專利名稱：一種改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種飼料添加劑生產(chǎn)方法，尤其涉及一種改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑的制備方法。
背景技術(shù)：
蛋氨酸在飼料中作為氨基酸類飼料添加劑，是一種動物生長促進(jìn)劑，用于蛋白質(zhì)的合成，可以提高飼料轉(zhuǎn)換率、動物生長率和家禽產(chǎn)蛋率。但是蛋氨酸生產(chǎn)成本較高，國內(nèi)生產(chǎn)較少，幾乎沒有，貨源短缺，為了滿足中國養(yǎng)殖業(yè)和飼料工業(yè)的發(fā)展，科技人員開發(fā)了蛋氨酸類似化合物如2-羥基-4-甲基硫-丁酸，中國專利號CN97125703. 5中“具有儲存穩(wěn)定性的2-羥基-4-甲基硫代丁酸的制備方法”。其具有工藝流程短，成本低優(yōu)點(diǎn)，并且該化合物在生物體內(nèi)同樣能轉(zhuǎn)化為蛋氨酸，在市場上逐漸替代價(jià)格較貴的固體氨基酸，但是因?yàn)槭且后w，并具有較強(qiáng)的腐蝕性和刺激性氣味，因此儲存、運(yùn)輸、使用不方便，必須安裝價(jià)格 昂貴的專用液體加料系統(tǒng)，造成使用成本的上升。并且上述產(chǎn)品化合物僅僅是提供一種動物生長促進(jìn)作用，作用功能單一。羥基蛋氨酸鈣是一種綠色飼料添加劑，是一種補(bǔ)充蛋氨酸和鈣的新型添加劑產(chǎn)品，既是一種卓越的蛋氨酸來源，屬于營養(yǎng)性、限制性氨基酸，用于合成體內(nèi)蛋白質(zhì)；又含有機(jī)體所必需的優(yōu)質(zhì)鈣源，以滿足機(jī)體正常的生長發(fā)育。氨基酸和生物資源期刊2000，22(2)22-26中報(bào)道了中和反應(yīng)合成2-羥基-4-甲基硫-丁酸鈣化合物，但是其對具體的生產(chǎn)工藝設(shè)如設(shè)備、工藝條件都沒有進(jìn)行纖細(xì)的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑的制備方法，主要以丙烯醛為原料，在特別密閉的容器中，催化劑作用下同甲硫醇反應(yīng)，生成的甲硫基丙醛與氫氰酸催化劑作用合成2-羥基-4甲硫基丁腈，在硫酸存在下水解生成2-羥基-4甲硫基丁酸，中和，經(jīng)精制得成品改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑。工藝流程短、成本低。為了實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑的制備方法，主要以丙烯醛為原料，在特別密閉的容器中，催化劑作用下同甲硫醇反應(yīng)，生成的甲硫基丙醛與氫氰酸催化劑作用合成2-羥基-4甲硫基丁腈，在濃硫酸存在下水解，生成2-羥基-4甲硫基丁酸，再中和，經(jīng)精制得成品改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑，具體包括以下步驟
(1)催化合成按丙稀醛甲硫醇質(zhì)量比為4:5的比例分別稱取一定質(zhì)量的
丙稀醛和甲硫醇加入到密閉的反應(yīng)釜中，加入少量氫氰酸作催化劑，在常壓、溫度為50-100°C下進(jìn)行反應(yīng)O. 8-1. O小時(shí)，生成2-羥基-4甲硫基丁腈；
(2)水解然后向反應(yīng)釜中加入足量的濃硫酸，邊攪拌邊加，直到PH為11-12，
步驟(I)中的2-羥基-4甲硫基丁腈在濃硫酸存在下水解生成2-羥基-4甲硫基丁酸；
(3)中和經(jīng)酸水解后，再向反應(yīng)釜中加入氫氧化鈣溶液進(jìn)行中和，直到PH為6-8，生成2-羥基-4甲硫基丁酸鈣；
