一種季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，屬于化工領(lǐng)域。所述方法包括：將反應(yīng)材料加入反應(yīng)器混合均勻；加熱反應(yīng)體系進(jìn)行恒溫回流；反應(yīng)結(jié)束后冷卻并進(jìn)行洗滌后靜置分層取上層有機(jī)相；向有機(jī)相加入還原劑進(jìn)行脫色處理；加入阻聚劑采用減壓蒸餾及分子蒸餾脫去有機(jī)相中的溶劑，加入稀釋劑混合并加壓過濾得到產(chǎn)物。本發(fā)明不產(chǎn)生有害氣體，避免空氣污染；通過洗滌除去反應(yīng)體系中殘留的丙烯酸和其他雜質(zhì)；通過減壓蒸餾將溶劑與反應(yīng)體系分離，加壓過濾將殘余固體雜質(zhì)除去得到純凈的產(chǎn)物；通過使用抗氧劑、通入保護(hù)氣體、脫色處理提高產(chǎn)物的收率，降低產(chǎn)物的色度；加入稀釋劑，提高產(chǎn)品化學(xué)穩(wěn)定性，改善產(chǎn)品應(yīng)用性能，使產(chǎn)品應(yīng)用范圍更加廣泛。
【專利說明】-種季戊四醇丙婦酸醒混合物制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，特別涉及一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 季戊四醇丙帰酸醋混合物是一種粘度為500 + 200CPS，折射率為1. 4603 + 0. 01， 2(TC時(shí)密度為1. 17-1. 18,分子量為352,外觀為無色或淺黃色液體。季戊四醇丙帰酸醋混 合物具有高交聯(lián)密度、快速固化、耐劃、柔初性好、揮發(fā)度低、耐化學(xué)等優(yōu)良的性能，廣泛應(yīng) 用于涂料、油墨、電子、光聚合物及復(fù)合材料等多種領(lǐng)域，主要作為稀釋劑及粘合劑使用。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中，大多通過使反應(yīng)材料進(jìn)行反應(yīng)、中和反應(yīng)過程中剩余的酸、加入娃酸 鎮(zhèn)吸附反應(yīng)過程生成的鹽、脫水、脫溶、過濾娃酸鎮(zhèn)及其吸附的鹽、加入堿性巧基膨潤±和 氧化巧進(jìn)行脫色、過濾堿性巧基膨潤±和氧化巧、檢測等步驟得到季戊四醇丙帰酸醋混合 物。
[0004] 在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)至少存在W下問題：
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中，制備季戊四醇丙帰酸醋混合物的方法步驟較多，制備過程繁瑣，反應(yīng) 過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，且副產(chǎn)物不易從生成物中分離出來導(dǎo)致制備出的季戊四醇丙帰 酸醋混合物雜質(zhì)較多、純度較低；同時(shí)通過現(xiàn)有技術(shù)制備出的季戊四醇丙帰酸醋混合物還 有收率較小、色度較高等問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)雜質(zhì)較多、純度較低、收率較小、色度較高的問題，本發(fā)明實(shí)施 例提供了一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法。所述技術(shù)方案如下：
[0007] -種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法，所述季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法 包括：
[0008] 步驟1 ;向反應(yīng)器中依次加入季戊四醇、丙帰酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧 齊U，并將上述材料混合得到反應(yīng)體系；
[0009] 步驟2 ;對所述反應(yīng)器加熱使所述反應(yīng)體系溫度保持在60?iicrc，并使所述反應(yīng) 體系恒溫回流，向所述反應(yīng)體系中通入保護(hù)氣體，保持所述保護(hù)氣體的流量為0. 1?lOmV h，在加熱過程中，所述反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)生成季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸 四醋，跟蹤所述反應(yīng)體系中季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比例，當(dāng)所述比 例達(dá)到1 ;2?1 ;10范圍內(nèi)時(shí)，則執(zhí)行步驟3,若所述比例未達(dá)到1 ;2?1 ;10范圍內(nèi)，則反 應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行；
[0010] 步驟3 ;對所述反應(yīng)體系進(jìn)行降溫冷卻，當(dāng)所述反應(yīng)體系溫度降溫冷卻至30? 4(TC，用濃度為5?10%的氯化軸溶液對所述反應(yīng)體系進(jìn)行水洗，水洗后使所述反應(yīng)體系靜 置分層，并測定所述反應(yīng)體系上層有機(jī)相的酸值，向所述反應(yīng)體系中加入比所述酸值過量 10%，且濃度為5?10%的堿性溶液進(jìn)行堿洗，并靜置分層，取所述反應(yīng)體系中上層有機(jī)相， 用濃度為5?10%的氯化軸溶液進(jìn)行水洗并靜置分層，再次提取上層有機(jī)相，所述水洗及所 述堿洗的次數(shù)總和為3?6次；
