專利名稱：4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)環(huán)氧化合物的制備，涉及一種磷鎢雜多酸季銨鹽催化制備4， 5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2- 二甲酸二縮水甘油酯的合成方法。
背景技術(shù)：
4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2- 二甲酸二縮水甘油酯(或稱4，5_環(huán)氧環(huán)已烷，2_ 二甲酸二縮水甘油酯，TDE-85,英文名稱Diglycidyl 4，5-epoxycyclohexane-l, 2-dicarbox ylate)是一種分子中含有兩個(gè)縮水甘油酯基和一個(gè)脂環(huán)族環(huán)氧基的新型三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂，具有黏度小(約為E-51環(huán)氧樹脂的1/5 1/10)，工藝性好的特點(diǎn)。由于分子中兩個(gè)環(huán)氧基是在脂環(huán)氧相鄰的二條側(cè)鏈上，帶有一定的鏈節(jié)數(shù)后成環(huán)，鏈節(jié)中含有二個(gè)具有高反應(yīng)活性的縮水甘油酯基，因此，4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性要比一般的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂大，而且克服了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂對脂肪胺反應(yīng)活性低， 對咪唑及三級胺幾乎不能固化的缺點(diǎn)，這一分子結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)，可用各種類型環(huán)氧樹脂固化劑固化，從而給予了配方設(shè)計(jì)者可選擇較多的固化劑，因而大大擴(kuò)大了它的應(yīng)用范圍和價(jià)值。其固化物交聯(lián)密度大，還夾有脂環(huán)，因而具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性、高強(qiáng)度、力學(xué)性能、電性能和耐低溫性，高溫粘接性能尤為突出，是環(huán)氧樹脂中綜合性能較好的品種之一。 基于上述特性，4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2- 二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂適合制造纖維復(fù)合材料，其碳纖維、玻璃纖維復(fù)合材料已經(jīng)用于導(dǎo)彈和高性能飛機(jī)上的結(jié)構(gòu)材料。在核動力工業(yè)中，應(yīng)用在具有特殊力學(xué)性能的部件上。該樹脂可制成高強(qiáng)度、高彈性模量的體育器材，也可制造耐高溫高壓的大型戶外工頻設(shè)備，還可作耐高溫膠黏劑、電器浸漬無溶劑漆、耐高溫絕緣澆注料和包封材料等。4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2- 二甲酸二縮水甘油酯一般由四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯經(jīng)環(huán)氧化反應(yīng)制得，原料易得?，F(xiàn)有技術(shù)中，制備4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1， 2-二甲酸二縮水甘油酯的傳統(tǒng)方法是過酸法，這種方法存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、反應(yīng)工藝復(fù)雜， 而且采用過酸法易產(chǎn)生環(huán)氧化物的酸性開環(huán)而生成系列副產(chǎn)物等不足，導(dǎo)致后處理繁瑣， 環(huán)保壓力大，生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種新的、高效的、綠色環(huán)保的4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法。本發(fā)明的內(nèi)容是一種4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法， 其特征是包括下列步驟
a、環(huán)氧化反應(yīng)
將原料四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、溶劑、磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑和堿性磷酸氫二鹽加入反應(yīng)器中，其中四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯與磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑的摩爾比為1000 1 5，溶劑的加入重量為四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯加入重量的1 6倍； 將反應(yīng)物溫度升到30 80°C，取四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯摩爾量的1 2倍的過氧化氫、配制成過氧化氫水溶液，在攪拌下，先加入用量50%重量的過氧化氫水溶液，攪拌反應(yīng) 1 2小時(shí)后，再加入剩余的用量50%重量的過氧化氫水溶液，在30 80°C下反應(yīng)3 12 小時(shí)，即反應(yīng)完成；