(4)精制得成品再向反應(yīng)液中添加醋、蒙脫石粉、聚乙二醇4000和楊樹皮粉末，最后濃縮干燥、粉碎至40-60目，為減少粉塵，向其中加入少量食用白油，篩分處理后得改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑；所述的2-羥基-4甲硫基丁酸鈣和醋、蒙脫石粉、聚乙二醇4000、楊樹皮粉末的重量比例為I 0. 5-0. 8 0. 1-0. 2 0. 2-0. 3 0. 1-0. 2。步驟(3)中所述的氫氧化鈣溶液為飽和的氫氧化鈣溶液，可以提高反應(yīng)速 度和得率。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
(I)本發(fā)明在特制的密閉機(jī)器內(nèi)經(jīng)過特定的中和反應(yīng)，制備過程中使用飽和氫氧化鈣，提高了反應(yīng)速度和得率。本發(fā)明既具有液體蛋氨酸生產(chǎn)工藝流程短、成本低的優(yōu)點(diǎn)，又具有固體粉末蛋氨酸使用方便、應(yīng)用面廣的特點(diǎn)，且具有生產(chǎn)工藝科技含量高、路線佳，生物效 價(jià)高、生產(chǎn)成本低、競爭優(yōu)勢強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。整個生產(chǎn)工藝簡單，原料用量少，副產(chǎn)物少，在整個生產(chǎn)過程中無“三廢”排除，對環(huán)境污染小，生產(chǎn)出來的羥基蛋氨酸鈣能完全替代正在使用的固體蛋氨酸和液體蛋氨酸，并廣泛應(yīng)用于畜牧飼料和食品等領(lǐng)域。(2)本發(fā)明增加了醋作為添加成分醋本身是一種酸化劑，能刺激動物食欲,增加動物進(jìn)食量，促動動物對營養(yǎng)成分的吸收，也能增加動物的抗病能力；其次，蒙脫石能保護(hù)動物胃腸道，吸附內(nèi)毒素，減少動物感染疾病的機(jī)會，對于腸道疾病有預(yù)防與治療作用；聚乙醇4000具有調(diào)節(jié)胃腸道作用，促進(jìn)胃腸蠕動排空，防止動物內(nèi)毒素聚集，提高動物肉質(zhì)品質(zhì)。楊樹皮粉末具有殺菌作用，促進(jìn)動物健康作用。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
實(shí)施例分別稱取丙稀醛48kg，甲硫醇60kg加入到密閉的反應(yīng)釜中，加入少量氫 氰酸作催化劑，在常壓、溫度為80°C下進(jìn)行反應(yīng)I. O小時(shí)，生成2-羥基-4甲硫基丁腈；
然后向反應(yīng)釜中加入足量的濃硫酸，邊攪拌邊加，直到PH為12，在濃硫酸存在下水解生成2-羥基-4甲硫基丁酸；經(jīng)酸水解后，再向反應(yīng)釜中加入飽和氫氧化鈣溶液進(jìn)行中和，直到PH為7，生成2-羥基-4甲硫基丁酸鈣；再向反應(yīng)液中添加醋5kg、蒙脫石粉lkg、聚乙二醇4000 2kg和楊樹皮粉末1kg，濃縮干燥、粉碎至40-60目，為減少粉塵，向其中加入少量食用白油，篩分處理后得改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑。試驗(yàn)例
選用兩組奶牛研究羥基蛋氨酸鈣作為反芻動物飼料添加劑的飼喂效果試驗(yàn)。I.試驗(yàn)材料
1.1 一組添加了羥基蛋氨酸鈣；一組不添加羥基蛋氨酸鈣；材料都由正大源 飼料集團(tuán)提供。I. 2試驗(yàn)?zāi)膛＿x擇與分組
I.2. I品種的選擇
純種荷斯坦牛。由國外引進(jìn)的荷斯坦牛純繁后代及與中國黃牛級進(jìn)行雜交選育后代共同形成的我國唯一的乳用品種牛，305天平均產(chǎn)奶量6359公斤，乳脂率3. 56%。1.2.2生產(chǎn)性能的選擇
胎次平均產(chǎn)乳量6359公斤以上，平均乳脂率3. 5%以上，成年體重550公斤以上。I. 2. 3外貌的選擇
毛色黑白相間，花片分明，額部有白班，腹部、四肢下部及尾端呈白色，角黃色、角尖黑色。體型體態(tài)清秀，棱角分明，關(guān)節(jié)、筋腱明顯，肌肉發(fā)育適度，皮下脂肪少。皮薄骨細(xì)，血管顯露，毛細(xì)短而有光澤。頸薄而長，頸側(cè)有縱行皺紋。背腰平直，四肢勻稱，尾細(xì)長。后軀較前軀發(fā)達(dá)，從側(cè)面、前面、上面看均呈楔型。2.試驗(yàn)方法