[0011] 步驟4 ;向所述上層有機(jī)相中加入濃度為5?10%的還原劑水溶液，對所述上層有 機(jī)相進(jìn)行脫色處理；
[0012] 步驟5 ;脫色處理后，向所述上層有機(jī)相中加入第二阻聚劑，并對所述上層有機(jī)相 依次進(jìn)行減壓蒸觸和分子蒸觸，脫去所述上層有機(jī)相中的溶劑；
[0013] 步驟6 ;在40?7(TC向經(jīng)步驟5處理后得到的所述上層有機(jī)相中加入活性稀釋劑 并混合均勻，所述活性稀釋劑的質(zhì)量為所述上層有機(jī)相和所述稀釋劑總質(zhì)量的10?30%， 進(jìn)行加壓過濾，得到季戊四醇丙帰酸醋混合物成品。
[0014] 進(jìn)一步地，所述步驟1中，加入所述季戊四醇與所述丙帰酸的摩爾比為1 ;3. 5? 1 ;5,且所述季戊四醇與所述丙帰酸的質(zhì)量比為1 ;1. 85?1 ;2. 65。
[0015] 進(jìn)一步地，所述溶劑用量為所述反應(yīng)體系總質(zhì)量的20?80%，所述催化劑用量為 所述季戊四醇與所述丙帰酸總質(zhì)量的1. 0?4. 0%，所述第一阻聚劑用量為所述季戊四醇與 所述丙帰酸總質(zhì)量的0. 005?2%，所述抗氧劑的用量為所述季戊四醇與所述丙帰酸總質(zhì)量 的0. 005?2%，所述第二阻聚劑的用量為所述步驟4中，所述上層有機(jī)相進(jìn)行脫色處理后總 質(zhì)量的100?lOOOppm。
[0016] 進(jìn)一步地，所述步驟5中，所述上層有機(jī)相在進(jìn)行減壓蒸觸時(shí)的真空度低 于-0. 09MPa，溫度為 40 ?80°C。
[0017] 更進(jìn)一步地，所述溶劑為環(huán)己焼、甲苯、苯、二甲苯、己酸己醋中的至少一種。
[0018] 更進(jìn)一步地，所述催化劑為對甲苯賴酸、甲基賴酸、濃硫酸、固體超強(qiáng)酸中的至少 一種。
[0019] 更進(jìn)一步地，所述第一阻聚劑和所述第二阻聚劑均為對輕基苯甲離、對苯二酷、五 水合硫酸銅、己酸銅、氯化亞銅、碳酸氨軸、硫酸氨軸中的至少一種。
[0020] 更進(jìn)一步地，所述抗氧劑為四[目-(3,5-二叔下基-4-輕基苯基)丙酸]季戊四醇 醋、雙（2，4-二叔下基苯酷)季戊四醇二亞磯酸醋、2，6-二叔下基對甲酷、1，3，5- H甲基-2， 4,6- H (3, 5-二叔下基-4-輕基予基）苯中的至少一種。
[0021] 更進(jìn)一步地，所述還原劑為測氨化鐘、硫代硫酸軸、亞硫酸軸中的至少一種。
[0022] 更進(jìn)一步地，所述保護(hù)氣體為工藝空氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N。
[0023] 本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案帶來的有益效果是：
[0024] 本發(fā)明提供的季戊四醇丙帰酸醋混合物的制備方法步驟較少，制備過程簡單；同 時(shí)本發(fā)明通過將季戊四醇、丙帰酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧劑混合得到反應(yīng)體系， 并對反應(yīng)體系進(jìn)行加熱、冷卻、洗涂、脫色、蒸觸和加壓過濾得到季戊四醇丙帰酸醋混合物， 在制備過程中通過洗涂可W將反應(yīng)體系中殘留的丙帰酸W及其他雜質(zhì)除去；通過減壓蒸觸 將溶劑與反應(yīng)體系分離，通過加壓過濾將殘余的少量固體雜質(zhì)除去，使制備出的季戊四醇 丙帰酸醋混合物雜質(zhì)較少，純度較高；通過使用抗氧劑、向反應(yīng)體系中通入工藝空氣和氮 氣、脫色處理可W有效提高季戊四醇丙帰酸醋混合物的收率，降低了制備成本，同時(shí)大大降 低季戊四醇丙帰酸醋混合物的色度，使產(chǎn)品的應(yīng)用范圍更加廣泛。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025] 為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例描述中所需要使 用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對于 本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可W根據(jù)該些附圖獲得其他 的附圖。
[0026] 圖1是本發(fā)明實(shí)施例提供的一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明實(shí)施方 式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 如圖1所示，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法，所述 季戊四醇丙帰酸醋混合物制備方法包括：
[0030] 步驟1 ;向反應(yīng)器中依次加入季戊四醇、丙帰酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧 齊U，并將上述材料混合均勻得到反應(yīng)體系，其中反應(yīng)器為裝有溫度計(jì)、分水器、蛇形冷凝管、 攬拌獎(jiǎng)和通氣管的四口燒瓶；
