專利名稱：2，7－二溴芴酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳香族有機化合物，具體是2，7-二溴芴酮的一種制備方法。
背景技術(shù)：
2，7-二溴芴酮是一種重要的合成精細化學(xué)品的中間原料，被廣泛地應(yīng)用于染料、光電導(dǎo)材料、發(fā)光等材料的合成與制備中。國內(nèi)外有關(guān)報道2，7-二溴芴酮的制備方法主要有以下幾個方面1971年美國的Borowitz等人用芴酮與溴在水中反應(yīng)制備2，7-二溴芴酮，產(chǎn)率僅有51％，純化過程中需要使用有機溶劑[J.Org.Chem.，36(4)，553，1971]；1982年希臘的Gallos，John等人用F3CCO2Br作為溴化劑與芴酮反應(yīng)得到產(chǎn)率為73％的2，7-二溴芴酮[J.Chem.Res.，Synop.1982，6，150，(Eng)]，雖然該方法產(chǎn)率有所提高，但是溴化劑F3CCO2Br價格較高，導(dǎo)致產(chǎn)品的成本增高；1982年日本的AsahiGlass Co.用芴和氮溴代丁二酰亞胺(NBS)在醋酸和氫溴酸中反應(yīng)生成2，7-二溴芴，然后將2，7-二溴芴在醋酸中用CrO3氧化制備2，7-二溴芴酮(JP 58,177,955，1983，Appl.82,160,409，13 Apr.1982)，該方法以芴作為原料在有機溶劑中經(jīng)兩步反應(yīng)制備2，7-二溴芴酮，不僅產(chǎn)品的成本較高，而且不利于環(huán)境保護。顯然，在上述的制備方法中，存在著產(chǎn)率低、成本高、反應(yīng)物分離困難等問題。
技術(shù)內(nèi)容為了克服上述制備方法的缺點，本發(fā)明目的在于提供一種產(chǎn)率高、成本低、污染小的2，7-二溴芴酮的制備方法。
本發(fā)明所提供的一種2，7-二溴芴酮的制備方法，將芴酮和溴在水中反應(yīng)，其特征在于芴酮與溴的投料摩爾比是1∶3.0-5.7，反應(yīng)溫度控制在80-100℃之間；溴的投料方式為分三次加溴，第一次加入溴總用量的4/9，攪拌反應(yīng)2-3h后，冷卻至室溫；調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至中性，第二次加入溴總用量的3/9，攪拌反應(yīng)4-5h后，冷卻至室溫；調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至中性，第三次加入溴總用量的2/9，攪拌反應(yīng)4-6h；冷卻，抽濾，用水洗滌，干燥得黃色固體產(chǎn)物。產(chǎn)率97％-99％，在整個制備過程(反應(yīng)過程，純化過程)中不涉及任何有機溶劑。
優(yōu)選反應(yīng)條件芴酮與溴的投料摩爾比1∶4.0-5.7；反應(yīng)溫度85-95℃；反應(yīng)時間(第一次加溴后反應(yīng)3h，第二次反應(yīng)4h，，第三次反應(yīng)4h)11h。反應(yīng)時間與反應(yīng)溫度有關(guān)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)率高，成本低，沒有有機溶劑對環(huán)境的污染問題。
具體實施例方式
實例1采用試劑芴酮，工業(yè)級，哈爾濱瑞南科技股份有限公司生產(chǎn)；溴，分析純，天津市天新精細化工開發(fā)中心生產(chǎn)。
操作步驟在裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌的250mL的四頸燒瓶中加入12.4g(77.75mmol)溴，85mL水，攪拌下加入10g(55.56mmol)芴酮，加熱，在95-100℃下反應(yīng)3小時，停止反應(yīng)，冷卻至室溫；調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至中性，補加9.3g(58.31mmol)溴，攪拌下加熱到95-100℃反應(yīng)4小時后，停止反應(yīng)，冷卻到室溫；調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至中性，補加6.3g(38.87mmol)溴，攪拌下加熱到95-100℃反應(yīng)4小時后，停止反應(yīng)；冷卻，抽濾，所得固體分別用30mL水洗滌三次，干燥得黃色固體產(chǎn)品，產(chǎn)率98％。
實例2按照上述操作步驟，控制反應(yīng)溫度在85-95℃，第一次加溴12.4g(77.75mmol)，反應(yīng)時間3h，第二次加溴9.3g(58.31mmol)，反應(yīng)時間4h，第三次加溴6.3g(38.87mmol)，反應(yīng)時間4h。產(chǎn)率99％。
實例3按照上述操作步驟，控制反應(yīng)溫度在80-85℃，第一次加溴12.4g(77.75mmol)，反應(yīng)時間3h，第二次加溴9.3g(58.31mmol)，反應(yīng)時間4h，第三次加溴6.3g(38.87mmol)，反應(yīng)時間6h。產(chǎn)率97％。
產(chǎn)品的物理常數(shù)及波譜數(shù)據(jù)產(chǎn)品的外觀黃色固體；熔點203-204℃；IR(KBr)cm-13090.0，3060.0，2343.4，1742.2，1591.2，1446.5，1417.6，1244.0，1186.1，1055.0，823.5，781.1，682.2，472.5；H1NMRδppm7.85(s，2H)，7.68-7.70(d，2H)，7.38-7.40(d，2H)。
權(quán)利要求
1.一種2，7-二溴芴酮的制備方法，將芴酮和溴在水中反應(yīng)，其特征在于芴酮與溴的投料摩爾比是1∶3.0-5.7，反應(yīng)溫度控制在80-100℃之間；溴的投料方式為分三次加溴，第一次加入溴總用量的4/9，攪拌反應(yīng)2-3h后，冷卻至室溫；調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至中性，第二次加入溴總用量的3/9，攪拌反應(yīng)4-5h后，冷卻至室溫；調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至中性，第三次加入溴總用量的2/9，攪拌反應(yīng)4-6h；冷卻，抽濾，用水洗滌，干燥得黃色固體產(chǎn)物。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種2，7-二溴芴酮的制備方法，其特征在于，所述的芴酮與溴的投料摩爾比為1∶4.0-5.7。
3.按照權(quán)利要求1所述的一種2，7-二溴芴酮的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度為85-95℃。
全文摘要
一種2，7－二溴芴酮的制備方法，將芴酮和溴在水中反應(yīng)，芴酮與溴的投料摩爾比是1∶3.0－5.7，反應(yīng)溫度控制在80－100℃之間；溴的投料方式為分三次加溴制的2，7－二溴芴酮，產(chǎn)率97％－99％。在整個制備過程中不涉及任何有機溶劑。本發(fā)明產(chǎn)率高，成本低，沒有有機溶劑對環(huán)境的污染問題。
文檔編號C07C49/00GK1634839SQ20041008843
公開日2005年7月6日 申請日期2004年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月3日
發(fā)明者張昭, 胡連梅, 秦利平, 劉博 申請人:山西大學(xué)