一種適合于漿態(tài)床甲烷化雷尼鎳催化劑的制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑是雷尼鎳催化劑，其中鎳含量為86-95wt％，比表面積在85-180m2/g之間。本發(fā)明具有高強(qiáng)度、高活性的適合于漿態(tài)床甲烷化的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種適合于漿態(tài)床甲烷化雷尼鎳催化劑的制備方法及應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種雷尼鎳催化劑及制備方法，具體涉及一種適合漿態(tài)床甲烷化的雷 尼鎳催化劑及制備方法和應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 雷尼鎳（Raney Ni)催化劑是一種十分重要的工業(yè)催化劑，具有較高的活性和選擇 性以及較低的生產(chǎn)使用成本，已被廣泛應(yīng)用于有機(jī)物催化加氫反應(yīng)。雷尼鎳（Raney Ni)催 化劑最先由Murray Raney發(fā)現(xiàn)，并與1925年申請專利。催化劑制備時(shí)先用NaOH溶液溶去 鋁鎳合金中的A1，然后洗滌，殘余物為類似于海綿狀的骨架結(jié)構(gòu)，催化劑主要含有Ni和A1， 總比表面面積為50-130m 2/g。
[0003] 傳統(tǒng)制備雷尼鎳的方法是將制得的鎳鋁合金用一定濃度的堿溶液進(jìn)行抽提，然后 洗滌除堿，得到多孔的雷尼鎳顆粒。但是這些催化劑普遍存在催化效率低，環(huán)境污染嚴(yán)重的 問題。因此需要開發(fā)一種催化活性高，污染小的新型雷尼鎳催化劑。
[0004] 我國"富煤，貧油，少氣的資源特點(diǎn)"，尤其是天然氣資源極是稀少，無法滿足國家 對清潔能源的需求，因此，天然氣的供需矛盾突出，利用煤炭尤其是劣質(zhì)煤甲烷化制取天然 氣是一個(gè)能源利用轉(zhuǎn)化的新途徑，有助于充分利用我國產(chǎn)量豐富的煤炭資源，緩解天然氣 不足的局面，它既可提高資源利用率，也可減少劣質(zhì)煤對環(huán)境的污染，還可增加運(yùn)輸和使用 的便捷性和安全性。
[0005] 目前工業(yè)上甲烷化催化劑主要是德國魯奇（LURGI)，英國戴維（DAVY)和丹麥托普 索（T0PS0E)三種，上述技術(shù)催化劑均為負(fù)載型Ni基催化劑。專利CN200810051416. 0介紹 了一種雷尼鎳催化劑的制備方法，具體采用鋁鎳合金與固氫氧化鈉按質(zhì)量比為2:1-1:2均 勻混合，緩慢滴加蒸餾水反應(yīng)，傾去上層堿液，先后用蒸餾水和無水乙醇洗滌制的雷尼鎳催 化劑。但是催化劑制備過程中氫氧化鈉的加入量少會(huì)產(chǎn)生大量NaA104給洗滌帶來麻煩，致 使催化劑的活性很低，同時(shí)蒸餾水的滴加速度和滴加量也不容易控制，因?yàn)榉磻?yīng)過程是放 熱反應(yīng)，會(huì)產(chǎn)生大量的熱量和氣體，蒸餾水滴加的過慢致使所產(chǎn)生的氫氣不足以保護(hù)催化 齊U，而滴加的過快過多則會(huì)產(chǎn)生大量的氣泡使催化劑外溢。因此，利用該種方法制備催化劑 過程難以控制，不適于大規(guī)模生產(chǎn)，更主要的是制備的雷尼鎳催化劑孔道不均勻，比表面積 小，催化活性低，選擇性不高。
[0006] 專利CN200810301493. 7 -種固定床雷尼鎳催化劑的制備方法，采用泡沫鎳作為 鎳源，用酮類溶劑浸泡后，浸入到鋁鹽溶液中浸漬鍍鋁，然后洗滌、干燥、在600?1000°C焙 燒，最后用強(qiáng)堿溶液浸取鋁后制的雷尼鎳催化劑。但是此種制備方法泡沫鎳的粒徑已經(jīng)固 定，在泡沫鎳上浸漬上鋁，再用堿提取鋁后泡沫鎳的粒徑和孔道結(jié)構(gòu)有實(shí)質(zhì)性變化。
[0007] 上述兩專利公開的甲烷化催化劑均為固定床催化劑，但是關(guān)于雷尼鎳應(yīng)用于甲烷 化的報(bào)道較少，例如專利201210382659. 9公開了一種雷尼鎳作為漿態(tài)床合成甲烷催化劑 的應(yīng)用，其催化劑工業(yè)鎳鋁合金粉制備或采用成品雷尼鎳催化劑，但專利中沒有給出利用 工業(yè)鎳鋁合金粉制備催化劑的詳細(xì)制備過程，也沒有說明催化劑的性能特征；而采用成品 催化劑主要是針對固定床開發(fā)的催化劑，其催化劑結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度對漿態(tài)床反應(yīng)器不是最合適 的。并且這種方法制備的催化劑存在孔道分布不均勻，機(jī)械強(qiáng)度低的缺陷，當(dāng)原料氣空速較 大或者攪拌速度較大時(shí)，催化劑容易破碎、脫落，降低催化劑的催化性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的提供一種高強(qiáng)度、高活性的適合于漿態(tài)床甲 烷化的雷尼鎳催化劑及制備方法和應(yīng)用。
