹵素、氰基、醛基、酮基或酰胺，所述的多個(gè)取代基可以相同或不同。
[0020]作為優(yōu)選，所述多相催化劑的用量為芳硝基化合物重量的0.01?20%。
[0021]由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)勢(shì):
[0022]1、本發(fā)明以碳水化合物為原料，以三聚氰胺等含氮化合物為模板，經(jīng)兩步煅燒原位生成了基于賤金屬和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑，制備方法簡(jiǎn)單、條件溫和、時(shí)間短、耗能低、生產(chǎn)成本低廉，且產(chǎn)品結(jié)構(gòu)易于調(diào)節(jié)。
[0023]2、本發(fā)明制備得到的多相催化劑具有很高的比表面積，賤金屬顆粒大小均一、分散性好，顆粒平均直徑可以達(dá)到10?30nm，碳管內(nèi)徑可以控制在50?lOOnm，長(zhǎng)度可達(dá)微米級(jí)。所述催化劑對(duì)空氣、水及熱穩(wěn)定，在空氣中存在5個(gè)月后其催化硝基苯加氫活性不減，金屬價(jià)態(tài)保持不變。
[0024]3、與一般的活性炭或商業(yè)碳管經(jīng)浸潰法負(fù)載賤金屬制備得到的相同組成的催化劑相比，本發(fā)明制備的多相催化劑用于催化芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)制備胺時(shí)，具有明顯的協(xié)同作用，以催化硝基苯加氫反應(yīng)制備苯胺為例，使用本發(fā)明的催化劑可獲得大于99%的選擇性，硝基苯的轉(zhuǎn)化率為100%。

【具體實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于一下實(shí)施例。
[0026]實(shí)施例1基于Fe和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑
[0027]在250ml燒杯中加入Ig氨基葡萄糖鹽酸鹽，200ml的去離子水，攪拌溶解隨后加入硝酸鐵1.6g，攪拌至均一溶液。然后加入20g三聚氰胺，溶解在上述氨基葡萄糖鹽酸鹽溶液中。加熱攪拌至去離子水揮發(fā)完全，得到固體混合物，此混合物在氮?dú)鉅t中經(jīng)兩段升溫程序(600。。維持 Ih, 900。。維持 Ih)煅燒后，即得到組成為 26wt%^ Fe0x(0〈x〈l.5)和 74wt%^氮摻雜的碳納米管的雜化催化劑，其中氮含量約為2.0wt%。
[0028]實(shí)施例2基于Co和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑
[0029]在250ml燒杯中加入Ig氨基葡萄糖鹽酸鹽，200ml的去離子水，攪拌溶解隨后加入硝酸鈷0.95g，攪拌至均一溶液。然后加入40g三聚氰胺，溶解在上述氨基葡萄糖鹽酸鹽溶液中。加熱攪拌至去離子水揮發(fā)完全，得到固體混合物，此混合物在氮?dú)鉅t中經(jīng)兩段升溫程序(600。。維持Ih, 800。。維持Ih)煅燒后，即得到組成為28wt%^ CoOx (0<χ<1.3)和72wt%的氮摻雜的碳納米管的雜化催化劑，其中氮含量約為2.0wt%。
[0030]實(shí)施例3基于Co和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑
