一種用于天然維生素e提純的柱層析法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于天然維生素E提純的柱層析法，該柱層析法以二乙烯苯、苯乙烯為骨架的大孔吸附樹脂為吸附樹脂，包括吸附-沖洗1-解吸附-蒸餾-再生-沖洗2等步驟，通過該柱層析法能夠?qū)⑻烊痪S生素E純度達(dá)到80%以上，收率大于90%。并且層析柱經(jīng)過再生-沖洗2等步驟，吸附吸附樹脂能夠重復(fù)使用。該柱層析法具有步驟少、操作條件溫和，能連續(xù)生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，并且對于天然VE的提取具有收率高，純度高，成本低等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種用于天然維生素E提純的柱層析法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種天然維生素E的提純工藝，特別通過一種用于天然維生素E提純的柱層析法。
【背景技術(shù)】
[0002]維生素E，又名抗不育維生素或生育酚，天然存在的維生素E是四中生育酚的同系物和四中生育三烯酚同系物。由于天然維生素E的生理活性大大高于合成生育酚，價(jià)格也較高，所以天然生育酚的用途主要在醫(yī)藥、化妝品、食品工業(yè)的營養(yǎng)增補(bǔ)劑和添加劑等與人體有關(guān)的方面。
[0003]天然生育酚廣泛存在于自然界中，生育酚存在于含油種子、葉、以及其他高等植物的綠色部分中，油料作物如大豆、菜籽、小麥胚芽、玉米胚芽、葵花籽等中均存在生育酚。我國天然生育酚的總產(chǎn)能已達(dá)1800t/a。但我國目前天然維生素E生產(chǎn)規(guī)模小，產(chǎn)品質(zhì)量差，大部分為50%的混合生育酚，而且還存在產(chǎn)品混濁、透明性不高、比旋光度低的問題。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)中，天然維生素E的提純方法主要分為溶劑萃取法、分子蒸餾法、真空蒸餾法、化學(xué)處理法和硅膠吸附法，但這幾種方法各有優(yōu)缺點(diǎn)。如在專利CN1253951A中公開了一種采用超臨界C02提取和濃縮天然維生素E的方法其中包括萃取和精餾工藝，最終得到的維生素E含量為40-70%，但本法的收率較低，僅為48%-65%，并且超臨界CO2萃取法設(shè)備要求和費(fèi)用較高。專利CN1263096A中公開了一種以含量為42-52%的天然VE為原料，經(jīng)酮、醇、烴等有機(jī)溶劑萃取，冷卻析出，過濾分離，濃縮母液等步驟，該方法可將天然VE含量提高5-15個(gè)百分點(diǎn)，但所用溶劑消耗大、靜置冷析時(shí)間長、提純效率低。硅膠吸附法能夠得到高含量的產(chǎn)品，但吸附劑再生較困難，難以重復(fù)利用成本高，要用到多種溶劑，溶劑回收利用困難，工業(yè)上難以實(shí)現(xiàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明目的是針對目前天然維生素E提純步驟多，有機(jī)溶劑使用較多的問題，提供一種天然維生素E的提純工藝。
[0006]本發(fā)明采用柱層析工藝分離技術(shù)，通過吸附-解吸附的過程把不同理化性質(zhì)的物質(zhì)分離開來。本法發(fā)明以吸附樹脂為填充劑提純天然維生素E，得到的天然維生素E產(chǎn)品的總含量為80%以上，生育酚收率為95%以上。該工藝路線具有步驟少、收率高、操作條件溫和的特點(diǎn)。
[0007]本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
一種用于天然維生素E提純的柱層析法，其特征在于所述柱層析工藝選用大孔非極性樹脂為樹脂為填料，所述樹脂以苯乙烯和二苯乙烯的共聚物為骨架的非極性大孔樹脂。所述樹脂層析柱體積為110_150ml，所述柱層析工藝包括如下驟:
(1)樹脂的預(yù)處理:將樹脂在水中充分溶脹24小時(shí)，裝入層析柱中；用5%Na0H沖洗2_4h，用水沖洗至中性，然后用5%HC1沖洗2-4小時(shí)，水洗至中性，再用5%Na0H沖洗2_4h，用水沖洗至中性用水沖洗至中性，最后用無水乙醇置換樹脂層中的水，至流出液不呈白色混濁，取出樹脂，抽濾，真空干燥至恒重裝入層析柱中。
