專利名稱：用于生產(chǎn)具有低雜質(zhì)含量的乙酸乙烯酯組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法，和特別地涉及用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯的改進(jìn)方法，所述方法降低了乙酸乙烯酯產(chǎn)品中乙酸乙烯酯副產(chǎn)物的量。
背景技術(shù)：
在聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇產(chǎn)品的生產(chǎn)中，乙酸乙烯酯是一種重要的單體。常規(guī)地，乙酸乙烯酯通過使乙酸和乙烯與分子氧接觸以形成粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行制備。該反應(yīng)典型地在合適的催化劑存在下進(jìn)行，所述催化劑可以包含在催化劑載體上的鈀、堿金屬乙酸鹽促進(jìn)劑，以及任選的共促進(jìn)劑(co-promoter)如金或鎘。例如，美國專利N0.6, 696, 596顯不,熟知在固定床催化劑上于具有乙酸和氧或含氧氣體的氣相中進(jìn)行反應(yīng)以制備乙酸乙烯酯。作為另一個(gè)實(shí)例，美國專利N0.6，040, 474描述了使用兩個(gè)反應(yīng)區(qū)來制備乙酸和/或乙酸乙烯酯，其中第一反應(yīng)區(qū)包含用于氧化為乙酸的乙烯和/或乙烷，第二反應(yīng)區(qū)包含乙酸和乙烯，隨后將產(chǎn)物料流進(jìn)行分離從而產(chǎn)生乙酸乙烯酯。此外，美國專利N0.6，476，261描述了用于生產(chǎn)烯烴和羧酸，如乙烯和乙酸的氧化方法，使它們進(jìn)行反應(yīng)以形成乙酸乙烯酯，該方法證明可使用多于一個(gè)反應(yīng)區(qū)來形成乙酸乙烯酯。然而，這種乙酸乙烯酯反應(yīng)使其本身產(chǎn)生若干不期望的雜質(zhì)，包括例如非揮發(fā)性殘余物例如聚合的乙酸乙烯酯、聚合的乙烯，和重餾分例如乙酰氧基乙酸。這些副產(chǎn)物的形成在許多方面是有害的。例如，這些副產(chǎn)物的形成降低乙酸乙烯酯的收率并且可能造成乙酸乙烯酯生產(chǎn)設(shè)備例如純化塔和蒸發(fā)器 的積垢(fouling)。常規(guī)地，使用重餾分塔來移除這些副產(chǎn)物。然而，重餾分塔造價(jià)昂貴。此外，重餾分塔所獲得的純化水平仍遠(yuǎn)無法令人滿意。因此，需要用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯組合物的方法，其中雜質(zhì)的形成受到抑制或其中雜質(zhì)的含量被減低。通過引用將上述所有參考文獻(xiàn)的公開內(nèi)容并入本文。發(fā)明概述在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯組合物的方法。所述方法包括在有效形成粗乙酸乙烯酯組合物的條件下使乙酸、氧和乙烯接觸的步驟。所形成的粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、殘余乙酸、殘余氧、水，和任選的殘余乙烯和初始量的雜質(zhì)例如過氧化物、非揮發(fā)性殘余物(NVR)、重餾分和/或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物包含一種或多種雜質(zhì)，其量為10wppm-15，OOOwppm,例如IOOwppm-1O, OOOwppm或500wppm-5, OOOwppm的雜質(zhì)。所述方法還包括使所述粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種例如至少兩種或至少三種清除劑(scavenger)接觸以抑制該一種或多種雜質(zhì)的形成的步驟。所述接觸產(chǎn)生經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物。所述方法還包括在純化系統(tǒng)中將所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行純化以產(chǎn)生純化的乙酸乙烯酯組合物的步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述接觸可以在純化步驟之前進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于抑制初始粗乙酸乙烯酯組合物中雜質(zhì)的形成的方法，所述初始粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、乙酸、氧和水。所述方法包括使所述初始粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物的步驟。在使初始粗乙酸乙烯酯組合物與至少一種清除劑接觸之后，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物優(yōu)選包含小于2，OOOwppm,例如小于1，OOOwppm、小于500wppm、小于250wppm或小于IOOwppm的雜質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于降低初始粗乙酸乙烯酯組合物中存在的過氧化物含量的方法。所述初始粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、初始量的過氧化物，和任選的乙酸和水。所述方法包括使所述初始粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物的步驟。所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯和減少量的雜質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述減少量的雜質(zhì)比初始量小，例如比初始量小至少10%。附圖簡要描述以下參照附圖詳細(xì)描述本發(fā)明，其中相同數(shù)字指代相似的部分。