[0031]在250ml燒杯中加入Ig氨基葡萄糖鹽酸鹽，200ml的去離子水，攪拌溶解隨后加入硝酸鈷0.95g，攪拌至均一溶液。然后加入20g三聚氰胺，溶解在上述氨基葡萄糖鹽酸鹽溶液中。加熱攪拌至去離子水揮發(fā)完全，得到固體混合物，此混合物在氮?dú)鉅t中經(jīng)兩段升溫程序(600。。維持Ih, 900。。維持Ih)煅燒后，即得到組成為3Iwt% ^ CoOx (0<χ<1.3)和69wt%的氮摻雜的碳納米管的雜化催化劑，其中氮含量約為2.0wt%。
[0032]實(shí)施例4基于Co和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑
[0033]在250ml燒杯中加入Ig氨基葡萄糖鹽酸鹽，200ml的去離子水，攪拌溶解隨后加入硝酸鈷0.95g，攪拌至均一溶液。然后加入40g三聚氰胺，溶解在上述氨基葡萄糖鹽酸鹽溶液中。加熱攪拌至去離子水揮發(fā)完全，得到固體混合物，此混合物在氮?dú)鉅t中經(jīng)兩段升溫程序(600。。維持Ih, 900。。維持Ih)煅燒后，即得到組成為27wt%^ CoOx (0<χ<1.3)和73wt%的氮摻雜的碳納米管的雜化催化劑，其中氮含量約為2.0wt%。
[0034]實(shí)施例5基于Co和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑
[0035]在250ml燒杯中加入Ig氨基葡萄糖鹽酸鹽，200ml的去離子水，攪拌溶解隨后加入硝酸鈷0.95g，攪拌至均一溶液。然后加入40g三聚氰胺，溶解在上述氨基葡萄糖鹽酸鹽溶液中。加熱攪拌至去離子水揮發(fā)完全，得到固體混合物，此混合物在氮?dú)鉅t中經(jīng)兩段升溫程序(600。。維持Ih, 1000。。維持Ih)煅燒后，即得到組成為30wt%^ CoOx(0<χ<1.3)和70wt%的氮摻雜的碳納米管的雜化催化劑，其中氮含量約為2.0wt%。
[0036]實(shí)施例6基于Ni和氮摻雜的碳納米管的多相催化劑
[0037]在250ml燒杯中加入Ig氨基葡萄糖鹽酸鹽，200ml的去離子水，攪拌溶解隨后加入硝酸鎳1.lg，攪拌至均一溶液。然后加入40g三聚氰胺，溶解在上述氨基葡萄糖鹽酸鹽溶液中。加熱攪拌至去離子水揮發(fā)完全，得到固體混合物，此混合物在氮?dú)鉅t中經(jīng)兩段升溫程序(600°C維持lh，900°C維持Ih)煅燒后，即得到組成為25界七％的Ni0x(0〈x〈l)和75￥七％的氮摻雜的碳納米管的雜化催化劑，其中氮含量約為2.0wt%。
[0038]實(shí)施例7以實(shí)施例2制備的催化劑催化硝基苯加氫制備苯胺
[0039]將123mg的硝基苯,9mg實(shí)施例2的催化劑，IlOmg的十二燒(內(nèi)標(biāo))，5mL的乙醇加入到50mL的不銹鋼高壓釜中，用氫氣充排氣3次之后，充氫氣至3MPa并密封，于110°C油浴加熱，磁力攪拌，反應(yīng)3h后將高壓釜放置水浴中冷卻。將反應(yīng)液用乙醇稀釋至30mL。采用離心的方法將催化劑和反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜檢測(cè)，檢測(cè)得到硝基苯的轉(zhuǎn)化率為46 %，苯胺的選擇性大于99 %。
[0040]實(shí)施例8以實(shí)施例3制備的催化劑催化硝基苯加氫制備苯胺
[0041]將123mg的硝基苯，9mg實(shí)施例3的催化劑，IlOmg的十二燒(內(nèi)標(biāo))，5mL的乙醇加入到50mL的不銹鋼高壓釜中，用氫氣充排氣3次之后，充氫氣至3MPa并密封，于110°C油浴加熱，磁力攪拌，反應(yīng)3h后將高壓釜放置水浴中冷卻。將反應(yīng)液用乙醇稀釋至30mL。采用離心的方法將催化劑和反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜檢測(cè)，檢測(cè)得到硝基苯的轉(zhuǎn)化率為77%，苯胺的選擇性大于99%。