[0009] 本發(fā)明適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑，其特征在于催化劑是雷尼鎳催化 齊U，其中鎳含量為86-95wt%，比表面積在85-180m 2/g之間。
[0010] 本發(fā)明的制備方法包括如下步驟：
[0011] (1)預(yù)處理：將鎳鋁合金粉研磨成80-200目的顆粒，用有機(jī)溶劑浸泡
[0012] 5-60min，然后用無水乙醇浸泡5-10min，之后用去離子水洗滌2-3次，在70-1KTC 干燥1-4小時(shí),冷卻至室溫；
[0013] (2)制備雷尼鎳催化劑：將裝有NaOH溶液的不銹鋼容器放置在恒溫水浴槽中，然 后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度，將步驟（1)干燥好的鎳鋁合金粉邊攪 拌邊加入到上述NaOH溶液，然后在10-60°C恒溫?cái)嚢?-12h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液；
[0014] (3)重新調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度后，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗2-5 次，即得催化劑。
[0015] 如上述方法步驟（1)所述預(yù)處理的鎳鋁合金粉為工業(yè)級(jí)鎳鋁合金粉，鎳含量 20-90wt%之間。
[0016] 如上所述步驟（1)有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙醚安或丙酮中的一種。
[0017] 如上所述步驟（1)干燥為真空干燥。
[0018] 如上所述步驟（2)外加磁場強(qiáng)度為1-40T，優(yōu)選為5-30T。
[0019] 如上所述步驟（2)恒溫水槽控制溫度為0_70°C。
[0020] 如上所述步驟（2) NaOH溶液摩爾濃度為3-6mol/L之間。
[0021] 如上所述步驟（2)似0!1溶液與鎳鋁合金比值為：3-1〇1111:1 8。
[0022] 如上所述步驟（2)攪拌速率為100-900r/min。
[0023] 如上所述步驟（3)外加磁場強(qiáng)度為1-25T，優(yōu)選為5-20T。
[0024] 如上所述制備的催化劑在反應(yīng)前為防止樣品氧化，采用N2 作為保護(hù)氣進(jìn)行 保護(hù)。
[0025] 本發(fā)明催化劑在合成氣漿態(tài)床甲烷化的應(yīng)用包括如下步驟：
[0026] 將雷尼鎳催化劑均勻加入到裝有石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，合成氣摩爾比在H2/ C03. 0-3. 5,壓力為1. 0-2. 5MPa，溫度為280-3KTC，攪拌速率為300-800r/min，體積空速為 5000-6500L/h · kg條件下進(jìn)行反應(yīng)。
[0027] 本發(fā)明方法制備的雷尼鎳催化劑可用于漿態(tài)床甲烷化反應(yīng)，可提高轉(zhuǎn)化率和選擇 性。C0轉(zhuǎn)化率可達(dá)到95. 0 %以上，甲烷選擇性可達(dá)到96. 0 %以上。
[0028] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和技術(shù)優(yōu)勢在于：
[0029] (1)粒徑均勻可控：
[0030] 在雷尼鎳催化劑的制備過程中，通過研磨控制鎳鋁合金粉的粒度，從而控制經(jīng)堿 抽提后雷尼鎳的粒度，實(shí)現(xiàn)了雷尼鎳催化劑的粒度均勻可控。
[0031] (2)孔道結(jié)構(gòu)更均勻：