試驗(yàn)中選擇奶牛場飼養(yǎng)的奶牛在妊娠末期最后一周和泌乳期內(nèi)前8周的奶牛，在相同的奶牛日糧中添加21 g / d N—羥甲基一 DL—蛋氨酸鈣，在試驗(yàn)中盡量做到環(huán)境一致，統(tǒng)一飼養(yǎng)、自由米食和管理。3.試驗(yàn)期測試
見表I在奶牛日糧中添加N —羥甲基一 DL —蛋氨酸鈣，可提高日平均干物質(zhì)的攝食
量、礦物質(zhì)和其他營養(yǎng)物質(zhì)的消耗與干物質(zhì)的消耗具有相似的趨勢，添加組血漿中平均尿
素水平為28. 88mg / kg,而不添加組為30. 57mg / kg,但二者差異不太顯著；
雨號I添加名稱I采食量I血衆(zhòng)中尿素水平 I提高產(chǎn)奶量I;乳脂率
I_ 添加羥基蛋氨酸辛丐_IOKg 28. 88mg / kg 4. 79%4. 50%;
2 I不添加輕基蛋氨酸媽
權(quán)利要求
1.ー種改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑的制備方法，其特征在于主要以丙烯醛為原料，在特別密閉的容器中，催化劑作用下同甲硫醇反應(yīng)，生成的甲硫基丙醛與氫氰酸催化劑作用合成2-羥基-4甲硫基丁臆，在濃硫酸存在下水解，生成2-羥基-4甲硫基丁酸，再中和，經(jīng)精制得成品改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加剤，具體包括以下步驟 (1)催化合成按丙稀醛甲硫醇質(zhì)量比為4:5的比例分別稱取一定質(zhì)量的丙稀醛和甲硫醇加入到密閉的反應(yīng)釜中，加入少量氫氰酸作催化劑，在常壓、溫度為50-100°C下進(jìn)行反應(yīng)0. 8-1. 0小吋，生成2-羥基-4甲硫基丁腈； (2)水解然后向反應(yīng)釜中加入足量的濃硫酸，邊攪拌邊加，直到PH為11-12，步驟(I)中的2-羥基-4甲硫基丁腈在濃硫酸存在下水解生成2-羥基-4甲硫基丁酸； (3)中和經(jīng)酸水解后，再向反應(yīng)釜中加入氫氧化鈣溶液進(jìn)行中和，直到PH為6-8，生成2-羥基-4甲硫基丁酸鈣； (4)精制得成品再向反應(yīng)液中添加醋、蒙脫石粉、聚こニ醇4000和楊樹皮粉末，最后濃縮干燥、粉碎至40-60目，為減少粉塵，向其中加入少量食用白油，篩分處理后得改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑；所述的2-羥基-4甲硫基丁酸鈣和醋、蒙脫石粉、聚こニ醇4000、楊樹皮粉末的重量比例為 I :0. 5-0. 8 :0. 1-0. 2 :0. 2-0. 3 :0. 1-0. 2。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的飼料添加劑羥基蛋氨酸鈣的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的氫氧化鈣溶液為飽和的氫氧化鈣溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑的制備方法，主要以丙烯醛為原料，在特別密閉的容器中，催化劑作用下同甲硫醇反應(yīng)，生成的甲硫基丙醛與氫氰酸催化劑作用合成2-羥基-4甲硫基丁腈，在濃硫酸存在下水解，生成2-羥基-4甲硫基丁酸，再用飽和的氫氧化鈣溶液中和，經(jīng)添加醋、蒙脫石粉、聚乙二醇4000和楊樹皮粉末精制得成品的改性羥基蛋氨酸鈣飼料添加劑。整個生產(chǎn)工藝科技含量高、路線佳，生物效價(jià)高、生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)工藝簡單，原料用量少，副產(chǎn)物少，在整個生產(chǎn)過程中無“三廢”排除，對環(huán)境污染小。
文檔編號C07C319/20GK102948620SQ20121039130
公開日2013年3月6日 申請日期2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月16日
發(fā)明者孟玲琳, 彭慶付, 彭程, 王清偉, 顧玉芹 申請人:安徽省正大源飼料集團(tuán)有限公司