一種制備高純度4-溴芴的新方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備高純度4-溴芴的新方法，包括：以二氯乙烷為溶劑，無(wú)水三氯化鋁為催化劑，使芴與氯代叔丁烷進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)，得到2,7-二叔丁基芴粗品，2,7-二叔丁基芴粗品由高選擇性溴化試劑溴代得到2,7-二叔丁基-4-溴芴，2,7-二叔丁基-4-溴芴經(jīng)路易斯酸脫叔丁基得4-溴芴，反應(yīng)溫度10-50℃，乙醇重結(jié)晶，即得4-溴芴。本方法制備的4-溴芴純度高，GC純度可達(dá)99.9％，二溴芴含量小于100ppm，具有較好的應(yīng)用前景。
【專利說(shuō)明】-種制備高純度4-溴芴的新方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備高純度4-溴芴的新方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，隨著有機(jī)光電材料的開(kāi)發(fā)應(yīng)用，芴類化合物的研究受到了人們的廣泛關(guān) 注。首先，芴的結(jié)構(gòu)具有較高的光、熱穩(wěn)定性，其固態(tài)時(shí)的熒光量子效率高達(dá)60%?80%， 能隙大于2. 90eV。4-溴芴作為芴衍生物之一，以在光電材料領(lǐng)域，特別是0LED發(fā)光材料領(lǐng) 域得到廣泛應(yīng)用，因此對(duì)其合成方法的研究具有重要意義。
[0003] 目前國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道的4-溴芴制備方法主要為如下兩種：
[0004] 1、在文獻(xiàn)J. A. C. S，2014,136 (2)，P801?809中采用2, 2-二溴聯(lián)苯與丁基鋰完成 鋰鹵交換后與鎗卓四氟硼酸鹽反應(yīng)生成中間體A，收率僅為74%;進(jìn)一步在金絡(luò)合物催化劑 制得目標(biāo)物，收率僅為25%。該路線原材料較為昂貴，不亦采購(gòu)，反應(yīng)條件需低溫反應(yīng)，較為 苛刻，不適合大規(guī)模生產(chǎn)。反應(yīng)路線如下：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備高純度4-溴芴的新方法，其特征在于，包括： 1) 以二氯乙烷為溶劑，無(wú)水三氯化鋁為催化劑，使芴與氯代叔丁烷進(jìn)行 Friedel-Crafts反應(yīng)，反應(yīng)溫度-5? -2(TC，反應(yīng)淬滅處理后得到2, 7-二叔丁基莉粗品； 2) 以二氯甲烷甲醇為溶劑，2, 7-二叔丁基芴粗品由高選擇性溴化試劑溴代得到 2, 7-二叔丁基-4-溴芴，反應(yīng)時(shí)間為10min-2· Ohrs，反應(yīng)溫度為5-50°C ; 3) 以苯或苯甲醚為溶劑，三氯化鋁為催化劑，三氯化鋁用量摩爾數(shù)為2, 7-二叔丁 基-4-溴莉的0. 1-10. 0倍，2, 7-二叔丁基_4_溴莉經(jīng)路易斯酸脫叔丁基得4-溴莉，反應(yīng)溫 度10-50°C，乙醇重結(jié)晶，即得4-溴芴。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新方法，其特征在于，在1)中，所述氯代叔丁烷用量摩爾數(shù)為 芴的2. 0-2. 5倍，無(wú)水三氯化鋁用量摩爾數(shù)為芴的2. 0-2. 5倍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新方法，其特征在于，在2)中，所述高選擇性溴化試劑選自芐 基三乙基三溴化銨、四丁基三溴化銨、芐基三甲基三溴化銨、苯基三甲基三溴化銨中的一種 或幾種混合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的新方法，其特征在于，在2)中，所述高選擇性溴化試劑用 量摩爾數(shù)為2, 7-二叔丁基芴的0. 9-1. 05倍。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新方法，其特征在于，在3)中，所述苯或苯甲醚的用量為 lg2, 7-二叔丁基-4-溴莉加入10g-100g苯或苯甲醚溶劑。
【文檔編號(hào)】C07C25/22GK104151130SQ201410337630
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年7月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月15日
【發(fā)明者】林存生, 付文崗, 高憲鵬, 孫虎, 代樹(shù)華, 鞏玉喜 申請(qǐng)人:煙臺(tái)萬(wàn)潤(rùn)精細(xì)化工股份有限公司