[0032] 本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)在于在雷尼鎳的制備過程中引入了外加強(qiáng)磁場，原子由原子核和 核外電子組成。電子在磁場中會(huì)產(chǎn)生庫侖力而做有序運(yùn)動(dòng)，磁場下的粒子更有序。帶電粒子 如電子和離子等以及某些極性分子的運(yùn)動(dòng)在磁場特別是強(qiáng)磁場中會(huì)發(fā)生變化。并且磁場的 作用會(huì)改變鍵能，從而改變界面結(jié)構(gòu)。鎳原子有類似于鐵的磁性，在鋁抽提和洗滌過程中， 引入磁場加快了粒子的晶化速率，使磁性粒子的分散度提高，粒度分布較均勻，故使催化劑 孔道結(jié)構(gòu)更加均勻。也正因?yàn)榇颂岣吡死啄徭嚧呋瘎┑拇呋钚浴?br> [0033] (3)機(jī)械強(qiáng)度更高：
[0034] 在雷尼鎳催化劑制備過程中，首先將鎳鋁合金粉研磨至一定粒度，實(shí)現(xiàn)對雷尼鎳 催化劑粒徑的初步控制，然后在鋁抽提和洗滌過程中加入不同強(qiáng)度的磁場，實(shí)現(xiàn)對雷尼鎳 晶型成長和孔道微型調(diào)整，能填補(bǔ)鎳鋁合金由于混合不均勻而導(dǎo)致在鋁抽提過程中形成的 細(xì)小空洞，使雷尼鎳催化劑的骨架結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)固，因此由該方法制得的催化劑機(jī)械強(qiáng)度更 高。能減少催化劑機(jī)械磨損損失。
[0035] (4)比表面積更大：
[0036] 由于在堿液抽提和洗滌階段加了強(qiáng)磁場，能使鎳原子在強(qiáng)磁場中產(chǎn)生細(xì)微變化， 尤其是鎳鋁直接結(jié)合鎳原子的細(xì)微變化，相比傳統(tǒng)雷尼鎳催化劑的堿液抽提更容易使鋁原 子被堿液抽提出來，使孔道結(jié)構(gòu)中更多的鎳原子裸漏出來。因此，該方法制備的催化劑比表 面積比傳統(tǒng)的更大。
[0037] (5)減少積碳，可批量化生產(chǎn)
[0038] 制備過程中加入磁場制備的雷尼鎳催化劑在甲烷化反應(yīng)中能降低C0的歧化活 性，使催化劑上的積炭減少，降低了催化劑失活率，提高了 C0的轉(zhuǎn)化率。同時(shí)催化劑制備工 藝簡單、易操作，制備條件穩(wěn)定可靠，適宜于工業(yè)化大批量生產(chǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但應(yīng)理解為，這些實(shí)施例僅用于更 詳細(xì)具體地說明本發(fā)明，而不應(yīng)理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于下述實(shí)施例的限制。
[0040] 實(shí)施例1
[0041] (1)預(yù)處理：將含鎳35 %的鎳鋁合金粉研磨成100目的顆粒，用甲苯浸泡30min， 然后用無水乙醇浸泡6min,之后用去離子水洗漆3次，在70°C真空干燥干燥1小時(shí),冷卻至 室溫備用
[0042] (2)制備雷尼鎳催化劑：預(yù)先將裝有65. 0ml的濃度為4mol/L的NaOH溶液的不銹 鋼容器放置在20°C水浴槽中，然后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度為15T， 將16. 5g干燥好的鎳鋁合金粉在攪拌速率為300r/min時(shí)加入到上述NaOH溶液，然后在 25°C恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液。
[0043] (3)將磁場強(qiáng)度調(diào)節(jié)到10T，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗3次， 即得雷尼鎳催化劑（鎳含量為87wt%，比表面積為110m 2/g)。
[0044] 雷尼鎳催化劑用于合成氣漿態(tài)床甲烷化的應(yīng)用如下：將5. 0g雷尼鎳催化劑均勻 加入到裝有150ml石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，在H2/C0 = 3. 5 (摩爾比），壓力為1. 5MPa，溫 度為290°C，攪拌速率為400r/min，體積空速為6500L/h · kg，進(jìn)行12h甲烷化活性評價(jià)，評 價(jià)過程利用島津GC-9160氣象色譜對產(chǎn)品進(jìn)行定量分析。
[0045] 制得的漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑經(jīng)活性評價(jià)可得C0轉(zhuǎn)化率為96. 1%，甲烷 選擇性為96. 5%。
[0046] 實(shí)施例2
[0047] (1)預(yù)處理：將含鎳45 %的鎳鋁合金粉研磨成120目的顆粒，用丙酮浸泡20min， 然后用無水乙醇浸泡5min,之后用去離子水洗漆3次，在80°C真空干燥干燥2小時(shí),冷卻至 室溫備用