圖1是關(guān)于本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的示例性乙酸乙烯酯生產(chǎn)方法的示意圖，其包括反應(yīng)和分離。圖2是關(guān)于本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的示例性乙酸乙烯酯反應(yīng)器的示意圖，其顯示了入口、催化劑區(qū)段部分和出口。發(fā)明詳述引言常規(guī)的乙酸乙 烯酯方法遭受到產(chǎn)生不期望的雜質(zhì)，例如非揮發(fā)性殘余物和重餾分，這些雜質(zhì)降低收率并且對(duì)生產(chǎn)設(shè)備具有不利影響。受影響的生產(chǎn)設(shè)備的實(shí)例包括純化塔和蒸發(fā)器。其結(jié)果是，必須動(dòng)用重大的資源將這些雜質(zhì)從粗乙酸乙烯酯組合物中移除。本發(fā)明涉及抑制乙酸乙烯酯組合物中乙酸乙烯酯雜質(zhì)的形成和/或涉及降低乙酸乙烯酯組合物中乙酸乙烯酯雜質(zhì)的含量。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在乙酸乙烯酯分離組列中，例如在預(yù)脫水塔中(“roc”)中，可存在明顯量的氧。還已發(fā)現(xiàn)，在乙酸乙烯酯反器中于離開反應(yīng)器的所得流出物料流中，以及在與反應(yīng)器連接的純化單元中，可形成一種或多種過氧化物。不受理論束縛，認(rèn)為自由基例如氧自由基(oxygen radicals)的存在可引發(fā)單體的聚合。這些氧自由基可能通過氧和/或含氧化合物例如過氧化物的分解而形成。因此，氧和/或過氧化物，例如在反應(yīng)器和roc內(nèi)部和周邊的氧和/或過氧化物，可引起形成許多不期望的雜質(zhì)。例如，不期望的非揮發(fā)性殘余物(“NVR”)通過單體例如乙烯和乙酸乙烯酯的聚合而形成。作為另一個(gè)實(shí)例，氧和/或過氧化物可促進(jìn)不期望的重餾分的形成。示例性的重餾分包括乙二醇、二乙酸亞乙酯(ethylidene diacetate)、乙二醇單乙酸酯、乙酰氧基乙酸乙烯酯(vinyl acetoxyacetate)、乙二醇二乙酸酯、順式-二乙酰氧基乙烯(cis-diacetoxy ethylene)、反式-二乙酰氧基乙烯(trans-diacetoxy ethylene)、輕基乙酸、乙酰氧基乙酸、和它們的混合物。鑒于這些發(fā)現(xiàn)，在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯組合物的方法。所述方法包括在有效形成粗乙酸乙烯酯組合物的條件下使乙酸、氧(純的或在混合物如空氣中)和乙烯接觸的步驟。作為實(shí)例，乙酸乙烯酯的形成反應(yīng)可以在反應(yīng)器中進(jìn)行并且粗乙酸乙烯酯組合物可以包含反應(yīng)器流出物料流。所形成的粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、(殘余)乙酸、(殘余)氧、水，和任選的殘余乙烯和初始量的雜質(zhì)，例如NVR、重餾分、過氧化物和/或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物包含一種或多種雜質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，粗乙酸乙烯酯組合物包含至少5wt.%,例如至少IOwt.%、至少15wt.%或至少20wt.%的乙酸乙烯酯；和至少IOwppm,例如至少lOOwppm、至少500wppm、至少1，OOOwppm或至少2，OOOwppm的雜質(zhì)。就范圍而言，粗乙酸乙烯酯組合物任選包含lwt.%-75wt.%,例如lwt.%-50wt.%、2wt.%-35wt.%或5界1:.%-15wt.% 的乙酸乙烯酯；以及 10wppm-15，OOOwppm,例如IOOwppm-1O, OOOwppm或500wppm_5，OOOwppm的雜質(zhì)。就上限而言，粗乙酸乙烯酯組合物任選包含小于15，OOOwppm,例如小于10，OOOwppm或小于5，OOOwppm的雜質(zhì)。在其中雜質(zhì)包含過氧化物的一個(gè)實(shí)施方案中，粗乙酸乙烯酯組合物包含至少5wppm,例如至少lOwppm、至少20wppm或至少25wppm的過氧化物。就范圍而言,粗乙酸乙烯酯組合物可以包含 5wppm-25wppm,例如 5wppm-20wppm、5wppm-llwppm 或 10wppm-20wppm 的過氧化物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，粗乙酸乙烯酯組合物可以包含通過碘化鉀紫外-可見光法(potassium iodide UV-Vis 方法)測(cè)定的小于 50wppm,例如小于 25wppm、小于 15wppm或小于Ilwppm的過氧化物。一般而言，在該紫外-可見光法中，過氧化物按照下式與KI快速反應(yīng):KI(s)+H202 — I2+2K0H從而產(chǎn)生有色物質(zhì)12。所述I2具有與溶液中過氧化物的量直接相關(guān)的濃度。該I2濃度可以通過在特定波長下產(chǎn)生吸光值校正曲線而進(jìn)行定量。在其中雜質(zhì)包含NVR和/或重餾分的另一個(gè)實(shí)施方案中，粗乙酸乙烯酯組合物包含至少lOwppm，例如至少lOOwppm、至少500wppm、至少1，OOOwppm或至少2，OOOwppm的雜質(zhì)。就范圍而言，粗乙酸乙烯酯組合物可以包含 10wppm-15，OOOwppm,例如 lOOwppm-lO, OOOwppm 或 500wppm-5, OOOwppm 的 NVR 和/或重餾分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，粗乙酸乙烯酯組合物可以包含小于15，OOOwppm，例如小于10，000或小于5，000的雜質(zhì)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述方法還包括使粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種例如至少兩種或至少三種清除劑接觸以抑制一種或多種雜質(zhì)的形成的步驟。作為所述接觸的結(jié)果而產(chǎn)生了經(jīng)處理的粗 乙酸乙烯酯組合物。優(yōu)選地，所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含低量的雜質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，粗乙酸乙烯酯組合物的衍生物包含由分離粗乙酸乙烯酯組合物的分離區(qū)產(chǎn)生的料流。例如，所述分離區(qū)可以包含第一塔，例如roc，其產(chǎn)生餾出物和殘余物。