專利名稱：N-乙基-n(3＇-磺酸基)芐基苯胺的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及N-乙基-N (3 '-磺酸基)芐基苯胺的合成方法。
背景技術：
N-乙基-N (3 / -磺酸基)芐基苯胺是一種白色或類白色固體，它的用途廣泛，主要用做高檔的染料和醫(yī)藥中間體，是一種重要的酸性染料中間體。酸性染料是在酸性介質中染色的染料，大多數(shù)含有磺酸鈉鹽，能溶于水，色澤鮮艷，色譜齊全。主要用于羊毛、蠶絲和錦綸染色，也可用于皮革、紙張、墨水等方面的著色。酸性染料無論是產(chǎn)量還是品種數(shù)量，都在染料市場中占有十分重要的地位。由于現(xiàn)行的生產(chǎn)工藝是在25-32°C滴加發(fā)煙硫酸，滴加時間4-5小時，由于滴加時間長，溫度低，在滴加的過程中，不斷有物料析出粘在鍋壁，這樣造成局部反應溫度過高，反應不均勻而造成產(chǎn)品二磺化物含量較高，超過2%，不能符合所有客戶的要求，而且此工藝在生產(chǎn)后工段采用氫氧化鈉中和反應液，使物料析出，這樣母液中有大量硫酸鈉產(chǎn)生，排放會產(chǎn)生污染。

發(fā)明內容
本發(fā)明為了克服上述不足，提供一種污染小、純度高的N-乙基-N (3丨-磺酸基)芐基苯胺的合成方法，主要創(chuàng)新在于，改變滴加N-乙基-N-芐基苯胺的溫度和速度，縮短滴加時間，以保證在反應過程中生成的N-乙基-N (3 '-磺酸基)芐基苯胺不結晶在反應鍋壁，使反應均勻，從而避免了反應局部溫度過高、反應不均勻而生成二磺化物含量較高；另一方面通過改變后工段用氫氧化鈉中和而使物料析出的方法，改用把反應液慢慢稀釋到水中，控制水里的硫酸的百分濃度在18%-28%時，降溫，使物料自然析出，然后離心過濾、水洗得濕品。濾液經(jīng)過濃縮回收套用，不但提高了產(chǎn)品的質量，而且避免了硫酸鈉的產(chǎn)生。具體是這樣實施的N-乙基-N (3'-磺酸基)芐基苯胺的合成方法，其特征在于將N-乙基-N-芐基苯胺加入到反應裝置中，在72°C _78°C下開始滴加20%-30%的發(fā)煙硫酸，所述N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是1:0. 36-0. 45，滴加過程中最高溫度不超過95°C，滴加時間為I. 5-2小時，滴加完后保溫0.5-1.0小時，降溫到室溫，然后把反應液慢慢稀釋到水中，當水里的硫酸的質量百分濃度達18%-28%時，降溫至室溫使物料自然析出，離心過濾、水洗、干燥后得成品。本發(fā)明滴加發(fā)煙硫酸時，先控制在I小時內滴加完65-75%的發(fā)煙硫酸，然后在0.5-1.0小時內滴加完剩余的發(fā)煙硫酸。這樣可以縮短反應時間，避免二磺化物的產(chǎn)生，保證產(chǎn)品的外觀較好。如果前面一個小時滴加過慢，后面滴加快，會使二磺化物增加，降低產(chǎn)品的質量；如果總體滴加時間過長，會使產(chǎn)品顏色發(fā)黃，影響外觀。本反應中，由于發(fā)煙硫酸的的活性較強，在較高溫度下滴加N-乙基-N-芐基苯胺時間不能太長，否則副產(chǎn)物增多，本反應的最佳滴加時間為1. 5-2小時。本反應中，N-乙基-N-芐基苯胺與發(fā)煙硫酸里SO3的重量比的最佳配比是1:0.36-0.45，如果配比過小，會造成原料N-乙基-N-芐基苯胺反應不徹底，造成原料浪費，配比過大，會導致二磺化的發(fā)生。反應結束后，把反應液稀釋到硫酸的質量百分濃度為18%_28%，如果濃度過低，會使水量增加很多倍，加大回收難度，而且對產(chǎn)物純度有影響；濃度過高，會造成產(chǎn)物析出少，降低產(chǎn)品的收率。本發(fā)明把定量的發(fā)煙硫酸在較高溫度下和較短時間內滴加到N-乙基-N-芐基苯胺中進行加成反應，完成了 N-乙基-N(3丨-磺酸基)芐基苯胺的合成，提高了產(chǎn)品的質量，產(chǎn)品的純度可以達到99%以上；后工段采用加水稀釋使物料析 出，減少了三廢，濾液可以回收循環(huán)套用，工藝更加精益環(huán)保。
具體實施例方式實施例1，向500ml帶攪拌的四口反應瓶中加入100克乙基-N-芐基苯胺，稱量20%的發(fā)煙硫酸180克(N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是I :0. 36)，加入到250ml的恒壓滴加漏斗里，然后把反應瓶里的N-乙基-N-芐基苯胺升溫到75°C，開始滴加發(fā)煙硫酸，滴加最高溫度不超過95°C，保持在第I個小時內滴加117克(65%)的發(fā)煙硫酸，剩余的68克(35%)在O. 5-1小時內滴加完。然后保溫O. 5小時，降溫到室溫，把反應液在不斷攪拌和降溫的情況下稀釋到650克水中(水里的硫酸的質量百分濃度達18%-19%，)，然后降到室溫，待充分攪拌物料析出后，過濾，濾餅水洗、烘干得成品N-乙基-N (3 / -磺酸基)芐基苯胺135. 6克，含量99. 36%,收率98. 3%。實施例2，向500ml帶攪拌的四口反應瓶中加入100克乙基_N_芐基苯胺，在稱量25%的發(fā)煙硫酸克160克(N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是I :0. 