所述磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑與堿性磷酸氫二鹽(緩沖劑)的重量比較好的為100 2 6 ；
所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1，2- 二氯乙烷中的一種或兩種以上任意比例的混合
物；
所述堿性磷酸氫二鹽是磷酸氫二鈉和磷酸氫二鉀中的任一種或兩種任意比例的混合
物；
所述過氧化氫水溶液可以是重量百分比濃度為15 70%的過氧化氫水溶液； b、后處理
將完成反應(yīng)后的物料冷卻至室溫，靜置2 他后分層，把有機(jī)相溶液層和水相層分離并除去水，然后過濾有機(jī)相溶液，得到的濾餅、即回收的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑，再將有機(jī)相濾液減壓或常壓蒸餾回收溶劑后、余下的產(chǎn)物在30 50°C、自然干燥M 48小時(shí)或 30 50°C、500 10001 下干燥4 6小時(shí)，得到液態(tài)產(chǎn)品，即4，5-環(huán)氧環(huán)已基_1，2_ 二甲酸二縮水甘油酯。本發(fā)明的內(nèi)容中步驟a中所述溶劑可以替換為乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、乙苯、 甲基異丁基酮中的一種或兩種以上任意比例的混合溶劑。本發(fā)明的內(nèi)容中所述的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑的制備方法為
將鎢酸和重量百分比濃度為30%(重量百分比濃度超過30%的過氧化氫水溶液，可以加水稀釋到30%)的過氧化氫水溶液(即雙氧水)加入到反應(yīng)器中，鎢酸與過氧化氫用量的摩爾比例為1 :8 11，在60°C下攪拌反應(yīng)1 4小時(shí)后，冷卻至室溫，再向反應(yīng)器中加入重量百分比濃度為17 21%的稀磷酸水溶液(可以將重量百分比濃度為85%磷酸用水稀釋制得)， 磷酸與鎢酸用量的摩爾比例為1 :3 5，然后加入7 10倍于鎢酸重量的水(較好的是蒸餾水或去離子水)、稀釋反應(yīng)物料并攪拌反應(yīng)0. 5 1小時(shí)；
在室溫下，把季銨鹽溶于溶劑三氯甲烷中配制成摩爾濃度為0. 07 0. 14mol/L的季銨鹽溶液，季銨鹽與鎢酸用量的摩爾比例為1 :1 3，在室溫下，把季銨鹽溶液加入(較好的是滴加)到反應(yīng)器中，加完后繼續(xù)反應(yīng)1 3小時(shí)，靜止3 證分層，分出有機(jī)相、經(jīng)減壓蒸餾除去有機(jī)相中的溶劑，剩余物再經(jīng)50°C 80°C下干燥至恒重，即制得磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑產(chǎn)物。所述季銨鹽可以為十八烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨、 十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十四烷基氯化吡啶、以及十四烷基溴化吡啶中的至少一種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列特點(diǎn)和有益效果
(1)采用本發(fā)明方法，一是，反應(yīng)過程中催化劑在過氧化氫的作用下極易溶于反應(yīng)溶液，而且大大提高了反應(yīng)的活性，容易與四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯發(fā)生催化環(huán)氧化反應(yīng)合成4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯，具有優(yōu)良的催化效果，工藝過程短，工作環(huán)境安全，產(chǎn)品收率高；該催化劑本身不溶于反應(yīng)介質(zhì)中，反應(yīng)過程中催化劑與過氧化氫形成溶于反應(yīng)介質(zhì)的活性物種，均相催化原料環(huán)氧化反應(yīng)，當(dāng)整個(gè)反應(yīng)結(jié)束后，催化劑本身可以從反應(yīng)體系中析出回收利用；二是，反應(yīng)過程中由于反應(yīng)體系溶液呈酸性，導(dǎo)致環(huán)氧基團(tuán)易發(fā)生水解開環(huán)形成副產(chǎn)物，而在體系中添加適量堿性磷酸氫二鹽時(shí)，就與反應(yīng)體系形成緩沖溶液使得反應(yīng)體系溶液趨于中性狀態(tài)，從而抑制了環(huán)氧基團(tuán)的水解開環(huán)副反應(yīng)，提高了產(chǎn)物的選擇性和環(huán)氧值；所得產(chǎn)物一般可達(dá)到環(huán)氧值0. 84 ；
(2)本發(fā)明采用磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑，可以實(shí)現(xiàn)在氯代烴類和非氯代烴類溶劑反應(yīng)體系下昂貴催化劑的回收與再利用，為高轉(zhuǎn)化率、高選擇性的合成4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1， 2-二甲酸二縮水甘油酯提供一條高效、綠色環(huán)保的工藝技術(shù)；
