二（3-烯丙基-4-羥基苯基）砜及其衍生物的制備方法
【專利摘要】一種二（3-烯丙基-4-羥基苯基）砜及其衍生物的合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，該方法以苯醚類為溶劑、N,N-二低級(jí)烷基芳香族胺類或吡啶類為副反應(yīng)抑制劑，氧化石墨烯為催化劑，二（4-烯丙氧基苯基）砜或其衍生物為原料，在溫度為80～270℃的條件下反應(yīng)0.5～1h，制備得到二（3-烯丙基-4-羥基苯基）砜或其衍生物。該方法反應(yīng)時(shí)間短，催化劑過濾回收、烘干后可重復(fù)使用。另外加入適量副反應(yīng)抑制劑，副產(chǎn)物也大大減少，處理也更方便，且無需惰氣保護(hù)及其它苛刻條件，大大提高了反應(yīng)效率、降低了成本。
【專利說明】二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物是一類熱敏性能比較好的材料，廣泛應(yīng)用于新材料領(lǐng)域。傳統(tǒng)的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物的合成是利用二 (對(duì)烯丙氧基苯基)砜及其衍生物在一定溫度下進(jìn)行重排反應(yīng)來制得，但實(shí)際制備過程中仍存在一些弊端，如美國(guó)專利US4596997A中制備二(3-烯丙基_4_羥基苯基)砜時(shí)，是將二 (對(duì)烯丙氧基苯基)砜在三氯苯中加熱至216-219?反應(yīng)10h，反應(yīng)時(shí)間偏長(zhǎng)，且后處理過程中產(chǎn)生大量焦油，產(chǎn)品不易分離；美國(guó)專利US20050090673中將二 (對(duì)烯丙氧基苯基)砜在二氯苯中加熱至180°C，反應(yīng)時(shí)間更是長(zhǎng)達(dá)60h，能耗偏高，且單重排反應(yīng)產(chǎn)物較多，不利于目標(biāo)產(chǎn)物的純化；日本專利JP2002114757以石蠟和煤油作溶劑、惰氣保護(hù)下在205_210°C下反應(yīng)7h，不僅溶劑不能回收套用，反應(yīng)也存在大量單重排產(chǎn)物；世界專利W02004089883中則采用微波促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，未使用溶劑，反應(yīng)溫度260-280°C，反應(yīng)時(shí)間16min，雖然反應(yīng)時(shí)間縮短，但由于未使用溶劑，導(dǎo)致反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)物難以從反應(yīng)器中導(dǎo)出，增加了后處理難度，且所使用的微波條件限制了二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。以上的合成方法總體上存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、反應(yīng)溫度偏高、區(qū)域選擇性低、催化劑難回收利用及操作不方便等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明針對(duì)上述技術(shù)問題提供一種二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物的制備方法，該方法反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)溫度低、區(qū)域選擇性高、催化劑易于回收利用及操作方便。
[0004]本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
[0005]一種二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物的合成方法，該方法以苯醚類為溶劑、N，N-二低級(jí)烷基芳香族胺類或吡啶類為副反應(yīng)抑制劑，氧化石墨烯為催化劑，結(jié)構(gòu)I的化合物為原料，在溫度為80~270°C的條件下反應(yīng)0.5~lh，制備得到結(jié)構(gòu)II的化合物，所述的溶劑與原料的質(zhì)量比為I~10:1，原料與催化劑的質(zhì)量比為100~1500:1，原料與副反應(yīng)抑制劑的質(zhì)量比為100~6000:1，其中，反應(yīng)的方程式如下:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物的合成方法，其特征在于:以苯醚類為溶劑、N，N- 二低級(jí)烷基芳香族胺類或吡啶類為副反應(yīng)抑制劑，氧化石墨烯為催化劑，結(jié)構(gòu)I的化合物為原料，在溫度為80~270°C的條件下反應(yīng)0.5~lh，制備得到結(jié)構(gòu)II的化合物，所述的溶劑與原料的質(zhì)量比為I~10:1，原料與催化劑的質(zhì)量比為100~1500:1，原料與副反應(yīng)抑制劑的質(zhì)量比為100~6000:1，其中，反應(yīng)的方程式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物合成方法，其特征在于:所述的溶劑為二苯醚、間甲二苯醚或鄰氯二苯醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物合成方法，其特征在于:所述的溶劑為二苯醚或間甲二苯醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物合成方法，其特征在于:所述的副反應(yīng)抑制劑為N，N- 二甲基苯胺、N, N- 二乙基苯胺或4- 二甲氨基吡啶。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物合成方法，其特征在于:所述的溶劑與原料的質(zhì)量比為1.19~2.39:1，原料與催化劑的質(zhì)量比為105~1056:1，原料與副反應(yīng)抑制劑的質(zhì)量比為176~5280:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物合成方法，其特征在于:所述的R1基團(tuán)為氫、甲基、甲氧基或硝基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜及其衍生物合成方法，其特征在于:所述的R2基團(tuán)為氫或甲基。
【文檔編號(hào)】C07C315/04GK103880717SQ201410107847
【公開日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2014年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月21日
【發(fā)明者】萬利兵, 陳海群, 吳紅民, 陳律 申請(qǐng)人:江蘇傲倫達(dá)科技實(shí)業(yè)股份有限公司