[0008](2)吸附:將天然維生素E粗品含量為30%_40%，溶于無水乙醇中得到天然維生素E粗品乙醇溶液，以2.5-5ml/min速度通過層析柱，層析柱溫度為20_35°C。
[0009](3)沖洗1:用無水乙醇以2.5-5ml/min對層析柱進(jìn)行沖洗，吸取層析柱空隙中的雜質(zhì)，沖洗時(shí)間為30min-60min，層析柱溫度為20_35°C。
[0010](4)解吸:用解析劑在2.5-5ml/min條件下沖洗lh，把樹脂上吸附的天然維生素E解吸出來，解析時(shí)間為l_3h，流出液即為去除雜質(zhì)的天然維生素E產(chǎn)品，層析柱溫度為20-35oC。
[0011](5)蒸餾:將解析后流出液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為80_120°C，除去解析劑及溶劑即獲得高純度天然維生素E產(chǎn)品。
[0012](6)再生:用氫氧化鈉-無水乙醇溶液以5-10ml/min進(jìn)行沖洗柱子，使樹脂上殘留的少量雜質(zhì)解析出來，層析柱溫度為20-35°C。
[0013](7)沖洗2:用無水乙醇沖洗柱子至中性，樹脂可以重復(fù)利用。
[0014]所述大孔非極性樹脂為所述天然維生素E粗品乙醇溶液，其濃度為8mg/ml-14mg/ml ο [0015]所述解析劑為乙酸的無水乙醇溶液，濃度為1_5%。
[0016]所述再生工藝中，氫氧化鈉-無水乙醇溶液濃度為3%_8%。
[0017]采用本發(fā)明的天然維生素E提純工藝的有益效果為:
采用柱層析工藝，特別是樹脂柱層析工藝，能夠大幅度減少工藝流程，獲得高純度的天然維生素E，并且收率更高，節(jié)約成本，同時(shí)采用樹脂填料能夠再生利用，有效節(jié)約資源，節(jié)約成本，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明:
實(shí)施例1
將大孔非極性樹脂500g在水中充分溶脹24小時(shí)，裝入層析柱中；用5%Na0H沖洗2h，用水沖洗至中性，然后用5%HC1沖洗2小時(shí)，水洗至中性，再用5%Na0H沖洗2h，用水沖洗至中性用水沖洗至中性，最后用無水乙醇置換樹脂層中的水，至流出液不呈白色混濁，取出樹月旨，抽濾，真空干燥至恒重裝入層析柱中。
[0019]將含量為30%的天然維生素E粗品，溶于無水乙醇中配制成8mg/mL的天然維生素E粗品乙醇溶液，以3ml/min速度通過層析柱，層析柱溫度為35°C。用無水乙醇以2.5ml/min對層析柱進(jìn)行沖洗，吸取層析柱空隙中的雜質(zhì)，沖洗時(shí)間為40min，層析柱溫度為35°C，天然維生素E被吸附在樹脂表面。
[0020]用2.5%乙酸的乙醇溶液，在層析柱溫度為35°C，以2.5ml/min條件下沖洗lh，把樹脂上吸附的天然維生素E解吸出來，解析時(shí)間為1.5h，流出液即為去除雜質(zhì)的天然維生
素E產(chǎn)品。
[0021]將解析后流出液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為80°C，除去解析劑及溶劑即獲得95%天然維生素E產(chǎn)品，總收率為95%。[0022]在層析柱溫度為35°C條件下，用5%氫氧化鈉-無水乙醇溶液以5ml/min進(jìn)行沖洗柱子，使樹脂上殘留的少量雜質(zhì)解析出來。
[0023]實(shí)施例2
將大孔非極性樹脂500g在水中充分溶脹24小時(shí)，裝入層析柱中；用5%Na0H沖洗3h，用水沖洗至中性，然后用5%HC1沖洗3小時(shí)，水洗至中性，再用5%Na0H沖洗3h，用水沖洗至中性用水沖洗至中性，最后用無水乙醇置換樹脂層中的水，至流出液不呈白色混濁，取出樹月旨，抽濾，真空干燥至恒重裝入層析柱中。
[0024]將含量為40%的天然維生素E粗品，溶于無水乙醇中配制成10mg/mL的天然維生素E粗品乙醇溶液，以4ml/min速度通過層析柱，層析柱溫度為25°C。用無水乙醇以3ml/min對層析柱進(jìn)行沖洗，吸取層析柱空隙中的雜質(zhì)，沖洗時(shí)間為60min，層析柱溫度為25°C，天然維生素E被吸附在樹脂表面。
[0025]用5%乙酸的乙醇溶液，在層析柱溫度為25°C，以4ml/min條件下沖洗2h，把樹脂上吸附的天然維生素E解吸出來，解析時(shí)間為2h，流出液即為去除雜質(zhì)的天然維生素E產(chǎn)
品O