(3)本發(fā)明用于工業(yè)化生產(chǎn)上，一是，實(shí)現(xiàn)了催化劑的分離回收，回收的催化劑無須干燥等處理直接用于下次反應(yīng)，做到了可重復(fù)循環(huán)使用，有效降低生產(chǎn)成本20%以上，提高了工業(yè)化生產(chǎn)的可能性；二是，應(yīng)用本發(fā)明方法，只需較為簡單的設(shè)備，其操作方便容易，安全生產(chǎn)條件得到大大提高，職工的安全有了更好地保護(hù)基礎(chǔ)，且后處理工序非常的簡單，相對于過酸法更加環(huán)保，易于工業(yè)生產(chǎn)，工藝過程和條件實(shí)用性強(qiáng)；
(4)本發(fā)明制備工藝簡單，操作容易，安全性高，污染小，后處理簡單，產(chǎn)品收率高，實(shí)用性強(qiáng)。
具體實(shí)施例方式下面給出的實(shí)施例擬以對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不能理解為是對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑的制備
以十六烷基三甲基溴化銨等制備磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑為例 向反應(yīng)器中加入20克鎢酸(80mmol)和85ml質(zhì)量百分比濃度為30%的過氧化氫 (832. 5mmol)水溶液，攪拌并加熱到60°C、反應(yīng)80分鐘，冷卻至室溫，再將2. 32克質(zhì)量百分比濃度為85%的磷酸OOmmol)溶于9ml水中后加入反應(yīng)溶液中，用180ml蒸餾水稀釋該反應(yīng)液后繼續(xù)攪拌50分鐘；將14. 6克十六烷基三甲基溴化銨(40mmol)溶解于500ml三氯甲烷中，用滴加的方式加入到上述反應(yīng)溶液中，并繼續(xù)攪拌80分鐘，靜止分層，分出有機(jī)相減壓蒸餾除去有機(jī)相中的溶劑，剩余物再經(jīng)60°C下真空干燥至恒重，即制得磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑，該催化劑以下稱為催化劑丁。按照上述各物質(zhì)的摩爾比、溶劑體積比等相同的比例及相同的方法，以其它季銨鹽代替十六烷基三甲基溴化銨制備磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑；以十八烷基三甲基氯化銨為季銨鹽制備的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑以下稱為催化劑甲、以十八烷基三甲基溴銨為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑乙、以十六烷基三甲基氯化銨為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑丙、以十四烷基三甲基氯化銨為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑戊、以十四烷基三甲基溴化銨為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑己、以十二烷基三甲基氯化銨為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑庚、以十二烷基三甲基溴化銨為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑辛、十四烷基氯化吡啶為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑壬、 十四烷基溴化吡啶為季銨鹽制備的催化劑以下稱為催化劑癸。4,5"環(huán)氧環(huán)已基-1，2" 二甲酸二縮水甘油酯的合成實(shí)施例1
在2000ml四口燒瓶中加入564g 1，2-二氯乙烷，564g (2. Omol)四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，IOg(5. 3X I(T3moI)催化劑乙，0.6 g (1.68X Krtiol)磷酸氫二鈉緩沖劑，在攪拌下先加入占重量比為50%的過氧化氫水溶液(重量百分比濃度50%，純過氧化氫為1. Imol) 74. Sg入反應(yīng)瓶中，并使反應(yīng)器中溫度保持在45 50°C，攪拌反應(yīng)1小時(shí)后加入剩余的 50%的過氧化氫水溶液，繼續(xù)在45 50°C條件下反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)完成后，將物料冷卻至室溫，靜置2小時(shí)，分離有機(jī)相和水相并除去水，過濾有機(jī)相得濾餅，獲得回收的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑，再將有機(jī)濾液減壓或常壓蒸餾回收溶劑，產(chǎn)物在30°C、500 1000 下干燥 6小時(shí)后得到透明液態(tài)產(chǎn)品，即4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯。對產(chǎn)品進(jìn)行環(huán)氧值分析，見表1，測試方法采用鹽酸-丙酮法。實(shí)施例2:
在5000ml四口燒瓶中加入1692g 二氯甲烷，846g (3. Omol)四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，29. lg(1.5X10-2mol)催化劑甲，0.58 g(3. 34X10^mol)磷酸氫二鉀緩沖劑，在攪拌下先加入占總重量50%的過氧化氫水溶液(重量百分比濃度50%，純過氧化氫為3. Omol) 204g入反應(yīng)瓶中，在30 35°C溫度下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，在反應(yīng)器中加入剩余的另一半 204g過氧化氫水溶液，加完后在30 35°C條件下繼續(xù)反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完成后，將物料冷卻至室溫，靜置8小時(shí)，其它同實(shí)施例1、略。實(shí)施例3:
