專利名稱：制備被吡啶基取代的吡唑的方法
制備被吡啶基取代的吡唑的方法本發(fā)明涉及制備被1-吡啶基取代的吡唑的方法，其包含將乙炔酮與胼衍生物反應(yīng)得到被1-吡啶基取代的二氫-IH-吡唑，其消除水以得到被1-吡啶基取代的三鹵代甲基吡唑的進(jìn)一步反應(yīng)，及對其的進(jìn)一步處理。被1-吡啶基取代的吡唑和二氫-IH-吡唑是用于制備可用作殺蟲劑的鄰氨基苯甲酰胺的有價(jià)值的中間體。文獻(xiàn)已描述了吡唑通過1，3-二羰基化合物或相應(yīng)的1，3_雙親電子試劑與單烷基-或芳基-胼的反應(yīng)而形成(Synthesis 2004,Ni.第43-52頁)。然而，據(jù)報(bào)道，在單烷基-或單芳基-胼的情況下，得到的是區(qū)域異構(gòu)的吡唑的混合物(Tetrahedron 59(2003)， 2197-2205 ；Martins等人，T. L. 45(2004)4935)。對僅獲取一種區(qū)域異構(gòu)體的嘗試是失敗的(J0C2007，7^228243-8250)。同樣在文獻(xiàn)中描述了一種制備三氟甲基吡唑的方法(TO 2003/016282) 0同樣描述了被(雜)芳基取代的吡唑的制備方法(W0 2007/144100)，其中所述相應(yīng)的吡唑是通過用DIBAL或LiAlH4還原二酯而獲得。然而，其要求極低的溫度，并且使用DIBAL是不經(jīng)濟(jì)的。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供新的經(jīng)濟(jì)上可行的制備被1-吡啶基取代的吡唑衍生物和被1-吡啶基取代的二氫-IH-吡唑的方法，其不具有以上所述的缺點(diǎn)。所述目的根據(jù)本發(fā)明通過制備通式(I)的被吡啶基取代的吡唑衍生物的方法而
實(shí)現(xiàn)，
權(quán)利要求
1.制備通式(I)的被吡啶基取代的吡唑衍生物的方法
2.權(quán)利要求1的制備式(I)化合物的方法，其特征在于 R1為(C1-C6)烷氧基、鹵素，R2為(C1-C6)烷氧基、芳基(C1-C6)烷氧基、氟、氯、溴、碘，R3為鹵素、CN、N02、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基。
3.制備式⑴化合物的方法，其特征在于，式(V)化合物的制備方法包含權(quán)利要求1的步驟㈧和⑶。
4.權(quán)利要求3的制備式(I)化合物的方法，其特征在于，將式(V)化合物通過除去保護(hù)基而轉(zhuǎn)化為式(VIII)的化合物，
5.權(quán)利要求3的制備式⑴化合物的方法，其特征在于，將式(V)的化合物通過醇加成而直接轉(zhuǎn)化為式(I)的本發(fā)明化合物，
6.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其特征在于 R1為鹵素，R2為氟、氯、溴、碘，R3為鹵素、CN、NO2、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、鹵代環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基氨基、二燒基氨基、環(huán)燒基氨基。
7.權(quán)利要求1的式(IV)化合物，其特征在于 X為鹵素，R3為氯， R4為芐基。
8.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的式(V)化合物，其特征在于 X為鹵素，R3為氯， R4為芐基。
9.權(quán)利要求8的式(V)化合物，其特征在于 X為氯。
10.權(quán)利要求1或4的式(VII)化合物，其特征在于R3為鹵素、CN、NO2、烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、鹵代環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基氨基、二燒基氨基、環(huán)燒基氨基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備被1-吡啶基取代的吡唑的方法，其包含將乙炔酮與吡啶基肼衍生物反應(yīng)得到被1-吡啶基取代的二氫-1H-吡唑，其消除水以得到被1-吡啶基取代的三鹵代甲基吡唑的進(jìn)一步反應(yīng)，及對其的進(jìn)一步處理。
文檔編號C07D401/04GK102388033SQ201080015390
公開日2012年3月21日 申請日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月3日
發(fā)明者I·布拉施凱, N·盧, S·帕奇諾克 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司