[0026]將解析后流出液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為100°C，除去解析劑及溶劑即獲得90%天然維生素E產(chǎn)品，總收率 為90%。
[0027]用8%氫氧化鈉-無水乙醇溶液以10ml/min進(jìn)行沖洗柱子，使樹脂上殘留的少量雜質(zhì)解析出來，層析柱溫度為25°C。
[0028]實(shí)施例3
使用再生后的大孔非極性樹脂，將含量為50%的天然維生素E粗品，溶于無水乙醇中配制成12mg/mL的天然維生素E粗品乙醇溶液，以5ml/min速度通過層析柱,層析柱溫度為30°C。用無水乙醇以5ml/min對層析柱進(jìn)行沖洗，吸取層析柱空隙中的雜質(zhì)，沖洗時(shí)間為60min，層析柱溫度為30°C，天然維生素E被吸附在樹脂表面。
[0029]用5%乙酸的乙醇溶液，在層析柱溫度為30°C，以4ml/min條件下沖洗3h，把樹脂上吸附的天然維生素E解吸出來，解析時(shí)間為3h，流出液即為去除雜質(zhì)的天然維生素E產(chǎn)
品O
[0030]將解析后流出液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為120°C，除去解析劑及溶劑即獲得85%天然維生素E產(chǎn)品，總收率為95%。
[0031]用1%氫氧化鈉-無水乙醇溶液以6ml/min進(jìn)行沖洗柱子，使樹脂上殘留的少量雜質(zhì)解析出來，層析柱溫度為30°C。
【權(quán)利要求】
1.一種用于天然維生素E提純的柱層析法，其特征在于所述柱層析工藝選用大孔非極性樹脂為樹脂為填料，所述大孔非極性樹脂為以苯乙烯和二苯乙烯的共聚物為骨架的非極性大孔樹脂，所述樹脂層析柱體積為110_150ml，所述柱層析工藝包括如下驟: 樹脂的預(yù)處理:將樹脂在水中充分溶脹24小時(shí)，裝入層析柱中；用5%NaOH沖洗2_4h，用水沖洗至中性，然后用5%HC1沖洗2-4小時(shí)，水洗至中性，再用5%NaOH沖洗2_4h，用水沖洗至中性用水沖洗至中性，最后用無水乙醇置換樹脂層中的水，至流出液不呈白色混濁，取出樹脂，抽濾，真空干燥至恒重裝入層析柱中； (2)吸附:將天然維生素E粗品含量為30%-40%，溶于無水乙醇中得到天然維生素E粗品乙醇溶液，以2.5-5ml/min速度通過層析柱，層析柱溫度為20_35°C ； 沖洗1:用無水乙醇以2.5-5ml/min對層析柱進(jìn)行沖洗，洗去層析柱空隙中的雜質(zhì)，沖洗時(shí)間為30min-60min，層析柱溫度為20_35°C ； 解吸:用解析劑在2.5-5ml/min條件下沖洗，把樹脂上吸附的天然維生素E解吸出來，解析時(shí)間為l_3h，流出液即為去除雜質(zhì)的天然維生素E產(chǎn)品，層析柱溫度為20-35°C ；蒸餾:將解析后流出液進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度為80-120度，除去解析劑及溶劑即獲得高純度天然維生素E產(chǎn)品； 再生:用氫氧化鈉-無水乙醇溶液以5-10ml/min進(jìn)行沖洗柱子，使樹脂上殘留的少量雜質(zhì)解析出來，層析柱溫度為20-35°C ； 沖洗2:用無水乙醇沖洗柱子至中性，樹脂可以重復(fù)利用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于天然維生素E提純的柱層析法，其特征在于所述天然維生素E粗品乙醇溶液，其濃度為8mg/ml-14mg/ml。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于天然維生素E提純的柱層析法，其特征在于所述解析劑為乙酸的無水乙醇溶液，濃度為1_5%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于天然維生素E提純的柱層析法，其特征在于所述再生工藝中，氫氧化鈉-無水乙醇溶液濃度為3%-8%。
【文檔編號】C07D311/72GK103965156SQ201410152272
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年4月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月16日
【發(fā)明者】印建國 申請人:江蘇璽鑫維生素有限公司