在5000ml四口燒瓶中加入1692三氯甲烷，282g (l.Omol)四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，8. 52gG. 5X10_3mol)催化劑癸，0.43 g(1. 19X 10_3mol)磷酸氫二鈉緩沖劑，在攪拌下先加入占總重量50%的68g過氧化氫水溶液(重量百分比濃度30%，純過氧化氫為0. 6mol) 入反應(yīng)瓶中，并使反應(yīng)器中溫度保持在35 40°C左右反應(yīng)2小時(shí)后再加入剩余的50%的過氧化氫水溶液，完畢后在35 40°C條件下繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)完成后，將物料冷卻至室溫，靜置5小時(shí)，分層，產(chǎn)物在50°C、500 1000 下干燥4小時(shí)后獲得產(chǎn)品，其它同實(shí)施例 1、略。實(shí)施例4:
在2000ml四口燒瓶中加乙酸乙酯，282g(1.0mol)四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，5. 44g (2. 88 X I(T3moI)催化劑辛，0.136 g (7. 8 X ΙΟΛιοΙ)磷酸氫二鉀緩沖劑，在攪拌下加入占總重量一半的過氧化氫水溶液(重量百分比濃度15%，純過氧化氫為0. 75mol) 170g入反應(yīng)瓶中，并使反應(yīng)器中溫度保持在75 80V反應(yīng)1. 5小時(shí)后，再加入剩余的占 50%的過氧化氫水溶液(重量百分比濃度15%，純過氧化氫為0. 75mol) 170 g于反應(yīng)器中， 加完后在75 80°C條件下繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，靜止3小時(shí)，其它同實(shí)施例2、略。實(shí)施例5:
在2000ml四口燒瓶中加入564g 甲苯，7. Ig (3. 7 X l(T3mol)催化劑丁，0. 355 g(9. 9X IO-4Hiol)磷酸氫二鈉緩沖劑，在攪拌下先加入占總重量為一半的過氧化氫水溶液 (重量百分比濃度70%，純過氧化氫為0. 5mol)24. 3g入反應(yīng)瓶中，并使反應(yīng)器中溫度保持在50 55°C，攪拌反應(yīng)1小時(shí)后加入另一半相同的過氧化氫水溶液，加完后繼續(xù)在50 55°C條件下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)，其它同實(shí)施例1、4略。實(shí)施例6:在2000ml四口燒瓶中加入423g 二甲苯，7. 5g (3. 9 X 10_3mol)催化劑庚，0. 38 g(2. 2X10_3mol)磷酸氫二鉀緩沖劑，在攪拌下先加入占總重量為50%的過氧化氫水溶液 (重量百分比濃度50%，純過氧化氫為0. 6mol)81. 6g入反應(yīng)瓶中，在60 65°C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后又在反應(yīng)器中加入另一半相同的過氧化氫水溶液，加完后再繼續(xù)在60 65°C條件下反應(yīng)5小時(shí)，其它同實(shí)施例3、略。實(shí)施例7:
在 2000ml 四口燒瓶中加入 2. 97g(l. 53Xl(T3mol)催化劑己，0. 18 g(1. 0X l(T3mol)磷酸氫二鉀緩沖劑，使反應(yīng)器中溫度保持在75 80°C左右，過氧化氫加完后在75 80°C條件下繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，其它同實(shí)施例6、略。實(shí)施例8:
在IOOOml四口燒瓶中加1，2-二氯乙烷，282g(1.0mol)四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，5. 64g (2. 96 X I(T3moI)催化劑壬，0.28 g (7. 9 X lO-W)磷酸氫二鈉緩沖劑，其它同實(shí)施例3、略。實(shí)施例9:
在 5000ml 四口燒瓶中加入 7. 7g(4. IXl(^mol)催化劑丙，0.385 g(2. 2X 1(Λιο1)磷酸氫二鉀緩沖劑，其它同實(shí)施例1、略。實(shí)施例10:
在IOOOml四口燒瓶中加甲基異丁基酮，282g (l.Omol)四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，7. lg(3. 7 X IO-3Hiol)催化劑丁，其它同實(shí)施例6、略。實(shí)施例11:
利用實(shí)施例1的第五次回收催化劑，其它同實(shí)施例1、略。實(shí)施例12:
利用實(shí)施例2的第一次回收的催化劑，其它同實(shí)施例2、略。實(shí)施例13:
利用實(shí)施例9的第三次回收的催化劑，其它同實(shí)施例9、略。上述實(shí)施例1 13所得產(chǎn)物的環(huán)氧值結(jié)果見下表1 表1 4,5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2- 二甲酸二縮水甘油酯的環(huán)氧值
權(quán)利要求