優(yōu)選地，粗乙酸乙烯酯組合物衍生物包含來自PDC的餾出物。在其它實(shí)施方案中，所述分離區(qū)還包含第二塔，例如共沸塔，其將來自于第一塔的餾出物(和/或來自于第一塔的殘余物)分離成餾出物和殘余物。在這些情形中，粗乙酸乙烯酯組合物衍生物優(yōu)選包含來自第二塔的餾出物。當(dāng)然，這些僅是粗乙酸組合物衍生物料流的數(shù)個(gè)實(shí)例，并且此列舉不是窮舉性的。下文論述了一些另外的粗乙酸乙烯酯衍生物料流。如本文所使用的，單數(shù)術(shù)語“清除劑”在一些實(shí)施方案中是指多種清除劑或至少一種清除劑，例如至少兩種或至少三種清除劑。在乙酸乙烯酯的形成中，將乙酸料流、乙烯料流和氧料流(共同地或分別地)導(dǎo)向反應(yīng)器中，并從該反應(yīng)器獲得粗乙酸乙烯酯組合物。所述方法還包括在分離區(qū)中將粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行分離以產(chǎn)生純化的乙酸乙烯酯組合物的步驟。作為一個(gè)實(shí)例，所述接觸可以在分離步驟之前進(jìn)行。例如，可以在流出物料流離開反應(yīng)器時(shí)將清除劑加入到粗乙酸乙烯酯組合物中。
不受理論束縛，認(rèn)為雜質(zhì)如過氧化物通過反應(yīng)器內(nèi)部和周邊所存在的氧和各種氫源之間的平衡反應(yīng)而形成。通過在分離前使流出物料流與一種或多種清除劑接觸，這些平衡反應(yīng)被抑制，從而致使形成較少的過氧化物。當(dāng)過氧化物的形成因此受到抑制時(shí)，氧自由基的形成也可以受到抑制。在其它實(shí)施方案中，將清除劑加入到roc內(nèi)部和周邊高氧環(huán)境下的料流中也會(huì)抑制氧自由基在這些位置中的形成。如此，被這些氧自由基所促進(jìn)的雜質(zhì)例如乙烯和/或乙酸乙烯酯的聚合物的形成，同樣可以受到抑制。如此，可以簡化與粗乙酸乙烯酯的純化相關(guān)的分離組列，從而改善生產(chǎn)效率。另外，使這些料流中的一個(gè)或多個(gè)與清除劑接觸抑制了產(chǎn)品混合物中雜質(zhì)的形成和/或若雜質(zhì)已經(jīng)形成則降低雜質(zhì)含量。以此種方式，所述方法提高了乙酸乙烯酯的收率，并且減輕了純化設(shè)備中與雜質(zhì)相關(guān)的問題。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于抑制初始粗乙酸乙烯酯組合物中雜質(zhì)形成的方法，所述初始粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、乙酸、氧和水。所述方法包括使初始粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物的步驟。作為接觸的結(jié)果，使雜質(zhì)在乙酸乙烯酯產(chǎn)品內(nèi)的形成受到抑制。在使初始粗乙酸乙烯酯組合物與至少一種清除劑接觸后，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物優(yōu)選包含小于2, OOOwppm,例如小于I, OOOwppm、小于500wppm、小于250wppm或小于IOOwppm的雜質(zhì)。就范圍而言，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物可以包含Owppm-2，OOOwppm,例如IOOwppm-1, OOOwppm或250wppm-l, OOOwppm的雜質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，和未與清除劑接觸的粗乙酸乙烯酯組合物中可存在的雜質(zhì)的量相比，經(jīng)抑制的雜質(zhì)的量更小，例如小至少10%、小至少25%或小至少40%。在其中雜質(zhì)包含過氧化物的實(shí)施方案中，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含小于lOwppm，例如小于8wppm或小于7wppm的過氧化物。就范圍而言，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物可以包含Owppm-lOwppm，例如lwppm_8wppm或2wppm_7wppm的過氧化物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，和未與清除劑接觸的粗乙酸乙烯酯組合物中可存在的過氧化物的量相比，經(jīng)抑制的過氧化物的量更小，例如小至少10%、小至少25%或小至少40%。另外，在初始粗乙酸乙烯酯組合物包含過氧化物的情形中，所述接觸優(yōu)選致使過氧化物的含量降低。在另一個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含比初始粗乙酸乙烯酯組合物更少的過氧化物，例如少至少10%的過氧化 物、少至少25%的過氧化物或少至少40%的過氧化物。在其中雜質(zhì)包含NVR和/或重餾分的實(shí)施方案中，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含小于2，OOOwppm,例如小于1，OOOwppm、小于500wppm、小于250wppm或小于IOOwppm的NVR和/或重餾分。就范圍而言，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物可以包含Owppm-2，OOOwppm,例如lOOwppm-Ι, OOOwppm或250wppm_l，OOOwppm的NVR和/或重懼分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，和未與清除劑接觸的粗乙酸乙烯酯組合物中可存在的NVR和/或重餾分的量相比，經(jīng)抑制的NVR和/或重餾分的量更小，例如小至少10%、小至少25%或小至少40%。另外，在初始粗乙酸乙烯酯組合物包含NVR和/或重餾分的情形中，所述接觸優(yōu)選致使NVR和/或重餾分的含量降低。在另一個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含比初始粗乙酸乙烯酯組合物更少的NVR和/或重餾分，例如少至少10%、少至少25%或少至少40%。在另外的實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于降低初始粗乙酸乙烯酯組合物中存在的雜質(zhì)含量的方法。