專利名稱：多胺樹脂催化合成增塑劑檸檬酸三丁酯的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于塑料助劑技術領域，涉及ー種增塑劑的合成，具體涉及ー種多胺樹脂催化合成增塑劑檸檬酸三丁酯方法。
背景技術：
目前聚氯こ烯(PVC)在加工過程中主要使用的增塑劑是鄰苯ニ甲酸酯類產品，但是由于其存在潛在的致癌性，國外已經嚴格控制其使用，我國也將逐步淘汰鄰苯ニ甲酸酯類在食品包裝材料、醫(yī)療器具及兒童玩具等方面使用。目前，公認的綠色增塑劑是檸檬酸三丁酷(TBC)，它具有相客性好、增塑效率高、無毒、揮發(fā)性低、耐光、耐水、耐寒等優(yōu)良特點。許多學者對其合成進行了大量研究，特別是在催化合成的催化劑方面尤為突出，如酸類催化、劑氨基磺酸、對甲苯磺酸、雜多酸、固體超強酸等；非酸性催化劑無機鹽、稀土化合物、樹脂等。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供了一種多胺樹脂催化合成增塑劑檸檬酸三丁酯的合成方法。PVC和PP以O. 25g :1ml混合溶脹過夜，再在沸水浴中加熱攪拌反應3_5h，冷卻，カロ水攪拌，冷卻，抽濾，水洗至中性，無色，再用こ醇洗滌至こ醇無色，真空干燥至恒重；檸檬酸與正丁醇按照1:3 5的摩爾比混合，加入2 6ml/g檸檬酸的甲苯，攪拌升溫，待檸檬酸完全溶解時加入3-5%wt.的PVC-PP樹脂，保持回流溫度115 140°C，直至分水器中無水珠出現(xiàn)，停止反應，冷卻，濾出催化劑，常壓蒸餾濾液，蒸出正丁醇和甲苯，再分別用O. 5-1N的NaOH水溶液和水洗滌，用無水Na2CO3干燥后得TBC粗產物，減壓蒸餾，收集198 200°C /(O. 8 O. 9KPa)餾分，得到無色的油狀的檸檬酸三丁酷。利用PVC與多こ烯多胺(PP)反應合成PVC-PP樹脂，再以此樹脂為催化劑催化合成了 TBC。其特點在于可根據不同聚合度的PVC和PP合成不同相對分子質量的PVC-PP樹月旨，同時成本也較低。
具體實施例方式本發(fā)明所用的原材料PVC平均聚合度2000，120 160目，株州化工廠；PP，宜昌試
劑三廠。實施例II、PVC-PP樹脂的合成
在裝有電動攪拌器、回流冷凝管和溫度計的三頸燒瓶中，加入5. Og20ml PP,溶脹過夜；再在沸水浴中加熱攪拌反應3h,冷卻，加水攪拌G冷卻，抽濾，水洗至中性，無色，再用乙醇洗滌至乙醇無色，真空干燥？
測量體積。2、檸檬酸三丁酯(TBC)的合成在裝有攪拌器、溫度計和帶回流冷凝管的分水器的三ロ瓶中，加入19.2g的檸檬酸，加入22. 2g正丁醇和40ml帶水劑甲苯，攪拌升溫，待檸檬酸完全溶解時加入3%wt.的PVC-PP樹脂，保持回流溫度115°C，直至分水器中無水珠出現(xiàn)，停止反應，冷卻，濾出催化劑，常壓蒸餾濾液，蒸出正丁醇和甲苯，再分別用O. 5N的NaOH水溶液和水洗滌，用無水Na2CO3干燥后得TBC粗產物，減壓蒸餾，收集198 200°CバO. 8 O. 9KPa)餾分，得到無色的油狀的檸檬酸三丁酷。實施例2I、PVC-PP樹脂的合成在裝有電動攪拌器、回流冷凝管和溫度計的三頸燒瓶中，加入5. Og PVC和20mlPP，溶脹過夜；再在沸水浴中加熱攪拌反應4h，冷卻，加水攪拌(發(fā)熱)，冷卻，抽濾，水洗至中性，無色，再用こ醇洗滌至こ醇無色，真空干燥至恒重，測量體積。