4)，力口入到250ml的恒壓滴加漏斗里，然后把反應瓶里的N-乙基-N-芐基苯胺升溫到72°C，開始滴加發(fā)煙硫酸，滴加最高溫度不超過95°C，保持在第I個小時內滴加112克(70%)的發(fā)煙硫酸，剩余的48克(30%)在O. 5-1小時內滴加完。然后保溫O. 5小時，降溫到室溫，把反應液在不斷攪拌和降溫的情況下稀釋到450克水中(水里的硫酸的質量百分濃度達21-22% )，然后降到室溫，待充分攪拌物料析出后，濾餅水洗、烘干得成品N-乙基-N (3 / -磺酸基)芐基苯胺136. I克，含量99. 30%,收率98. 7%。實施例3，向500ml帶攪拌的四口反應瓶中加入100克乙基_N_芐基苯胺，在稱量30%的發(fā)煙硫酸140克(N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是I :0. 42)，加入到250ml的恒壓滴加漏斗里，然后把反應瓶里的N-乙基-N-芐基苯胺升溫到78°C，開始滴加發(fā)煙硫酸，滴加最高溫度不超過95°C，保持在第I個小時內滴加105克(75%)的發(fā)煙硫酸，剩余的35克(25%)在O. 5-1小時內滴加完。然后保溫O. 5小時，降溫到室溫，把反應液在不斷攪拌和降溫的情況下稀釋到350克水中(水里的硫酸的質量百分濃度達23-24%)，然后降到室溫，待充分攪拌物料析出后，過濾，濾餅水洗、烘干得成品N-乙基-N (3 / -磺酸基)芐基苯胺136. 4克，含量99. 25%,收率98. 9%。實施例4，向500ml帶攪拌的四口反應瓶中加入100克乙基_N_芐基苯胺，在稱量20%的發(fā)煙硫酸200克(N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是I: O. 4)，加入到250ml的恒壓滴加漏斗里，然后把反應瓶里的N-乙基-N-芐基苯胺升溫到75°C，開始滴加發(fā)煙硫酸，滴加最高溫度不超過95°C，保持在第I個小時內滴加136克(68%)的發(fā)煙硫酸，剩余的68克(32%)在O. 5-1小時內滴加完。然后保溫O. 5小時，降溫到室溫，把反應液在不斷攪拌和降溫的情況下稀釋到500克水中(水里的硫酸的百分濃度達25-26%)，待充分攪拌物料析出后，過濾，濾餅水洗、烘干得成品N-乙基-N (3 ^ -磺酸基)芐基苯胺136. 8克，含量99. 2%,收率99. 2%ο實施例5，向500ml帶攪拌的四口反應瓶中加入100克乙基-N-芐基苯胺，在稱量25%的發(fā)煙硫酸1 80克(N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是I: O. 45)，加入到250ml的恒壓滴加漏斗里，然后把反應瓶里的N-乙基-N-芐基苯胺升溫到75°C，開始滴加發(fā)煙硫酸，滴加最高溫度不超過95°C，保持在第I個小時內滴加135克(75%)的發(fā)煙硫酸，剩余的45克(25%)在O. 5-1小時內滴加完。然后保溫O. 5小時，降溫到室溫，把反應液在不斷攪拌和降溫的情況下稀釋到350克水中(水里硫酸的質量百分濃度27-28% )，過濾，濾餅水洗、烘干得成品N-乙基-N (3 ^ -磺酸基)芐基苯胺137. 3克，含量99. 16%，收率 99. 5%。
權利要求
1.N-乙基-N (3 '-磺酸基)芐基苯胺的合成方法，其特征在于將N-乙基-N-芐基苯胺加入到反應裝置中，在72°C _78°C下開始滴加20%-30%的發(fā)煙硫酸，所述N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是1:0. 36-0. 45，滴加過程中最高溫度不超過95°C，滴加時間為I. 5-2小時，滴加完后保溫0. 5-1. 0小時，降溫到室溫，然后把反應液慢慢稀釋到水中，當水里的硫酸的質量百分濃度達18%-28%時，降溫至室溫使物料自然析出，離心過濾、水洗、干燥后得成品。
2.根據(jù)權利要求I所述的N-乙基-N(3丨-磺酸基)芐基苯胺的合成方法，其特征在于滴加發(fā)煙硫酸時，先控制在I小時內滴加完65-75%的發(fā)煙硫酸，然后在0. 5-1. 0小時內滴加完剩余的發(fā)煙硫Ife。
全文摘要
N-乙基-N(3＇-磺酸基)芐基苯胺的合成方法，將N-乙基-N-芐基苯胺加入到反應裝置中，在72℃-78℃下開始滴加20%-30%的發(fā)煙硫酸，所述N-乙基-N-芐基苯胺和發(fā)煙硫酸里SO3的重量比是1:0.36-0.45，滴加過程中最高溫度不超過95℃，滴加時間為1.5-2小時，滴加完后保溫0.5-1.0小時，降溫到室溫，然后把反應液慢慢稀釋到水中，當水里的硫酸的質量百分濃度達18%-28%時，降溫至室溫使物料自然析出，離心過濾、水洗、干燥后得成品，本工藝提高了產(chǎn)品的質量，產(chǎn)品的純度可以達到99%以上，后工段采用加水稀釋使物料析出，減少了三廢，濾液可以回收循環(huán)套用，工藝更加精益環(huán)保。
文檔編號C07C303/06GK102617411SQ20121006630
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月14日 優(yōu)先權日2012年3月14日
發(fā)明者成潤生, 柯建君, 田青芝 申請人:宜興市中正化工有限公司