所述初始粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、初始量的雜質(zhì)，和任選的乙酸和水。所述方法包括使初始粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物的步驟。所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯和減少量的雜質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述減少量的雜質(zhì)小于初始量，例如比初始量小至少10%、比初始量小至少25%或比初始量小至少40%。清除劑可以寬泛地變化。例如，在一些實(shí)施方案中，清除劑可以選自:抗壞血酸、硫醇類、多酚類、對(duì)苯二酚、4-羥基-TEMPO、甲基對(duì)苯二酚、2，2-聯(lián)苯酚、4，4’-二羥基聯(lián)苯酚、2，5- 二-叔丁基對(duì)苯二酚、2，6- 二-叔丁基-4-甲基苯酚、4-甲氧基苯酚、(丁基化)羥基茴香醚、亞硝基苯、間苯二酚、叔丁基對(duì)苯二酚、叔丁基對(duì)苯二酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、1，2，4-苯三酚、N，N’ - 二 -2- 丁基-1，4-苯二胺、2，4- 二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6- 二-叔丁基苯酹、取代的燒基胺、對(duì)苯醌、丁基化輕基甲苯、二苯基苦基偕腙肼(diphenyl picrylhydrazyl)、和它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，一種或多種清除劑是抗氧化劑、抑制劑或它們的混合物。然而 ，在一些情形中，清除劑可以兼具有抗氧化劑性能和抑制劑性能，并且“抗氧化劑”或“抑制劑”命名不應(yīng)認(rèn)為具有限制性。在其它實(shí)施方案中，所述至少一種清除劑包含多種清除劑的組合。例如，所述至少一種清除劑可以包含抗氧化劑和抑制劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述接觸步驟包括使粗乙酸乙烯酯組合物與抗氧化劑和抑制劑接觸。作為一個(gè)實(shí)例，可以將抑制劑與抗氧化劑組合以形成清除劑包(package),并且可以使所述清除劑包與粗乙酸乙烯酯組合物接觸。在其它實(shí)施方案中，所述接觸步驟可以包括分別使粗乙酸乙烯酯組合物與第一清除劑，例如抗氧化劑以及與第二清除劑，例如抑制劑接觸。在一些實(shí)施方案中，清除劑包可以與粗乙酸乙烯酯組合物接觸以抑制雜質(zhì)的形成，例如過氧化物的形成、NVR的形成或重餾分的形成。優(yōu)選的清除劑包包含取代的燒基胺和對(duì)苯二酚；對(duì)苯醌和抗壞血酸；以及對(duì)苯醌和取代的烷基胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，清除劑包包含本領(lǐng)域已知的其它添加劑，例如分散劑如氧烷基化(oxyalkylated)烷基醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，清除劑包包含取代的烷基胺和氧烷基化烷基醇。在將一種或多種清除劑加入到初始粗乙酸乙烯酯組合物中時(shí)，所述一種或多種清除劑可以以 lwppm-2, OOOwppm,例如 lOwppm-l, 500wppm 或 25wppm-500wppm 的量存在。就下限而言，清除劑可以以大于IOwppm,例如大于25wppm、大于50wppm或大于IOOwppm的量存在。在其它實(shí)施方案中，清除劑可以以小于2000wppm,例如小于IlOOwppm或小于IOOwppm
的量存在。在其中使用清除劑來抑制過氧化物形成的實(shí)施方案中，可以將一種或多種清除劑以 10wppm-2，OOOwppm,例如 lOwppm-l, lOOwppm 或 25wppm-100wppm 的量加入到初始粗乙酸乙烯酯組合物中。就下限而言，清除劑可以以大于IOwppm,例如大于25wppm、大于50wppm或大于IOOwppm的量存在。在其它實(shí)施方案中，清除劑可以以小于2000wppm,例如小于IlOOwppm或小于IOOwppm的量存在。通過按上文所論述使乙酸乙烯酯組合物與至少一種清除劑接觸，形成過氧化物的副反應(yīng)有利地受到抑制。這種抑制作用有利地致使形成較少的過氧化物(和隨后形成較少的氧自由基)。有利地，在高氧環(huán)境下于PDC內(nèi)部和周邊所發(fā)生的氧自由基形成也受到抑制。因此存在較少的氧自由基，這降低雜質(zhì)的形成。優(yōu)選地，在粗乙酸乙烯酯組合物離開反應(yīng)器時(shí)和/或在粗乙酸乙烯酯組合物通過PDC輸送時(shí)，其中形成較少的雜質(zhì)。因?yàn)檫@些區(qū)域中形成較少的雜質(zhì)，降低了將分離組列內(nèi)的這些雜質(zhì)加以移除的需求并且提高了生產(chǎn)效率。
乙酸乙烯酯的形成本發(fā)明的特征可以適用于任何合適的乙酸乙烯酯生產(chǎn)方法。如上文所述，乙酸乙烯酯的形成可以通過在氧存在下使乙酸和乙烯反應(yīng)來進(jìn)行。在其它實(shí)施方案中，清除劑的本發(fā)明用途可以適用于生產(chǎn)其它單體，例如丙烯酸、乙烯酯或二乙酰氧基乙烯(diacetoxyethylene)。此反應(yīng)可以按非均相(heterogeneously)進(jìn)行,其中反應(yīng)物存在于氣相中?？梢詫?duì)反應(yīng)器進(jìn)行配置使得該反應(yīng)器能夠從反應(yīng)移去熱。合適的反應(yīng)器類型包括但不限于固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng) 器。優(yōu)選地，反應(yīng)中乙烯與乙酸的摩爾比為1:1-10:1，例如1:1-5:1 ;或2:1-3:1。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)中乙烯與氧的摩爾比為1:1-20:1，例如1.5:1-10:1 ;或2:1至5:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)中乙酸與氧的摩爾比為1:1-10:1,例如 1:1-5:1 ;或 1:1-3:1。乙酸可以通過任何合適的方法生產(chǎn)。作為一個(gè)實(shí)例，乙酸可以通過甲醇用二氧化碳羰基化來生產(chǎn)。