1.一種4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法，其特征是包括下列步驟a、環(huán)氧化反應(yīng)將原料四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、溶劑、磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑和堿性磷酸氫二鹽加入反應(yīng)器中，其中四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯與磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑的摩爾比為1000 1 5，溶劑的加入重量為四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯加入重量的1 6倍； 將反應(yīng)物溫度升到30 80°C，取四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯摩爾量的1 2倍的過氧化氫、配制成過氧化氫水溶液，在攪拌下，先加入用量50%重量的過氧化氫水溶液，攪拌反應(yīng) 1 2小時(shí)后，再加入剩余的用量50%重量的過氧化氫水溶液，在30 80°C下反應(yīng)3 12 小時(shí)，即反應(yīng)完成；所述磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑與堿性磷酸氫二鹽的重量比為100 :2 6 ；所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷中的一種或兩種以上的混合物；所述堿性磷酸氫二鹽是磷酸氫二鈉和磷酸氫二鉀中的任一種或兩種的混合物；所述過氧化氫水溶液是重量百分比濃度為15 70%的過氧化氫水溶液；b、后處理將完成反應(yīng)后的物料冷卻至室溫，靜置2 他后分層，把有機(jī)相溶液層和水相層分離并除去水，然后過濾有機(jī)相溶液，得到的濾餅、即回收的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑，再將有機(jī)相濾液減壓或常壓蒸餾回收溶劑后、余下的產(chǎn)物在30 50°C、自然干燥M 48小時(shí)或 30 50°C、500 10001 下干燥4 6小時(shí)，得到液態(tài)產(chǎn)品，即4，5-環(huán)氧環(huán)已基_1，2_ 二甲酸二縮水甘油酯。
2.按權(quán)利要求1所述的4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法，其特征是步驟a中所述溶劑替換為乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基異丁基酮中的一種或兩種以上的混合溶劑。
3.按權(quán)利要求1或2所述的4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法， 其特征是所述的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑的制備方法為將鎢酸和重量百分比濃度為30%的過氧化氫水溶液加入到反應(yīng)器中，鎢酸與過氧化氫用量的摩爾比例為1 8 11，在60°C下攪拌反應(yīng)1 4小時(shí)后，冷卻至室溫，再向反應(yīng)器中加入重量百分比濃度為17 21%的稀磷酸水溶液，磷酸與鎢酸用量的摩爾比例為1 :3 5， 然后加入7 10倍于鎢酸重量的水、稀釋反應(yīng)物料并攪拌反應(yīng)0. 5 1小時(shí)；在室溫下，把季銨鹽溶于溶劑三氯甲烷中配制成摩爾濃度為0. 07 0. 14mol/L的季銨鹽溶液，季銨鹽與鎢酸用量的摩爾比例為1 :1 3，在室溫下，把季銨鹽溶液加入到反應(yīng)器中，加完后繼續(xù)反應(yīng)1 3小時(shí)，靜止3 證分層，分出有機(jī)相、經(jīng)減壓蒸餾除去有機(jī)相中的溶劑，剩余物再經(jīng)50°C 80°C下干燥至恒重，即制得磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑產(chǎn)物。
4.按權(quán)利要求3所述的4，5_環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法，其特征是所述季銨鹽為十八烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十四烷基氯化吡啶、以及十四烷基溴化吡啶中的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4，5-環(huán)氧環(huán)已基-1，2-二甲酸二縮水甘油酯的合成方法，其特征是包括環(huán)氧化反應(yīng)，系將原料四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、溶劑、磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑和堿性磷酸氫二鹽加入反應(yīng)器中，升溫到30～80℃，攪拌下加入過氧化氫水溶液，在30～80℃下反應(yīng)3～12小時(shí)；后處理將反應(yīng)后物料冷卻，靜置分層，除去水相，過濾有機(jī)相溶液，得到的濾餅即回收的磷鎢雜多酸季銨鹽催化劑，再將有機(jī)相濾液蒸餾回收溶劑后，將余下的產(chǎn)物干燥，即得到液態(tài)產(chǎn)品。采用本發(fā)明，操作容易，安全性高，污染小，后處理簡單，產(chǎn)品收率高。
文檔編號C07D301/12GK102391211SQ20111028806
公開日2012年3月28日 申請日期2011年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月26日
發(fā)明者葉倫學(xué), 吳學(xué)明, 彭曉偉, 楊波 申請人:四川東材絕緣技術(shù)有限公司