[0048] (2)制備雷尼鎳催化劑：預(yù)先將裝有70. 0ml的濃度為4mol/L的NaOH溶液的不銹 鋼容器放置在15°C水浴槽中，然后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度為18T， 將15. 0g干燥好的鎳鋁合金粉在攪拌速率為600r/min時(shí)加入到上述NaOH溶液，然后在 30°C恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液。
[0049] (3)將磁場強(qiáng)度調(diào)節(jié)到13T，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗3次， 即得雷尼鎳催化劑（鎳含量為89wt%，比表面積為130m 2/g)。
[0050] 雷尼鎳催化劑用于合成氣漿態(tài)床甲烷化的應(yīng)用如下：將5. 5g雷尼鎳催化劑均勻 加入到裝有150ml石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，在H2/C0 = 3. 3 (摩爾比），壓力為1. OMPa，溫 度為280°C，攪拌速率為500r/min，體積空速為6300L/h · kg，進(jìn)行20h甲烷化活性評價(jià)，評 價(jià)過程利用島津GC-9160氣象色譜對產(chǎn)品進(jìn)行定量分析。
[0051] 制得的漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑經(jīng)活性評價(jià)可得C0轉(zhuǎn)化率為95. 6%，甲烷 選擇性為96. 8%。
[0052] 實(shí)施例3
[0053] (1)預(yù)處理：將含鎳60 %的鎳鋁合金粉研磨成160目的顆粒，用乙醚浸泡40min， 然后用無水乙醇浸泡8min，之后用去離子水洗滌3次，在110°C真空干燥干燥2小時(shí)，冷卻 至室溫備用。
[0054] (2)制備雷尼鎳催化劑：預(yù)先將裝有80. 0ml的濃度為4mol/L的NaOH溶液的不銹 鋼容器放置在l〇°C水浴槽中，然后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度為25T， 將15. 0g干燥好的鎳鋁合金粉在攪拌速率為800r/min時(shí)加入到上述NaOH溶液，然后在 40°C恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液。
[0055] (3)將磁場強(qiáng)度調(diào)節(jié)到15T，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗4次， 即得雷尼鎳催化劑（鎳含量為91wt%，比表面積為140m 2/g)。
[0056] 雷尼鎳催化劑用于合成氣漿態(tài)床甲烷化的應(yīng)用如下：將6. 0g雷尼鎳催化劑均勻 加入到裝有180ml石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，在H2/C0 = 3. 2 (摩爾比），壓力為2. OMPa，溫 度為300°C，攪拌速率為550r/min，體積空速為6100L/h · kg，進(jìn)行40h甲烷化活性評價(jià)，評 價(jià)過程利用島津GC-9160氣象色譜對產(chǎn)品進(jìn)行定量分析。
[0057] 制得的漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑經(jīng)活性評價(jià)可得C0轉(zhuǎn)化率為96. 8%，甲烷 選擇性為97.6%。
[0058] 實(shí)施例4
[0059] (1)預(yù)處理：將含鎳75 %的鎳鋁合金粉研磨成120目的顆粒，用苯浸泡15min，然 后用無水乙醇浸泡9min,之后用去離子水洗漆3次，在90°C真空干燥干燥3小時(shí)，冷卻至室 溫備用。
[0060] (2)制備雷尼鎳催化劑：預(yù)先將裝有80. 0ml的濃度為4mol/L的NaOH溶液的不銹 鋼容器放置在30°C水浴槽中，然后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度為20T， 將12. 5g干燥好的鎳鋁合金粉在攪拌速率為750r/min時(shí)加入到上述NaOH溶液，然后在 50°C恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液。