水可以原位形成于液體反應(yīng)組合物中，例如通過甲醇反應(yīng)物和乙酸產(chǎn)品之間的酯化反應(yīng)而形成。在一個(gè)實(shí)施方案中，將水與液體反應(yīng)組合物內(nèi)的其它組分共同地或分別地引入到羰基化反應(yīng)器中?？梢詫⑺c反應(yīng)組合物的其它組分分離，從反應(yīng)器抽取出，并且可以將水以受控制的量進(jìn)行再循環(huán)以維持液體反應(yīng)組合物中所需要的水濃度。優(yōu)選地，液體反應(yīng)組合物中所維持的水的濃度為0.lwt.%-16wt.%,例如lwt.%-14wt.%或lwt.%-10wt.%。在另一個(gè)實(shí)施方案中，羰基化反應(yīng)為低水羰基化，其中液體反應(yīng)組合物中所維持的水的濃度為0.lwt.%-14wt.%,例如lwt.%-10wt.%。所述低水羰基化可以通過在反應(yīng)介質(zhì)中維持由所期望的羧酸和醇(理想地用于羰基化的醇)所構(gòu)成的酯，以及超過且高于以碘化氫存在的碘離子的額外的碘離子來進(jìn)行。優(yōu)選的酯的實(shí)例是乙酸甲酯。額外的碘離子理想地為一種碘化物鹽，優(yōu)選碘化鋰(LiI)。已發(fā)現(xiàn)，如美國專利N0.5，001, 259中所述，在低水濃度下，乙酸甲酯和碘化鋰僅在這些組分各自相對(duì)高濃度存在時(shí)才充當(dāng)速率促進(jìn)劑，并且當(dāng)這些組分中的這二者同時(shí)存在時(shí)促進(jìn)作用較高。通過引用將美國專利N0.5，001, 259的公開內(nèi)容并入本文。認(rèn)為與現(xiàn)有技術(shù)在這類型反應(yīng)系統(tǒng)中使用很少鹵化物鹽進(jìn)行處理相t匕，優(yōu)選羰基化反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)介質(zhì)中所維持的碘化物離子濃度是相當(dāng)高的。碘化物離子內(nèi)容物的絕對(duì)濃度對(duì)于本發(fā)明的有效性不會(huì)造成限制。乙烯可以類似地通過任何合適的方法來生產(chǎn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯通過將乙酸加氫，接著使乙酸脫水來形成乙烯。作為另一個(gè)替代方案，如美國專利N0.6，476，261中所述，可以通過將烷烴如乙烷的氧化制備乙酸和乙烯，通過引用將其公開內(nèi)容并入本文。在本發(fā)明的方法中用于形成乙酸乙烯酯的氧還可以包含其它惰性氣體，例如氮?dú)狻Ｗ鳛橐粋€(gè)實(shí)例，乙酸乙烯酯反應(yīng)中所使用的氧由空氣料流提供。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以將額外的乙烯給進(jìn)到反應(yīng)器中。所述額外的乙烯以及上述反應(yīng)物乙烯可以是基本上純的。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以將乙烯例如與氮?dú)?、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氫氣和低水平的c3/c4烯烴/烷烴中的一種或多種進(jìn)行混合?？梢詫㈩~外的氧氣給進(jìn)到反應(yīng)器中。額外的氧(如果使用)可以是空氣或者比空氣具有更富或更貧分子氧的氣體。一種合適的含額外分子氧的氣體可以為用合適的稀釋劑，例如氮?dú)饣蚨趸枷♂尩难鯕?。?yōu)選地，所述含額外分子氧的氣體為氧氣。優(yōu)選地，將氧中的至少一些獨(dú)立于乙烯和乙酸以外給進(jìn)到反應(yīng)器中。
乙酸乙烯酯反應(yīng)可以在100°C _300°C，例如140°C _220°C或150°C -200°C的溫度下適宜地進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述反應(yīng)可以在0.1MPa-lOMPa，例如0.lMPa-2.5MPa或lMPa-2.5MPa的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地，在催化劑上進(jìn)行所述反應(yīng)。合適的催化劑包括包含第一金屬和任選的第二金屬、第三金屬或其它金屬中的一種或多種的催化劑。所述催化劑任選包含催化劑載體。第一金屬和任選的第二金屬以及第三金屬可以選自鈀、金、硼、堿金屬以及IB族或VIIIB族過渡金屬。優(yōu)選的金屬組合包括鈀/金和鈀/硼。第一金屬任選以0.1-1Owt.%，例如0.2-5wt.%或0.2-2.5wt.%的量存在。其它金屬(如果存在)可以以0.1-1Owt.%，例如0.2-5wt.%或0.2-2.5wt.%的量存在。在其它實(shí)施方案中，所述催化劑可以包含0.0lwt.%-lwt.%，例如0.0lwt.%-0.2wt.%的量的準(zhǔn)金屬，例如硼。對(duì)于包含兩種或更多種金屬的催化劑，所述兩種或更多種金屬可以彼此合金化?；蛘撸鰞煞N或更多種金屬可以包含非合金化的金屬固溶體或混合物。此外，優(yōu)選的金屬比例可以根據(jù)催化劑中所使用的金屬而改變。如果使用鈀和金，則所述比例可以為0.5:1-20:1，例如1.8:1-10:1。在其中使用第一金屬和第二金屬的一些示例性實(shí)施方案中，第一金屬與第二金屬的摩爾比為5:1-1:1，例如3:1-1:1或2:1-1:1。除一種或多種金屬外，示例性的催化劑還包含載體或改性載體，所述改性載體是指包含載體材料和載體改性劑的載體，所述改性劑調(diào)節(jié)載體材料的酸度。載體或改性載體的總重量基于催化劑的總重量計(jì)優(yōu)選為75wt.%-99.9wt.%，例如78wt.%_97wt.%或80wt.%-95wt.%。在使用改性載體的優(yōu)選實(shí)施方案中，載體改性劑基于催化劑總重量計(jì)以
0.lwt.%-50wt.%,例如 0.2wt.%-25wt.%、0.5wt.%-15wt.%、lwt.%-8wt.%、lwt.%-5wt.% 或2wt.%-4wt.%的量存在。

