6-氯-3H-惡唑并[4,5-b]吡啶-2-酮的一步合成法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，特別涉及一種6-氯-3H-惡唑并[4,5-b]吡啶-2-酮的一步合成法。該6-氯-3H-惡唑并[4,5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，包括以下步驟：以惡唑[4,5-b]吡啶-2(3H)-酮和NCS(N-氯代丁二酰亞胺)在適當(dāng)溶劑中和適當(dāng)溫度反應(yīng)生成6-氯惡唑[4,5-b]吡啶-2(3H)-酮。本發(fā)明的反應(yīng)采用一步法制備6-氯-3H-惡唑并[4,5-b]吡啶-2-酮，原料廉價易得，操作簡便，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)率可高達89%，易于工業(yè)化放大。
【專利說明】6-氯-3H-惡唑并[4, 5-b]吡啶-2-酮的一步合成法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，特別涉及一種6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶_2_酮的一步合成法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基吡啶磷是一種優(yōu)良的殺蟲劑，其相應(yīng)的各種制劑屬觸殺和胃毒藥劑，有效期長達10周以上，殺蟲廣譜，可用于公共衛(wèi)生殺蟲，控制或殺滅牧場、養(yǎng)殖場等地的蚊蠅，尤其對蒼蠅和蟑螂有特效；含有作用迅速、威力強大的性激素引誘劑成份。農(nóng)業(yè)上可用于棉花、果樹、蔬菜及牲畜等防治各種螨類及蠢蛾、蚜蟲、葉虱、小食心蟲、馬鈴薯甲蟲等。對哺乳動物安全，屬高效、低毒、低殘留性、抗耐藥性的安全藥劑，是世界衛(wèi)生組織(WHO)列為推薦使用的有機磷殺蟲劑?？芍瞥扇閯?、噴霧劑、可濕性粉劑和顆粒劑等。目前普遍使用的可濕性粉劑和顆粒劑特別適用于防治蒼蠅和蟑螂等衛(wèi)生害蟲。目前工業(yè)上制備甲基吡啶磷的方法是以惡唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮為原料，經(jīng)氯氣氯化得到6-氯惡唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮，再經(jīng)羥甲基化，氯化和縮合反應(yīng)得到甲基吡啶磷。因此，6-氯-惡唑[4，5-b]吡啶_2(3H)酮是制備甲 基吡啶磷的關(guān)鍵中間體。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)6-氯-惡唑[4，5_b]吡啶_2(3H)酮的合成方法是以2_氨基_3_羥基吡啶為原料，再與光氣反應(yīng)成環(huán)，最后經(jīng)氯氣氯化來得到。該方法的主要缺點是所用原料價格較貴，反應(yīng)條件苛刻，操作繁瑣，反應(yīng)溫度高，同時伴有其他氯化產(chǎn)物生成，處理麻煩，工業(yè)化生產(chǎn)成本高等。專利文獻中(CN1386741A)公開的6-氯-惡唑[4，5_b]吡啶_2(3H)_酮的合成方法是以惡唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)_酮為原料經(jīng)氯氣氯化來得到，但伴有其他氯化產(chǎn)物生成，工業(yè)化生產(chǎn)成本高。最近公開的專利(CN103242345A)報道了以2-氨基-3，5- 二氯吡啶為原料與無機堿的水溶液反應(yīng)得到2-氨基-3-羥基-5-氯吡啶；然后再與氯甲酸酯反應(yīng)生成6-氯惡唑[4，5-b]吡啶-2(3H)_酮。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供了一種能夠應(yīng)用于實驗室及工業(yè)化合成的
6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法。
[0005]本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
一種6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于，包括以下步驟:以惡唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)-酮和N-氯代丁二酰亞胺為原料，在溶劑中于1(T120°C溫度反應(yīng)f 36h生成6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮，經(jīng)提純后得純品6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮。
[0006]所述溶劑為二氯甲烷，乙腈與冰醋酸的混合物，四氫呋喃，N，N_ 二甲基甲酰氨(DMF)，N，N-二甲基乙酰氨(DMA)或者N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的任意一種物質(zhì)。
[0007]所述反應(yīng)物與溶劑的投料量為惡唑[4，5-b]吡啶-2(3H)_酮:N_氯代丁二酰亞胺:溶劑=5:6~6.3:30~34，以上為重量比。[0008]所述反應(yīng)條件為20~90 V下反應(yīng)6~24小時。
[0009]所述提純步驟依次包括加水分液，過濾，水洗，干燥劑干燥，蒸發(fā)濃縮，溶劑重結(jié)晶。
[0010]所述重結(jié)晶溶劑包括乙酸乙酯，乙醇，二氯甲烷，氯仿，正己烷。
[0011]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明的反應(yīng)采用一步法制備6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮，原料廉價易得，操作簡便，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)率可高達89%，易于工業(yè)化放大。
【具體實施方式】
[0012]實施例1:
【權(quán)利要求】
1.一種6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于，包括以下步驟:以惡唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)-酮和N-氯代丁二酰亞胺為原料，在溶劑中于1(T120°C溫度反應(yīng)f 36h生成6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮，經(jīng)提純后得純品6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于:所述溶劑為二氯甲烷，乙腈與冰醋酸的混合物，四氫呋喃，N, N- 二甲基甲酰氨(DMF)，N，N-二甲基乙酰氨(DMA)或者N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的任意一種物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于:所述反應(yīng)物與溶劑的投料量為惡唑[4，5-b]吡啶-2 (3H)-酮:N-氯代丁二酰亞胺:溶劑=5:6~6.3:30~34，以上為重量比。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于:所述反應(yīng)條件為2(T90°C下反應(yīng)6~24小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于:所述提純步驟依次包括加水分液，過濾，水洗，干燥劑干燥，蒸發(fā)濃縮，溶劑重結(jié)晶。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的6-氯-3H-惡唑并[4，5-b]吡啶-2-酮的一步合成法，其特征在于:所述重結(jié)晶溶劑 為乙酸乙酯，乙醇，二氯甲烷，氯仿，正己烷中的任意一種物質(zhì)。
【文檔編號】C07D498/04GK103709175SQ201310747476
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月31日
【發(fā)明者】韓猛, 曹驚濤, 來新勝 申請人:定陶縣友幫化工有限公司