環(huán)戊酮化合物的制造方法、及中間體化合物的制作方法
【專利摘要】為提供環(huán)戊酮化合物的一種新穎制造方法，本發(fā)明是式(I)所示環(huán)戊酮化合物的制造方法，該方法包括：使式(III)所示的化合物或由該化合物所獲得的中間體化合物與催化劑或鹵化劑進(jìn)行反應(yīng)，從而將Y所示的基取代為氫原子的步驟；對(duì)式(III)所示的化合物或由該化合物所獲得的中間體化合物進(jìn)行還原，從而將Z1及Z2所示的基團(tuán)或原子取代為氫原子的步驟。
【專利說(shuō)明】環(huán)戊酮化合物的制造方法、及中間體化合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種環(huán)戊酮化合物的制造方法、及中間體化合物。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及一種5-((經(jīng)取代或無(wú)取代的)芐基)-2，2-二甲基環(huán)戊酮的制造方法、及其中間體化合物。
【背景技術(shù)】
[0002]葉菌唑(Metconazole)是在世界多國(guó)銷售、使用的農(nóng)業(yè)用殺菌劑。關(guān)于葉菌唑、及其類似物制造中間體即5-((經(jīng)取代或未經(jīng)取代的)芐基)-2，2_ 二甲基環(huán)戊酮的制造方法,例如已知有專利文獻(xiàn)I~7中記載的方法等。
[0003][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0004]專利文獻(xiàn)1:日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)“特開(kāi)平01-093574號(hào)公報(bào)”
[0005]專利文獻(xiàn)2:日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)“特開(kāi)平05-065243號(hào)公報(bào)”
[0006]專利文獻(xiàn)3:W001 / 012580
[0007]專利文獻(xiàn)4:日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)“特開(kāi)平07-082219號(hào)公報(bào)”
[0008]專利文獻(xiàn)5:日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)“特表2004-501894號(hào)公報(bào)”
[0009]專利文獻(xiàn)6:日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)“特開(kāi)平08-245517號(hào)公報(bào)”
[0010]專利文獻(xiàn)7:日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)“特開(kāi)平09-278707號(hào)公報(bào)”

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011][本發(fā)明所要解決的問(wèn)題]
[0012]專利文獻(xiàn)I或2中記載的制造方法包含以下反應(yīng):使用鹵代烷及氫化鈉，進(jìn)行1_((經(jīng)取代或未經(jīng)取代的)芐基)-2_氧代環(huán)戊烷甲酸甲酯的烷基化。另外，專利文獻(xiàn)3中記載的制造方法包含以下:使用鹵代烷及氫化鈉，進(jìn)行3-甲基-1-((經(jīng)取代或未經(jīng)取代的)芐基)-2_氧代環(huán)戊烷甲酸甲酯的烷基化。另外，專利文獻(xiàn)4中記載的制造方法包含以下反應(yīng):使用鹵代烷及氫化鈉，進(jìn)行2-氧代環(huán)戊烷甲酸甲酯的烷基化。另外,專利文獻(xiàn)5中記載的制造方法包含以下反應(yīng):使用氯化4-氯芐基(4-chlorobenzyl chloride)及氫化鈉，進(jìn)行5-氰基-2，2-二甲基環(huán)戊酮的芐基化。如上所述，專利文獻(xiàn)I~5中記載的制造方法均是使用有氫化鈉的方法。
[0013]氫化鈉在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)發(fā)熱而產(chǎn)生氫氣，所以如果不慎重地控制反應(yīng)，就有造成事故的危險(xiǎn)性。另外，在試劑的保管及操作時(shí)，也可能有試劑與空氣中的水分發(fā)生反應(yīng)的情況，甚至有著火的憂患。因此，為了確保制造上的安全性，避免操作的危險(xiǎn)性，業(yè)界正期待沿發(fā)出不使用氫化鈉的更安全的、5_((經(jīng)取代或未經(jīng)取代的)芐基)-2，2_二甲基環(huán)戊酮的制造方法。
[0014]在專利文獻(xiàn)6中，記載了一種在分子篩的存在下，使溴甲烷以及經(jīng)研缽粉碎了的氫氧化鈉與1-(4-氯芐基)-3-甲基-2-氧代甲酸甲酯在進(jìn)行反應(yīng)，從而制造1-(4-氯芐基)-3，3- 二甲基-2-氧代甲酸甲酯的方法。[0015]專利文獻(xiàn)6中記載的方法須將氫氧化鈉粉碎來(lái)使用，且須在反應(yīng)后去除固體分子篩等，所以未必適合在工業(yè)上使用。此外，溴甲烷是臭氧層破壞物質(zhì)，且是蒙特利爾議定書(shū)(Montreal Protocol on Substances that Depletethe Ozone Layer)所限制使用的物質(zhì)。因此，業(yè)界期待盡可能不使用溴甲烷。
[0016]專利文獻(xiàn)7中記載的制造方法雖然不使用氫化鈉及溴甲烷等，但使用昂貴的BF3,在工業(yè)上談不上具有優(yōu)異性，業(yè)界期待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)制造方法。
[0017]本發(fā)明是鑒于所述問(wèn)題而完成的，其目的在于提供一種5_((經(jīng)取代或未經(jīng)取代的)芐基)-2，2- 二甲基環(huán)戊酮的新穎制造方法，該制造方法價(jià)格低廉且安全性較高。另外，本發(fā)明的目的在于提供一種能用在該制造方法中的新穎的中間體化合物。
[0018]為了解決所述問(wèn)題，本發(fā)明的環(huán)戊酮化合物的制造方法是式(I)
[0019]
【權(quán)利要求】
1.一種環(huán)戊酮化合物的制造方法，其是式(I)

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 所述步驟Α，是使所述式(III)所示的化合物與酸催化劑進(jìn)行反應(yīng)來(lái)獲得式(II)

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 所述式(III)中，Y為烷氧基羰基； 所述步驟Α，是使Y為烷氧基羰基時(shí)的所述式(III)所示的化合物與鹵化劑進(jìn)行反應(yīng)來(lái)獲得式(II)
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 所述步驟B，是對(duì)所述式(III)所示的化合物進(jìn)行還原來(lái)獲得式(IV)
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于:所述Z2為經(jīng)取代的磺酰氧基或鹵素原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于:所述Z2為氫原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 還包括使式(VI)
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 還包括使式(VIII)
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 以使所述步驟A中用作所述催化劑的酸催化劑、以及所述步驟B中供進(jìn)行還原的還原劑同時(shí)存在于反應(yīng)系統(tǒng)中的方式，向反應(yīng)系統(tǒng)添加該酸催化劑和該還原劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)戊酮化合物的制造方法，其特征在于: 以使所述步驟A中所用的所述鹵化劑、以及所述步驟B中供進(jìn)行還原的還原劑同時(shí)存在于反應(yīng)系統(tǒng)中的方式，向反應(yīng)系統(tǒng)添加該鹵化劑和該還原劑。
11.一種中間體化合物，其是式(II)
12.—種中間體化合物，其式(III)
13.—種中間體化合物，其是式(V)
【文檔編號(hào)】C07C69/757GK103596917SQ201280028053
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2012年6月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月7日
【發(fā)明者】菅野久 申請(qǐng)人:株式會(huì)社吳羽