2-降莰烷酮的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-降莰烷酮的制備方法，包括如下步驟：1)由降冰片烯作為起始原料，與甲酸和雙氧水于0～30℃下發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為8～15h；所示甲酸與降冰片烯的摩爾量之比為2～10：1；所述雙氧水與降冰片烯的摩爾量之比為0.4～3.0:1；2)在步驟1)所得的反應(yīng)液中加入作為催化劑的濃硫酸，直至濃硫酸的質(zhì)量濃度為5％～65％；然后升溫至50～100℃進(jìn)行消去反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3～8h；3)將所得的2-降莰烷酮的甲酸溶液進(jìn)行后處理，得2-降莰烷酮。采用本發(fā)明方法制備2-降莰烷酮，具有工藝簡(jiǎn)單、收率高、成本低廉、無(wú)需使用鉻酸和含貴金屬的復(fù)雜催化劑的特點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】2-降莰烷酮的制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備2-降莰烷酮的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2-降莰烷酮是合成各種二環(huán)衍生物的有用中間體。CAS號(hào):497-38-1，分子式為C7HltlO,分子量為110.15，沸點(diǎn)為168-172°C，熔點(diǎn)為88-91°C，其分子結(jié)構(gòu)如下式所示。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.2-降莰烷酮的制備方法，其特征是包括如下步驟: .1)、由降冰片烯作為起始原料，與甲酸和雙氧水于O~30°C下發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為8~15h ;所述甲酸與降冰片烯的摩爾量之比為2~10:1 ;所述雙氧水與降冰片烯的摩爾量之比為0.4~3.0:1 ; . 2)、在步驟I)所得的反應(yīng)液中加入作為催化劑的濃硫酸，直至濃硫酸的質(zhì)量濃度為5%~65% ;然后升溫至50~100°C進(jìn)行消去反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3~8h ;得2-降莰烷酮的甲酸溶液； .3)、將2-降莰烷酮的甲酸溶液進(jìn)行后處理，得2-降莰烷酮； 降冰片烯的結(jié)構(gòu)式為式I，2-降莰烷酮的結(jié)構(gòu)式為式II ；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-降莰烷酮的制備方法，其特怔是: 所述步驟3)的后處理為:在2-降莰烷酮的甲酸溶液中加入飽和的碳酸氫鈉溶液，直至PH為7~9 ;然后用二氯甲烷萃取，所得的二氯甲烷相依次經(jīng)飽和碳酸氫鈉清洗、無(wú)水硫酸鎂干燥后，最后于45°C真空旋蒸至恒重，得白色固體狀的2-降莰烷酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求 1或2所述的2-降莰烷酮的制備方法，其特征是: 所述步驟I)中:甲酸與降冰片烯的摩爾量之比為7:1 ;雙氧水與降冰片烯的摩爾量之比為1:1 ;加成反應(yīng)的 溫度為15°c,反應(yīng)時(shí)間為1h ； 所述步驟2)中:加入直至濃硫酸的質(zhì)量濃度為27% ;然后升溫至80°C進(jìn)行消去反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h ;得2-降莰烷酮的甲酸溶液。
【文檔編號(hào)】C07C45/65GK104030905SQ201410285904
【公開日】2014年9月10日 申請(qǐng)日期:2014年6月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月24日
【發(fā)明者】陳新志, 付水香, 錢超 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)