[0042]實(shí)施例9以實(shí)施例4制備的催化劑催化硝基苯加氫制備苯胺
[0043]將123mg的硝基苯,9mg實(shí)施例4的催化劑，IlOmg的十二燒(內(nèi)標(biāo))，5mL的乙醇加入到50mL的不銹鋼高壓釜中，用氫氣充排氣3次之后，充氫氣至3MPa并密封，于110°C油浴加熱，磁力攪拌，反應(yīng)3h后將高壓釜放置水浴中冷卻。將反應(yīng)液用乙醇稀釋至30mL。采用離心的方法將催化劑和反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜檢測(cè)，檢測(cè)得到硝基苯的轉(zhuǎn)化率為100%，苯胺的選擇性大于99%。
[0044]實(shí)施例10以實(shí)施例5制備的催化劑催化硝基苯加氫制備苯胺
[0045]將123mg的硝基苯,9mg實(shí)施例5的催化劑，IlOmg的十二燒(內(nèi)標(biāo))，5mL的乙醇加入到50mL的不銹鋼高壓釜中，用氫氣充排氣3次之后，充氫氣至3MPa并密封，于110°C油浴加熱，磁力攪拌，反應(yīng)3h后將高壓釜放置水浴中冷卻。將反應(yīng)液用乙醇稀釋至30mL。采用離心的方法將催化劑和反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜檢測(cè)，檢測(cè)得到硝基苯的轉(zhuǎn)化率為48 %，苯胺的選擇性大于99 %。
[0046]實(shí)施例11將實(shí)施例4制備的催化劑放置5個(gè)月后催化硝基苯加氫制備苯胺
[0047]將123mg的硝基苯，9mg放置5個(gè)月后的實(shí)施例4制備的催化劑，IlOmg的十二燒(內(nèi)標(biāo))，5mL的乙醇加入到50mL的不銹鋼高壓釜中，用氫氣充排氣3次之后，充氫氣至3MPa并密封，于110°C油浴加熱，磁力攪拌，反應(yīng)3h后將高壓釜放置水浴中冷卻。將反應(yīng)液用乙醇稀釋至30mL。采用離心的方法將催化劑和反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜檢測(cè)，檢測(cè)得到硝基苯的轉(zhuǎn)化率為100%，苯胺的選擇性大于99%。
[0048]實(shí)施例12?35
[0049]實(shí)施例12?35為使用實(shí)施例4制備的催化劑催化各種芳硝基化合物加氫反應(yīng)制備功能化胺基化合物的實(shí)施例，實(shí)施例11?34的操作步驟同實(shí)施例9。表一給出了實(shí)施例的反應(yīng)條件以及對(duì)應(yīng)的反應(yīng)收率。
[0050]表I
[0051]
ΓΖΤΤ 反應(yīng)物與催化~ZZ 反應(yīng)溫度氣氣壓力~反應(yīng)時(shí)間~收率實(shí)施例反應(yīng)膠物溶剤?,、
劑的質(zhì)量比(°c)(MPa) (Ii) (%)
12Γ J14:1乙醇1102382
13Γ Η14:1乙酉1003369
σΝΟ^>
14 I水11034
99
σΝ°2乙酸乙
14:11103335
酯
σΝ°ζ四氣呋
14:1110336
喃
[0052]17I15.7:1乙醇11033>99
o2n^^
18Il9.7:1乙醇11036JJ O2N 人^
NO2
1915.9:1Z1S?11034.581 1^NH2
Ι1^?γ,ΟΗ
2016:1乙醇1103680
^^νο2
lf^VOH
21I16:1乙醇11036^99 O2N 人^J
22JL JL21:1 乙醇 110310 >99
23^I I乙醇11031060
NO2
24f'l16.2:1乙 I11034>99 O2N^jii
<vNO?