合適的載體材料可以包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦、鈦硅酸鹽(titano-silicates)、氧化錯(cuò)、錯(cuò)娃酸鹽(zircono-silicate)、氧化銀、娃酸鹽、招娃酸鹽、鈦酸鹽、碳、金屬和玻璃。優(yōu)選的載體包括氧化錯(cuò)、錯(cuò)娃酸鹽和鈦娃酸鹽。合適的載體改性劑可以包括鋇、鎂、鈰、鉀、鈣、鈮、鉭、鈦、釔、鍶、鋯、釩、鑰和銣。優(yōu)選的載體改性劑包括銀、鈦、鎂和錯(cuò)。合適催化劑的具體實(shí)例包括例如GB15595401 ;EP0330853 ;EP O 672 4563 ;美國專利 N0.5，185，308 ;5，691，267 ;6，114，571 ;6，852，877 ;和 6，603，038 中所描述的那些。通過引用將所有上述參考文獻(xiàn)的公開內(nèi)容并入本文。GB1559540描述了可用于通過使乙烯、乙酸和氧進(jìn)行反應(yīng)制備乙酸乙烯酯的合適催化劑。所述催化劑包含:(I)具有3-7mm的粒徑和約0.2-1.5毫升/克的孔體積的催化劑載體，該催化劑載體的10重量％水懸浮液具有約3.0-9.0的pH ; (2)分布在催化劑載體表層中的鈀-金合金，該表層從載體表面起延伸小于0.5毫米，合金中的鈀以每升催化劑約1.5-5.0克的量存在，并且金以每升催化劑約0.5-2.25克的量存在；和(3)每升催化劑5-60克的堿金屬乙酸鹽。 美國專利N0.5，185，308描述了對(duì)于由乙烯、乙酸和含氧氣體制備乙酸乙烯酯呈活性的外殼型(shell)浸潰催化劑，該催化劑基本上由以下組成:(1)具有約3-約7毫米的粒徑和約0.2-1.5毫升/克的孔體積的催化劑載體；(2)分布在催化劑載體顆粒的最外
1.0mm厚的層中的鈀和金；和(3)約3.5-約9.5重量％的乙酸鉀，其中所述催化劑中金與鈀的重量比為0.6-1.25。美國專利N0.5，691，267描述了有關(guān)用于由乙烯、氧和乙酸進(jìn)行反應(yīng)而氣相生成乙酸乙烯酯的催化劑的兩步驟金添加法。所述催化劑通過以下形成:(I)用水溶性鈀鹽和第一量的水溶性金化合物(例如四氯鈕鈉(sodium-palladium chloride)和氯化金)的水溶液浸潰催化劑載體，(2)通過用反應(yīng)性堿性溶液例如氫氧化鈉水溶液處理所述浸潰的載體，該反應(yīng)性堿性溶液與鈀和金化合物進(jìn)行反應(yīng)以在該載體表面上形成鈀和金的氫氧化物而使水不溶性鈀和金化合物沉淀，從而將貴金屬固定在載體上，(3)用水進(jìn)行洗滌以移除氯化物離子(或其它陰離子)，和(4)將所有貴金屬氫氧化物還原為自由的鈀和金，其中改進(jìn)包含(5)在固定第一量的水溶性金劑之后，用第二量的水溶性金化合物浸潰載體，和(6)固定第二量的水溶性金化合物。美國專利N0.6，114, 571描述了用于在氣相中由乙烯、乙酸和氧或含氧氣體形成乙酸乙烯酯的催化劑，其中所述催化劑包含在載體上的鈀、金、硼和堿金屬化合物。所述催化劑通過以下進(jìn)行制備:a)用可溶性鈀和金化合物浸潰載體；b)通過堿性溶液，將使所述載體上的可溶性鈀和金化合物轉(zhuǎn)化為不溶性化合物；c)在液相中通過還原劑將所述載體上的不溶性鈀和金化合物進(jìn)行還原；d)洗滌并隨后干燥該載體；e)用可溶性堿金屬化合物浸潰所述載體；和f)最后在最高150(TC下干燥所述載體，其中在進(jìn)行最終干燥之前，將硼或硼化物施加到所述載體。美國專利N0.6，603，038描述了用于制備含有在多孔載體上的金屬納米顆粒的催化劑的方法，特別是用于乙烯和乙酸的氣相氧化以形成乙酸乙烯酯的方法。該發(fā)明涉及用于制備催化劑的方法，所述催化劑含有在多孔載體顆粒上的一種或若干種金屬，所述一種或若干種金屬來自包含周期表第Ib和VIIIb副族的金屬組，所述方法的特征在于第一步驟，在該步驟中將一種或若干種來自周期表第Ib和VIIIb副族的金屬的化合物組的前體施加到多孔載體，以及第二步驟，在該步驟中用至少一種還原劑來處理已施加有至少一種前體的多孔載體，優(yōu)選納米多孔載體以獲得在所述載體孔隙中原位生成的金屬納米顆粒。EP O 672 453描述了用于流化床乙酸乙烯酯方法的含鈀催化劑及其制備。使用含鈀催化劑的優(yōu)點(diǎn)是先前反應(yīng)區(qū)中所產(chǎn)生的任何一氧化碳可在第二反應(yīng)區(qū)中于氧和含鈀催化劑的存在下被消耗掉。先前反應(yīng)區(qū)的一個(gè)實(shí)例是用于制備反應(yīng)物的反應(yīng)區(qū)。這消除了對(duì)單獨(dú)的一氧化碳移除反應(yīng)器的需求。乙酸乙烯酯反應(yīng)的特征可以在于基于反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率方面。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙酸轉(zhuǎn)化率為1%_100%，例如5%-50%或10%-45%。氧轉(zhuǎn)化率可以為1%_100%，例如20%_100%或20%-50%。乙烯轉(zhuǎn)化率可以為1%-90%，例如5%-100%或10%_50%。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于乙烯計(jì)的乙酸乙烯酯的選擇性可以為20%-100%，例如50%-95%或75%-90%。在乙酸乙烯酯反應(yīng)中，所述催化劑可以具有10克/小時(shí)-升至5，000克/小時(shí)-升，例如100克/小時(shí)-升至2，000克/小時(shí)-升或200克/小時(shí)-升至1，000克/小時(shí)-升的生產(chǎn)率(以空時(shí)收率(STY)測(cè)定)，其中克/小時(shí)-升是指每升催化劑每小時(shí)的乙酸乙烯酯克數(shù)。就上限而言，空時(shí)收率可以小于20，000克/小時(shí)-升，例如小于10，000克/小時(shí)-升或小于5，000克/小時(shí)-升。雜質(zhì)的移除參照?qǐng)D1的實(shí)施方案，分別通過進(jìn) 料管線102和104將氧和乙烯給進(jìn)到反應(yīng)器100中。任選地，通過進(jìn)料料流108將乙酸給進(jìn)到蒸發(fā)器106中。蒸發(fā)的乙酸離開蒸發(fā)器106并通過管線110被導(dǎo)向反應(yīng)器100。乙酸乙烯酯的形成反應(yīng)在反應(yīng)器100中進(jìn)行。粗乙酸乙烯酯料流通過管線112作為流出物料流離開反應(yīng)器100。優(yōu)選地，使粗乙酸乙烯酯組合物與至少一種清除劑接觸，這抑制例如過氧化物、NVR和/或重餾分的形成。關(guān)于抑制過氧化物的形成，不受理論束縛，認(rèn)為過氧化物可以由氧與基于碳的自由基反應(yīng)而形成。具體地，過氧化物可以在乙酸、乙烯、氧和/或乙酸乙烯酯所涉及的平衡反應(yīng)中形成。