專利名稱:在溶液中制備卡賓的方法、尤其通過該方法獲得的卡賓的新的穩(wěn)定形式及其在催化中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明的領(lǐng)域是卡賓的合成及其在以下領(lǐng)域中尤其作為催化劑或配體的應(yīng)用 通過POS的縮聚和/或再分配和/或通過開環(huán)聚合制備聚有機(jī)硅氧烷(P0S), 帶有烯屬和/或炔屬不飽和的至少一種聚有機(jī)硅氧烷-A-(POS)的氫化硅烷化,其借助至少一種聚有機(jī)氫硅氧烷-B-,或者烯屬和/或炔屬不飽和的其它化合物, 氫化, 烯烴的復(fù)分解,· C-C和/或C-N的交叉偶聯(lián), 不對稱合成或?qū)τ尺x擇性合成, 或者有機(jī)合成例如酯化反應(yīng)、酯交換、醛縮合類型的縮合。本發(fā)明涉及借助強(qiáng)堿通過前體鹽的脫質(zhì)子制備卡賓的方法。在本申請全文中,所有的單數(shù)形式無差別地表示單數(shù)或復(fù)數(shù)。
背景技術(shù):
和技術(shù)問題已知鉬/卡賓配合物作為通過帶有=Si-H單元的POS將帶有=Si-乙烯基單元的聚有機(jī)硅氧烷(POS)氫化硅烷化的催化劑。作為實(shí)例,可以引用PCT申請W0-A-02/098971,其記載了在由配合物C3或C4形成的鉬催化劑存在下通過氫化硅烷化可交聯(lián)成彈性體的有機(jī)硅組合物
權(quán)利要求
1.包含卡賓并且在20°c下穩(wěn)定的反應(yīng)物或催化劑的制備方法,該反應(yīng)物或催化劑呈現(xiàn)由至少一種醇和至少一種卡賓構(gòu)成的溶液A的形式,該方法包括下列步驟 -優(yōu)選地在0°C和100°C之間的溫度下,使任選地原位產(chǎn)生的至少一種強(qiáng)堿與作為卡賓C前體的至少一種化合物B反應(yīng),所述化合物B是包含以下結(jié)構(gòu)(I)的亞氨鎗官能團(tuán)的鹽
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法,其特征在于化合物B選自以下通式(III)或(ΙΙΓ)的化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求I的方法,其特征在于所述醇對應(yīng)于式(I°)R°0H,其中R°對應(yīng)于烷基;環(huán)燒基;芳基;稀基;塊基;芳基燒基;甲娃燒基或娃氧燒,R°優(yōu)選選自甲基、乙基、丙基、丁基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的方法,其特征在于強(qiáng)堿選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、醇鹽、氫化物或氨化物,優(yōu)選選自以下子集CH30Na、叔丁醇鉀、K0H、Na0H、CH3CH20Mg0CH2CH3以及它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的方法,其特征在于脫質(zhì)子作用產(chǎn)生鹽,該鹽沉淀并被從溶液A分離。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的方法,其中使溶劑揮發(fā)從而以固體形式回收卡賓C。
7.溶液A,特別是通過權(quán)利要求I至5任一項(xiàng)的方法獲得的,其特征在于它基于醇和至少一種下式的卡賓C
8.根據(jù)權(quán)利要求7的溶液A,其特征在于卡賓C具有式(II)或(II’)
9.權(quán)利要求7或8所述的溶液A作為催化劑或者用于制備金屬催化劑的用途,該催化劑為零價(jià)狀態(tài)或者為離子化狀態(tài)并且包含至少一個(gè)卡賓作為配體或者抗衡離子。
10.在包含通過權(quán)利要求I至6任一項(xiàng)的方法獲得的至少一種卡賓的催化劑(C)存在下 ,通過POS的縮聚和/或再分配和/或通過開環(huán)聚合制備聚有機(jī)硅氧烷(POS)的方法,所述卡賓以醇溶液或者所述溶液的提取固體的形式存在。
全文摘要
本發(fā)明涉及借助強(qiáng)堿通過前體鹽的脫質(zhì)子制備卡賓的方法。本發(fā)明的目的是完善卡賓的合成,即將其簡化、使其更經(jīng)濟(jì)并實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定且純的液體或固體形式,它構(gòu)成容易儲存和使用并且與現(xiàn)有技術(shù)的卡賓催化劑相比更有效、更合算且更有選擇性的催化體系。為此,進(jìn)行在包含醇的溶劑中的脫質(zhì)子。本發(fā)明還涉及通過該方法獲得的基于醇和卡賓的溶液,以及能夠由該溶液例如通過揮發(fā)獲得的固體。
文檔編號C07D233/58GK102985409SQ201180010612
公開日2013年3月20日 申請日期2011年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月8日
發(fā)明者C·馬利維爾尼, L·圣-雅爾姆斯, S·戈容, T·卡托, A·J·巴塞拉杜 申請人:藍(lán)星有機(jī)硅法國兩合公司, 國家科研中心