[0061] (3)將磁場強(qiáng)度調(diào)節(jié)到12T，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗3次， 即得雷尼鎳催化劑（鎳含量為93wt%，比表面積為150m 2/g)。
[0062] 雷尼鎳催化劑用于合成氣漿態(tài)床甲烷化的應(yīng)用如下：將6. 5g雷尼鎳催化劑均勻 加入到裝有180ml石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，在H2/C0 = 3. 1 (摩爾比），壓力為2. OMPa，溫 度為310°C，攪拌速率為750r/min，體積空速為6500L/h · kg，進(jìn)行48h甲烷化活性評價(jià)，評 價(jià)過程利用島津GC-9160氣象色譜對產(chǎn)品進(jìn)行定量分析。
[0063] 制得的漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑經(jīng)活性評價(jià)可得C0轉(zhuǎn)化率為97. 1%，甲烷 選擇性為97. 5%。
[0064] 實(shí)施例5
[0065] (1)預(yù)處理：將含鎳50 %的鎳鋁合金粉研磨成100目的顆粒，用丙酮浸泡35min， 然后用無水乙醇浸泡l〇min,之后用去離子水洗漆3次，在70°C真空干燥干燥4小時(shí)，冷卻 至室溫備用。
[0066] (2)制備雷尼鎳催化劑：預(yù)先將裝有70. 0ml的濃度為4mol/L的NaOH溶液的不銹 鋼容器放置在20°C水浴槽中，然后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度為30T， 將18. 5g干燥好的鎳鋁合金粉在攪拌速率為650r/min時(shí)加入到上述NaOH溶液，然后在 35°C恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液。
[0067] (3)將磁場強(qiáng)度調(diào)節(jié)到8T，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗4次， 即得雷尼鎳催化劑（鎳含量為92wt%，比表面積為155m2/g)。
[0068] 雷尼鎳催化劑用于合成氣漿態(tài)床甲烷化的應(yīng)用如下：將7. 5g雷尼鎳催化劑均勻 加入到裝有200ml石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，在H2/C0 = 3. 2 (摩爾比），壓力為1. 5MPa，溫 度為310°C，攪拌速率為600r/min，體積空速為6500L/h · kg，進(jìn)行30h甲烷化活性評價(jià)，評 價(jià)過程利用島津GC-9160氣象色譜對產(chǎn)品進(jìn)行定量分析。
[0069] 制得的漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑經(jīng)活性評價(jià)可得C0轉(zhuǎn)化率為95. 2%，甲烷 選擇性為96. 7%。
[0070] 實(shí)施例6
[0071] (1)預(yù)處理：將含鎳80 %的鎳鋁合金粉研磨成160目的顆粒，用乙醚浸泡25min， 然后用無水乙醇浸泡8min,之后用去離子水洗漆3次，在60°C真空干燥干燥4小時(shí),冷卻至 室溫備用。
[0072] (2)制備雷尼鎳催化劑：預(yù)先將裝有60. 0ml的濃度為4mol/L的NaOH溶液的不銹 鋼容器放置在25°C水浴槽中，然后將磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度為20T， 將12. 5g干燥好的鎳鋁合金粉在攪拌速率為850r/min時(shí)加入到上述NaOH溶液，然后在 35°C恒溫?cái)嚢?h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液。
[0073] (3)將磁場強(qiáng)度調(diào)節(jié)到15T，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗3次， 即得雷尼鎳催化劑（鎳含量為94wt%，比表面積為160m2/g)。
【權(quán)利要求】