常見的過氧化物形成性化合物包括醛類和乙烯系化合物(vinyl compound)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn),這些過氧化物形成性反應(yīng)可以在離開反應(yīng)器的流出物料流中以及在與反應(yīng)器所連接的純化單元中發(fā)生。認(rèn)為清除劑抑制這些形成過氧化物的平衡反應(yīng)，由此降低過氧化物的形成。過氧化物可以分解為氧自由基。這些氧自由基可引發(fā)單體的聚合。作為添加清除劑的結(jié)果，使得形成較少的氧自由基、抑制單體的聚合，并由此降低NVR和重餾分的形成。此外，關(guān)于抑制NVR和重餾分的形成，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)顯著量的氧和/或含氧化合物可能存在于乙酸乙烯酯分離組列中，例如存在于roc中。常規(guī)地，未知曉這種高的氧含量，如此未將清除劑應(yīng)用于這些位置。氧和含氧化合物分解為氧自由基，如上所示，其可以引發(fā)單體例如乙烯或乙酸乙烯酯的聚合，或者致使乙酸和乙酸乙烯酯經(jīng)由二乙酸亞乙基酯中間體形成乙酰氧基乙酸。作為其結(jié)果，形成了不期望的NVR和重餾分。常規(guī)地，并未將清除劑用作乙酰氧基乙酸生成的抑制劑；清除劑按照常規(guī)也未用于降低乙酰氧基乙酸的含量。根據(jù)本發(fā)明加入清除劑有利地抑制氧自由基的形成或降低其存在量，這使NVR和/或重餾分的形成受到抑制和/或降低。在一些實(shí)施方案中，乙酸乙烯酯的形成反應(yīng)是放熱的并且使得溫度上升。這種溫度上升可能致使單體聚合。這種聚合可以通過加入清除劑來抑制或降低。在一個(gè)實(shí)施方案中，在給進(jìn)到反應(yīng)器的反應(yīng)物混合物中氧的濃度也可以影響重餾分的生成和對(duì)重餾分生成的抑制。作為一個(gè)實(shí)例，在較低的氧濃度下，例如小于4%wt.%，例如小于3wt.%或小于2wt.%的氧，一些清除劑，例如對(duì)苯醌可以比其它清除劑，例如對(duì)苯二酚的表現(xiàn)得更好。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)反應(yīng)混合物中使用較低的氧濃度時(shí)，可以選擇對(duì)苯醌作為清除劑。在其它實(shí)施方案中，當(dāng)反應(yīng)混合物中使用較高的氧濃度，例如大于4wt.%、大于5wt.%或大于7wt.%時(shí),可以選擇HQ作為清除劑包。如圖1中所示，可以使管線112與一種或多種清除劑接觸。管線114a顯示了清除劑進(jìn)料管線的一個(gè)位置。清除劑進(jìn)料管線114a將一種或多種清除劑輸送至料流112，如此使料流112與清除劑接觸?？梢岳靡粋€(gè)或多個(gè)，例如二個(gè)或更多個(gè)管線將清除劑提供到反應(yīng)器流出物或提供到反應(yīng)器流出物的衍生物料流。管線114b-f指示了其它的示例性清除劑進(jìn)料位置。當(dāng)然，清除劑進(jìn)料管線的位置并不局限于這些位置，并且可以使用將清除劑提供到其它衍生物料流的另外的清除劑管線。如圖2中所示，反應(yīng)器200包含用于接收反應(yīng)物的入口 202、用于容置催化該反應(yīng)的催化劑的催化劑區(qū)段 部分204，以及用于獲得粗乙酸乙烯酯組合物的出口 206。因此，反應(yīng)物，例如乙酸、乙烯和氧通過管線208進(jìn)入反應(yīng)器200?；蛘撸龇磻?yīng)物可以分別地或以它們的任意組合進(jìn)入反應(yīng)器中。管線208僅代表反應(yīng)物共同加入到反應(yīng)器。乙酸乙烯酯的合成反應(yīng)在催化劑區(qū)段部分204中進(jìn)行，并且所形成的粗乙酸乙烯酯組合物通過料流210離開催化劑區(qū)段部分204，料流210將所述粗乙酸乙烯酯組合物導(dǎo)向并通過出口 206。出口206設(shè)置在催化劑區(qū)段部分204的下游。在一些實(shí)施方案中，所述接觸可以在反應(yīng)器的出口 206中進(jìn)行。例如，可以通過清除劑進(jìn)料管線214a使清除劑與粗乙酸乙烯酯組合物接觸。優(yōu)選地，如管線214a和214b所示，與粗乙酸乙烯酯組合物的接觸在催化劑區(qū)段部分204之后立即進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，“立即”是指在粗乙酸乙烯酯組合物離開催化劑區(qū)段部分204時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中，“立即”是指在將粗乙酸乙烯酯組合物輸送到純化組列之前。管線214b顯示在粗乙酸乙烯酯組合物離開反應(yīng)器200之后，例如在乙酸、氧和乙烯的反應(yīng)之后，但在純化組列之前，立即加入清除劑。雖然在優(yōu)選實(shí)施方案中，將清除劑加入到離開反應(yīng)器的粗乙酸乙烯酯組合物流出物中或加入到該流出物的衍生物中，但在其更上游的位置加入清除劑落在本發(fā)明的預(yù)期內(nèi)。例如，可以將清除劑加入反應(yīng)物進(jìn)料料流，例如氧進(jìn)料、乙烯進(jìn)料和/或乙酸進(jìn)料中。另外地或替代地，可以將清除劑直接加入到反應(yīng)器中。在這些位置加入清除劑還可以抑制粗乙酸乙烯酯組合物中雜質(zhì)的形成。除根據(jù)所使用的具體清除劑外，粗乙酸乙烯酯組合物的具體組成還可以根據(jù)反應(yīng)條件和所使用的催化劑而寬泛地變化。在表I中顯示了粗乙酸乙烯酯組合物的一些示例性重量百分比范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯組合物的方法，所述方法包括 (a)在有效形成粗乙酸乙烯酯組合物的條件下使乙酸、氧和乙烯接觸，所述粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、乙酸、殘余氧和水； (b)使所述粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物。
2.權(quán)利要求I的方法,其中所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含小于2，OOOwppm的雜質(zhì)。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述雜質(zhì)包含過氧化物、非揮發(fā)性殘余物、重餾分和/或它們的混合物。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含小于IOwppm的過氧化物。