[0031] 步驟2 ;打開加熱裝置，對反應(yīng)器進(jìn)行加熱，使反應(yīng)體系的溫度保持在60?iicrc， 并使所述反應(yīng)體系恒溫回流，同時(shí)向反應(yīng)體系中通入保護(hù)氣體，所述保護(hù)氣體采用工藝空 氣和氮?dú)舛叩幕旌蠚怏w，保持混合氣體的流量為0. 1?l〇〇〇m3/h，通過通入工藝空氣和 氮?dú)舛叩幕旌蠚怏w可W有效的提高季戊四醇丙帰酸醋混合物的收率，在加熱過程中，反 應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)會(huì)生成季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋，跟蹤反應(yīng)體系中 季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比例，當(dāng)所述比例達(dá)到1 ;2?1 ;10范圍內(nèi) 時(shí)，則執(zhí)行步驟3,若所述比例未達(dá)到1 ;2?1 ; 10范圍內(nèi)，則反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行；
[003引 其中：
[0033] 反應(yīng)體系的溫度可W為6(TC，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比例 可W為1 ;2?1 ;10 ;
[0034] 反應(yīng)體系的溫度可W為11(TC，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋的比 例可W為1 ;2?1 ;10 ;
[0035] 反應(yīng)體系的溫度可W為60?110。季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1:2;
[0036] 反應(yīng)體系的溫度可W為60?110。季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1:5;
[0037] 反應(yīng)體系的溫度可W為60?75 C，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1 ;2?1 ;5 ;
[0038] 反應(yīng)體系的溫度可W為75?9(TC，季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1 ;5?1 ;8 ;
[0039] 反應(yīng)體系的溫度可W為90?110。季戊四醇丙帰酸H醋和季戊四醇丙帰酸四醋 的比例可W為1 ;8?1 ;10 ;
[0040] 步驟2在上述各數(shù)值范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，得到的物質(zhì)經(jīng)后續(xù)加工后，均可W得到雜質(zhì) 少、純度高、收率高、色度低的季戊四醇丙帰酸醋混合物，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，并達(dá)到本發(fā)明 的有益效果。
[0041] 步驟3 ;對反應(yīng)體系進(jìn)行降溫冷卻，當(dāng)反應(yīng)體系溫度降溫冷卻至30?4(TC時(shí)，用 濃度為5?10%的氯化軸溶液對反應(yīng)體系進(jìn)行水洗，通過水洗可W將反應(yīng)體系中生成的雜 物除去，水洗后使所述反應(yīng)體系靜置分層，并測定所述反應(yīng)體系上層有機(jī)相的酸值，向所述 反應(yīng)體系中加入比所述酸值過量10%，且濃度為5?10%的堿性溶液進(jìn)行堿洗，通過堿洗可 W將反應(yīng)體系中反應(yīng)完成后剩余的丙帰酸中和，并靜置分層，取所述反應(yīng)體系中上層有機(jī) 相，用濃度為5?10%的氯化軸溶液進(jìn)行水洗并靜置分層，通過再次水洗可W將反應(yīng)體系中 和后殘余的雜質(zhì)除去，最后再次提取上層有機(jī)相，所述水洗及所述堿洗的次數(shù)總和為3?6 次；
[004引其中：
[0043] 所述堿性溶液可W為氨氧化軸溶液、碳酸軸溶液等呈堿性的溶液；
[0044] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為3(TC，氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿性溶液 的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0045] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為4(TC，氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿性溶液 的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0046] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?4(TC，氯化軸溶液的濃度可W為5%，堿性溶液 的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0047] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為10%，堿性溶 液的濃度可W為5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0048] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為5%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1? 