1. 一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑，其特征在于催化劑是雷尼鎳催化劑，其 中鎳含量為86-95wt%，比表面積在85-180m 2/g之間。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于包括如下步驟： (1) 預(yù)處理：將鎳鋁合金粉研磨成80-200目的顆粒，用有機(jī)溶劑浸泡5-60min，然后用 無水乙醇浸泡5-10min,之后用去離子水洗漆2-3次，在70-1KTC干燥1-4小時(shí)，冷卻至室 溫； (2) 制備雷尼鎳催化劑：將裝有NaOH溶液的不銹鋼容器放置在恒溫水浴槽中，然后將 磁場發(fā)生器安裝在恒溫水槽外，調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度，將步驟（1)干燥好的鎳鋁合金粉邊攪拌邊 加入到上述NaOH溶液，然后在10-60°C恒溫?cái)嚢?-12h，反應(yīng)結(jié)束后，除去上層堿液； (3) 重新調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度后，用去離子水反復(fù)沖洗至中性，再用無水乙醇沖洗2-5次，即 得催化劑。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于步驟（1)所述鎳錯(cuò)合金粉為工業(yè)級(jí)鎳錯(cuò)合金粉，鎳含量20-90wt%。
4. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于所述步驟（1)有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙醚安或丙酮中的一種。
5. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于所述步驟（1)干燥為真空干燥。
6. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于所述步驟（2)外加磁場強(qiáng)度為1-40T。
7. 如權(quán)利要求6所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于所述步驟（2)外加磁場強(qiáng)度為5-30T。
8. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于所述步驟（2)恒溫水槽控制溫度為0-70°C。
9. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特征 在于所述步驟（2)NaOH溶液摩爾濃度為3-6mol/L之間。
10. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特 征在于所述步驟（2)似0!1溶液與鎳鋁合金比值為 ：3-1〇1111:18。
11. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特 征在于所述步驟（2)攪拌速率為100-900r/min。
12. 如權(quán)利要求2所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特 征在于所述步驟（3)外加磁場強(qiáng)度為1-25T。
13. 如權(quán)利要求12所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的制備方法，其特 征在于所述步驟（3)外加磁場強(qiáng)度為5-20T。
14. 如權(quán)利要求1所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑，其特征在于所述 催化劑在反應(yīng)前為防止樣品氧化，采用N2 作為保護(hù)氣進(jìn)行保護(hù)。
15. 如權(quán)利要求1所述的一種適合于漿態(tài)床甲烷化的雷尼鎳催化劑的應(yīng)用，其特征在 于包括如下步驟： 將雷尼鎳催化劑均勻加入到裝有石蠟烴的漿態(tài)床反應(yīng)釜中，合成氣摩爾比在H2/ C03. 0-3. 5,壓力為L 0-2. 5MPa，溫度為280-3KTC，攪拌速率為300-800r/min，體積空速為 5000-6500L/h · kg條件下進(jìn)行反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07C1/04GK104056640SQ201410323015
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】李曉, 張慶庚, 崔曉曦, 曹會(huì)博 申請人:賽鼎工程有限公司