25Γ |[18:1乙醇11034^99

Ol
NO2
26ij^j18:1乙酉11034
TlIl18:1乙醇11034>99
O2N 人^
r^V^Br
28Il I93 I I乙醇110357， o2n^^
29Γ JJvU I乙醇11?36.575
aNOg
17:1乙醇1103695
CN
[0053]
^vcn
31I17:1乙醇11035>99 O2N
NO2
32rT^i17:1乙醇1103499 ^r-NO2
3317 4 L乙醇11036、99 ^^CHO

O
34[I] CH3I; I乙醇1103598 O2N"^

O
35" IJ I乙醇110310>99 O2N
[0054]對(duì)比例浸潰法制備的CoOx/商業(yè)碳納米管催化劑用于硝基苯加氫制備苯胺
[0055]將123mg的硝基苯,9mg浸潰法制備的CoOx/商業(yè)碳納米管(直徑30?60nm,長(zhǎng)度為10?20 μ m)催化劑，IlOmg的十二烷(內(nèi)標(biāo))，5mL的乙醇加入到50mL的不銹鋼高壓釜中，用氫氣充排氣3次之后，充氫氣至3MPa并密封，于11 (TC油浴加熱，磁力攪拌，反應(yīng)3h后將高壓釜放置水浴中冷卻。將反應(yīng)液用乙醇稀釋至30mL。采用離心的方法將催化劑和反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜檢測(cè)，檢測(cè)得到硝基苯的轉(zhuǎn)化率為2 %，苯胺的選擇性大于99%。
【權(quán)利要求】
1.一種用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，其特征在于，由10?90wt%的賤金屬粒子和10?90wt%的氮摻雜的碳納米管組成，氮摻雜的碳納米管中氮含量為0.01 ?20.0wt % ； 所述多相催化劑的制備方法為:以碳水化合物為原料，在賤金屬鹽存在下，與人工模板劑混合均勻，在惰性氣氛中，先在400?650°C下保溫0.5?2h，再升溫至700?1200°C煅燒0.5?2h，得到所述的多相催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，其特征在于，所述的賤金屬粒子為Fe、Co或Ni粒子,平均粒徑為I?lOOnm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，其特征在于，所述碳水化合物為蔗糖、果糖、葡萄糖、半乳糖、甲殼素、纖維素或氨基葡萄糖鹽酸鹽； 所述的人工模板劑為三聚氰胺、二氰二胺、尿素或單氰； 所述的碳水化合物、賤金屬鹽與人工模板劑的質(zhì)量比為1:0.3?3:10?60。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，其特征在于，所述的碳水化合物、賤金屬鹽與人工模板劑的質(zhì)量比為1:0.5?2:20?50。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)的多相催化劑，其特征在于，所述的碳水化合物為氨基葡萄糖鹽酸鹽，賤金屬鹽為Co鹽，人工模板劑為三聚氰胺； 氨基葡萄糖鹽酸鹽、Co鹽與人工模板劑的質(zhì)量比為1:0.8?1.1:40，三者混勻后，先在600?650°C下保溫0.5?2h，再升溫至800?1000°C煅燒0.5?2h，得到所述的多相催化劑。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的多相催化劑在芳硝基化合物選擇性加氫反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，芳硝基化合物與溶劑混合，在所述多相催化劑存在下，與氫氣反應(yīng)生成所述的功能化胺基化合物，反應(yīng)溫度為O?200°C，反應(yīng)壓力為0.1?1MPa ； 所述的溶劑為水、乙醇、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、正己烷、二甲基亞砜或甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述芳硝基化合物為硝基苯或取代硝基苯，所述的取代基為一個(gè)或多個(gè)，選自烷基、烷硫基、氨基、羥基、硝基、芳雜環(huán)、鹵素、氰基、醛基、酮基或酰胺，所述的多個(gè)取代基可以相同或不同。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述多相催化劑的用量為芳硝基化合物質(zhì)量的0.01?10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為90?130°C，壓力為I?4MPa，溶劑為水或乙醇。
【文檔編號(hào)】C07C211/46GK104174421SQ201410389748
【公開日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2014年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月8日
【發(fā)明者】王勇, 魏中哲, 王靜 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)