2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0049] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0050] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1次，第 H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0051] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為2次，第 H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0052] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0053] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?6次；
[0054] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3次；
[0055] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?40。氯化軸溶液的濃度可W為5?10%，堿 性溶液的濃度可W為10%，第一步水洗的次數(shù)可W為2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為1?2 次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為6次；
[0056] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為30?33C，氯化軸溶液的濃度可W為5?7%，堿性 溶液的濃度可W為5?7%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W為 1?2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為3?4次；
[0057] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為33?36C，氯化軸溶液的濃度可W為7?8. 5%，堿 性溶液的濃度可W為7?8. 5%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù)可W 為1?2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為4?5次；
[0058] 反應(yīng)體系冷卻后的溫度可W為36?4(TC，氯化軸溶液的濃度可W為8. 5?10%， 堿性溶液的濃度可W為8. 5?10%，第一步水洗的次數(shù)可W為1?2次，第二步堿洗的次數(shù) 可W為1?2次，第H步水洗的次數(shù)可W為1?2次，洗涂次數(shù)總和可W為5?6次；
[0059] 步驟3在上述各數(shù)值范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，均可W將上述步驟2得到的物質(zhì)中反應(yīng)生成 的雜質(zhì)、剩余的反應(yīng)物、W及固體雜質(zhì)清除干凈。
[0060] 步驟4 ;向所述上層有機(jī)相中加入濃度為5?10%的還原劑水溶液，對所述上層有 機(jī)相進(jìn)行脫色處理，通過脫色處理，可W大大提高制備出的季戊四醇丙帰酸醋混合物的色 度，從最大程度上減少了色度對使季戊四醇丙帰酸醋混合物在使用過程中造成的影響，使 季戊四醇丙帰酸醋混合物的應(yīng)用范圍更加廣泛；
[006。 其中；還原劑的水溶液的濃度可W為5%，可W為5?7%，可W為7?8. 5%，可W為 8. 5 ?10%，可 W為 100/0 ;
[0062] 步驟4中還原劑濃度在上述各數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，均可W對所述步驟3中得到的物質(zhì) 進(jìn)行脫色處理，從而降低最終產(chǎn)物的色度。
[0063] 步驟5 ;脫色處理后，由于反應(yīng)體系在反應(yīng)過程中會(huì)消耗一部分的第一阻聚劑阻 聚劑，并且在洗涂過程中會(huì)大量的消耗第一阻聚劑，所W需要向所述上層有機(jī)相中加入第 二阻聚劑，W防止在進(jìn)行下一步工作時(shí)反應(yīng)體系中的雙鍵由于加熱而產(chǎn)生固化交聯(lián)的現(xiàn) 象，并對所述上層有機(jī)相進(jìn)行減壓蒸觸，脫去所述上層有機(jī)相中大部分的溶劑，然后對所述 上層有機(jī)相進(jìn)行分子蒸觸，將所述上層有機(jī)相中殘留的小部分溶劑脫去，通空氣吹掃至溶 劑含量< 0. 1% ;
[0064] 步驟6 ;在40?7(TC向經(jīng)步驟5處理后得到的所述上層有機(jī)相中加入活性稀釋劑 并混合均勻，所述活性稀釋劑的質(zhì)量為所述上層有機(jī)相和所述稀釋劑總質(zhì)量的10?30%， 進(jìn)行加壓過濾將固體雜質(zhì)與產(chǎn)物分離，得到季戊四醇丙帰酸醋混合物成品；
[0065] 其中加壓過濾的溫度可W為4(TC，可W為40?5(TC，可W為50?6(TC，可W為 60 ?70°C，可 W為 7〇°C ;
[0066] 其中活性稀釋劑可W為H輕甲基丙焼丙帰酸醋、1,6-己二醇丙帰酸醋等；
[0067] 步驟6中加壓過濾的溫度在上述各數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，對步驟5中得到的物質(zhì)進(jìn)行加 壓過濾，均可w將固體雜質(zhì)與產(chǎn)物分離，得到純凈的季戊四醇丙帰酸醋混合物。
[0068] 本發(fā)明提供的季戊四醇丙帰酸醋混合物混合物制備反應(yīng)式為：