2、檸檬酸三丁酯(TBC)的合成在裝有攪拌器、溫度計和帶回流冷凝管的分水器的三ロ瓶中，加入19.2g的檸檬酸，加入29. 6g正丁醇和80ml帶水劑甲苯，攪拌升溫，待檸檬酸完全溶解時加入4%wt.的PVC-PP樹脂，保持回流溫度125°C，直至分水器中無水珠出現(xiàn)，停止反應，冷卻，濾出催化劑，常壓蒸餾濾液，蒸出正丁醇和甲苯，再分別用O. 5N的NaOH水溶液和水洗滌，用無水Na2CO3干燥后得TBC粗產物，減壓蒸餾，收集198 200°CバO. 8 O. 9KPa)餾分，得到無色的油狀的檸檬酸三丁酷。實施例3I、PVC-PP樹脂的合成在裝有電動攪拌器、回流冷凝管和溫度計的三頸燒瓶中，加入5. Og PVC和20mlPP，溶脹過夜；再在沸水浴中加熱攪拌反應5h，冷卻，加水攪拌(發(fā)熱)，冷卻，抽濾，水洗至中性，無色，再用こ醇洗滌至こ醇無色，真空干燥至恒重，測量體積。2、檸檬酸三丁酯(TBC)的合成在裝有攪拌器、溫度計和帶回流冷凝管的分水器的三ロ瓶中，加入10. OOg的檸檬酸，加入37g正丁醇和120ml帶水劑甲苯，攪拌升溫，待檸檬酸完全溶解時加入5%wt.的PVC-PP樹脂，保持回流溫度140°C，直至分水器中無水珠出現(xiàn)， 停止反應，冷卻，濾出催化劑，常壓蒸餾濾液，蒸出正丁醇和甲苯，再うIN的NaOH水溶液和水洗滌，用無水Na2CO3干燥后得TBC相.產物，減壓蒸餾，
198 200°CバO. 8 O. 9KPa)餾分，得到無色的油狀的檸檬酸三丁酯。
權利要求
1.一種多胺樹脂催化合成增塑劑檸檬酸三丁酯的方法，其包括以下步驟 a、PVC和PP以O.25g :1ml混合溶脹過夜，沸水浴中攪拌3_5h，冷卻，加水攪拌，冷卻，抽濾，水洗至中性，用乙醇洗滌至乙醇無色，真空干燥至恒重； b、檸檬酸與正丁醇按照1:3 5的摩爾比混合，加入2 6ml/g檸檬酸的甲苯，攪拌升溫，待檸檬酸完全溶解時加入3-5%wt.的PVC-PP樹脂，115 140°C回流，直至分水器中無水珠出現(xiàn)，停止反應，冷卻，濾出催化劑，常壓蒸餾濾液，蒸出正丁醇和甲苯，再分別用.O.5-1N的NaOH水溶液和水洗滌，用無水Na2CO3干燥后得粗產物，減壓蒸餾，收集198 .200 0C /(0· 8 O. 9KPa)餾分，得產物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種多胺樹脂催化合成增塑劑檸檬酸三丁酯的方法，PVC和PP以0.25g1ml混合溶脹過夜，沸水浴中攪拌3-5h，冷卻，加水攪拌，冷卻，抽濾，水洗至中性，用乙醇洗滌至乙醇無色，真空干燥至恒重，檸檬酸與正丁醇按照1:3～5的摩爾比混合，加入2～6ml/g檸檬酸的甲苯，攪拌升溫，待檸檬酸完全溶解時加入3-5%wt.的PVC-PP樹脂，ll5～140℃回流，直至分水器中無水珠出現(xiàn)，停止反應，冷卻，濾出催化劑，常壓蒸餾濾液，蒸出正丁醇和甲苯，再分別用0.5-1N的NaOH水溶液和水洗滌，用無水Na2CO3干燥后得粗產物，減壓蒸餾，收集餾分，得產物。
文檔編號C07C67/08GK102701976SQ20121022223
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月29日 優(yōu)先權日2012年6月29日
發(fā)明者李樹葉 申請人:太倉市新星輕工助劑廠