5.權(quán)利要求3的方法，其中所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含小于2，OOOwppm的重餾分。
6.權(quán)利要求I的方法，所述方法還包括將所述粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行分離。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述分離包括在第一塔中將所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行分離以形成包含乙酸乙烯酯、乙酸、水和雜質(zhì)的餾出物，與包含乙酸乙烯酯的殘余物。
8.權(quán)利要求7的方法，其中在第一塔內(nèi)或其下游進(jìn)行步驟(b)。
9.權(quán)利要求7的方法，其中在第一塔餾出物中進(jìn)行步驟(b)。
10.權(quán)利要求7的方法，其中所述分離還包括在第二塔中將第一塔殘余物進(jìn)行分離以形成包含乙酸乙烯酯和水的餾出物，與包含乙酸和水的殘余物。
11.權(quán)利要求10的方法，其中在第二塔內(nèi)或其下游進(jìn)行步驟(b)。
12.權(quán)利要求10的方法，其中在第二塔餾出物中進(jìn)行步驟(b)。
13.權(quán)利要求10的方法，其中所述分離還包括在至少一個(gè)另外的分離單元中將第二塔殘余物和/或第二塔餾出物進(jìn)行分離。
14.權(quán)利要求13的方法，其中在至少一個(gè)另外的分離單元內(nèi)或其下游進(jìn)行步驟(b)。
15.權(quán)利要求I的方法，其中所述清除劑抑制乙酸乙烯酯的聚合。
16.權(quán)利要求I的方法，其中所述清除劑抑制乙酸乙烯酯與乙酸經(jīng)由二乙酸亞乙酯中間體反應(yīng)形成乙酰氧基乙酸。
17.權(quán)利要求I的方法，其中在反應(yīng)器中進(jìn)行步驟(a)，并且該反應(yīng)器包含用于接收反應(yīng)物的入口，用于催化乙酸、乙烯和氧的反應(yīng)的催化劑區(qū)段部分，以及用于粗乙酸乙烯酯組合物離開的出口。
18.權(quán)利要求17的方法，其中步驟(b)包括在出口內(nèi)接觸粗乙酸乙烯酯組合物。
19.權(quán)利要求I的方法，其中所述至少一種清除劑是抗氧化劑、抑制劑或它們的混合物。
20.權(quán)利要求I的方法，其中所述清除劑以基于所接觸的粗乙酸乙烯酯組合物的總重量計(jì)l_2000wppm的量存在。
21.權(quán)利要求I的方法，其中所述乙酸通過羰基化方法進(jìn)行生產(chǎn)，其中液體反應(yīng)組合物中所維持的水的濃度為O. lwt. %-14wt. %。
22.一種用于抑制初始粗乙酸乙烯酯組合物中雜質(zhì)的形成的方法，所述初始粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、乙酸、氧和水，所述方法包括 使所述初始粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物。
23.權(quán)利要求22的方法，所述方法還包括將所述初始粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行分離。
24.權(quán)利要求23的方法，其中所述分離包括在第一塔中將所述初始粗乙酸乙烯酯組合物進(jìn)行分離以形成包含乙酸乙烯酯、乙酸、水和雜質(zhì)的餾出物，與包含乙酸乙烯酯的殘余物。
25.權(quán)利要求24的方法，其中所述接觸在第一塔內(nèi)或其下游進(jìn)行。
26.權(quán)利要求22的方法，其中所述經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物包含小于2，OOOwppm的雜質(zhì)。
27.權(quán)利要求22的方法，其中所述初始粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸、氧和乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。
28.權(quán)利要求27的方法，其中所述反應(yīng)在反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器包含用于接收反應(yīng)物的入口，用于催化該反應(yīng)的催化劑區(qū)段部分，以及用于初始粗乙酸乙烯酯組合物離開的出口。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述接觸包括在所述反應(yīng)器的出口內(nèi)使所述初始粗乙酸乙烯酯組合物與至少一種清除劑接觸。
30.一種用于降低粗乙酸乙烯酯組合物中的過氧化物含量的方法，所述粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯和初始量的雜質(zhì)，所述方法包括 使所述粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的乙酸乙烯酯組合物，所述經(jīng)處理的乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯和減少量的雜質(zhì)。
31.權(quán)利要求30的方法，其中所述減少量比初始量小至少10%。
32.—種乙酸乙烯酯組合物，其包含乙酸乙烯酯和小于IOwppm的過氧化物。
全文摘要
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯組合物的方法。所述方法包括在有效形成粗乙酸乙烯酯組合物的條件下使乙酸、氧和乙烯接觸的步驟，所述粗乙酸乙烯酯組合物包含乙酸乙烯酯、乙酸、殘余氧和水。所述方法還包括使粗乙酸乙烯酯組合物或其衍生物與至少一種清除劑接觸以形成經(jīng)處理的粗乙酸乙烯酯組合物的步驟。
文檔編號(hào)C07C69/15GK103237784SQ201180052412
公開日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2011年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月28日
發(fā)明者J·弗雷曼, 姚強(qiáng), L·摩爾, I·考特希阿尼斯, V·約翰斯頓, K·漢克斯 申請(qǐng)人:國際人造絲公司