[0069]

【權(quán)利要求】
1. 一種季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于，所述季戊四醇丙烯酸酯混合 物制備方法包括： 步驟1:向反應(yīng)器中依次加入季戊四醇、丙烯酸、溶劑、催化劑、第一阻聚劑和抗氧劑， 并將上述材料混合得到反應(yīng)體系； 步驟2 :對所述反應(yīng)器加熱使所述反應(yīng)體系溫度保持在60?1KTC，并使所述反應(yīng)體 系恒溫回流，向所述反應(yīng)體系中通入保護(hù)氣體，保持所述保護(hù)氣體的流量為0. 1?l〇m3/h， 在加熱過程中，所述反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)生成季戊四醇丙烯酸三酯和季戊四醇丙烯酸四 酯，跟蹤所述反應(yīng)體系中季戊四醇丙烯酸三酯和季戊四醇丙烯酸四酯的比例，當(dāng)所述比例 達(dá)到1 :2?1 :10范圍內(nèi)時(shí)，則執(zhí)行步驟3,若所述比例未達(dá)到1 :2?1 :10范圍內(nèi)，則反應(yīng) 繼續(xù)進(jìn)行； 步驟3 :對所述反應(yīng)體系進(jìn)行降溫冷卻，當(dāng)所述反應(yīng)體系溫度降溫冷卻至30?40°C，用 濃度為5?10%的氯化鈉溶液對所述反應(yīng)體系進(jìn)行水洗，水洗后使所述反應(yīng)體系靜置分層， 并測定所述反應(yīng)體系上層有機(jī)相的酸值，向所述反應(yīng)體系中加入比所述酸值過量10%，且濃 度為5?10%的堿性溶液進(jìn)行堿洗，并靜置分層，取所述反應(yīng)體系中上層有機(jī)相，用濃度為 5?10%的氯化鈉溶液進(jìn)行水洗并靜置分層，再次提取上層有機(jī)相，所述水洗及所述堿洗的 次數(shù)總和為3?6次； 步驟4 :向所述上層有機(jī)相中加入濃度為5?10%的還原劑水溶液，對所述上層有機(jī)相 進(jìn)行脫色處理； 步驟5 :脫色處理后，向所述上層有機(jī)相中加入第二阻聚劑，并對所述上層有機(jī)相依次 進(jìn)行減壓蒸餾和分子蒸餾，脫去所述上層有機(jī)相中的溶劑； 步驟6 :在40?70°C向經(jīng)步驟5處理后得到的所述上層有機(jī)相中加入活性稀釋劑并混 合均勻，所述活性稀釋劑的質(zhì)量為所述上層有機(jī)相和所述稀釋劑總質(zhì)量的10?30%，加壓 過濾，得到季戊四醇丙烯酸酯混合物成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于，所述步驟1 中，加入所述季戊四醇與所述丙烯酸的摩爾比為1 :3. 5?1 :5,且所述季戊四醇與所述丙烯 酸的質(zhì)量比為1 :1. 85?1 :2. 65。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于，所述溶劑 用量為所述反應(yīng)體系總質(zhì)量的20?80%，所述催化劑用量為所述季戊四醇與所述丙烯酸總 質(zhì)量的1. 0?4. 0%，所述第一阻聚劑用量為所述季戊四醇與所述丙烯酸總質(zhì)量的0. 005? 2%，所述抗氧劑的用量為所述季戊四醇與所述丙烯酸總質(zhì)量的0. 005?2%，所述第二阻聚 劑的用量為所述步驟4中，所述上層有機(jī)相進(jìn)行脫色處理后總質(zhì)量的100?lOOOppm。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述步驟5中，所述上層有機(jī)相在進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)的真空度低于-0. 09MPa，溫度為40? 80。。。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述溶劑為環(huán)己烷、甲苯、苯、二甲苯、乙酸乙酯中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述催化劑為對甲苯磺酸、甲基磺酸、濃硫酸、固體超強(qiáng)酸中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述第一阻聚劑和所述第二阻聚劑均為對羥基苯甲醚、對苯二酚、五水合硫酸銅、乙酸銅、 氯化亞銅、碳酸氫鈉、硫酸氫鈉中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述抗氧劑為四[0- (3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、雙（2,4_二叔丁 基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯、2,6-二叔丁基對甲酚、1，3, 5-三甲基-2,4,6-三（3, 5-二叔 丁基-4-羥基芐基）苯中的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述還原劑為硼氫化鉀、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的季戊四醇丙烯酸酯混合物制備方法，其特征在于， 所述保護(hù)氣體為工藝空氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N。
【文檔編號】C07C67/08GK104513161SQ201310461760
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月29日
【發(fā)明者】程為中, 譚鵬, 池萍, 邱曉生 申請人:安慶飛凱高分子材料有限公司