專利名稱：作為用于強(qiáng)化油回收的表面活性劑的前體的直鏈和支化烷基化苯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及磺化烷基苯領(lǐng)域。具體而言，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)表面活性劑的高分 子量烷基苯的選擇性生產(chǎn)。
背景技術(shù)：
苯的烷基化產(chǎn)生得到各種商業(yè)應(yīng)用的烷基苯，例如，可將烷基苯磺化以生產(chǎn)用于 去污劑中的表面活性劑。在烷基化過(guò)程中，將苯與所需長(zhǎng)度的烯烴反應(yīng)以產(chǎn)生所需的烷基 苯。烷基化條件包括存在均相或非均相烷基化催化劑，例如氯化鋁、氟化氫，或沸石催化劑， 以及升高的溫度?，F(xiàn)已提出將苯烷基化的各種方法。一個(gè)商業(yè)方法包括使用氟化氫作為烷基化催化 劑。由于其毒性、腐蝕性和廢物處理的需要，氟化氫的應(yīng)用和操作導(dǎo)致很多操作問(wèn)題。現(xiàn)已 研發(fā)出固體催化法以回避使用氟化氫的需要。人們尋求通過(guò)降低能耗并改進(jìn)轉(zhuǎn)化選擇性、 同時(shí)仍提供質(zhì)量可接受用于下游應(yīng)用(例如磺化以產(chǎn)生表面活性劑)的烷基苯改進(jìn)這些固 體催化法，以進(jìn)一步增強(qiáng)所述方法的吸引力。對(duì)于去污劑的烷基化，用于制備磺化表面活性劑的烷基苯必須能夠提供具有適合 的透明度、生物降解性和功效的磺化產(chǎn)物。然而，為了強(qiáng)化油的回收，對(duì)適合產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn) 不同于對(duì)去污劑的商業(yè)需要。較重的磺化表面活性劑在強(qiáng)化油回收中的應(yīng)用更多地集中 于溶解性的考慮，表面活性劑經(jīng)常隨后與回收油一起加工，但一些將停留在保留油的構(gòu)造 (formation)中。因此，生物降解性并不重要，但增溶重油的能力更為重要。如US 6，133，492、US 6，521，804、US 6，977，319 和 US 6，756，030 所示，催化劑的 改進(jìn)促進(jìn)了直鏈烷基苯的生產(chǎn)。然而，局限于直鏈烷基苯提高了去污劑的價(jià)格壓力，并且存 在提高能夠用于去污劑中的材料的可獲得性的需要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明包括用于生產(chǎn)烷基苯的方法。所述方法用于選擇性地從烴混合物中分離具 有14-23個(gè)碳的正和輕度支化鏈烷烴。所述輕度支化鏈烷烴是單甲基支化鏈烷烴。所述烴 流通過(guò)吸附分離系統(tǒng)，其中所述正和輕度支化鏈烷烴被選擇性地吸附，隨后被提取。所提取 的正和輕度支化鏈烷烴通過(guò)脫氫反應(yīng)器以選擇性地將鏈烷烴脫氫成富烯烴流。所述烯烴和 苯進(jìn)料流一起通入烷基化反應(yīng)器以產(chǎn)生烷基苯產(chǎn)物流。所述方法利用Pentasil型沸石，從而在吸附分離系統(tǒng)中優(yōu)先吸附所述正和單 甲基鏈烷烴。所述Pentasil型沸石包括選自以下的至少一種ZSM_5、As-Si-O-MFI、 Fe-Si-O-MFI, Ga-Si-O-MFI, AMS-1B、AZ-U Bor-C, Boralite C、Encilite、FZ-U LZ-105、 單斜(Monoclinic)ffiSM-5、NU-4、NU-5、Silicalite、TS-U TSZ、TSZ-III, TZ-OU USC-4、 USI-108、ZBH, ZKQ-1B、ZMQ-TB 和不含有機(jī)物的 ZSM-5。所述方法可進(jìn)一步包括選擇性地氫化富烯烴流以除去反應(yīng)性的二烯和乙炔，從而提供用于苯烷基化的富烯烴流。所述方法可進(jìn)一步包括烷基苯產(chǎn)物流的磺化，從而生產(chǎn)表 面活性劑產(chǎn)物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可從下文的詳細(xì)描述了解本發(fā)明的其他目的、優(yōu)點(diǎn)和應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明是用于回收輕度支化和正鏈烷烴以用于去污劑生產(chǎn)的方法。所選擇的鏈烷 烴是大的，并且回收自輕質(zhì)瓦斯油。目前，使用UOP的Molex 技術(shù)僅產(chǎn)生正鏈烷烴。然而， 隨著去污劑技術(shù)的發(fā)展，發(fā)現(xiàn)輕度支化鏈烷烴與去污劑中使用的正鏈烷烴具有相同的效力 和生物降解性。本發(fā)明使用Sorbex技術(shù)回收C14-C23范圍中的單甲基鏈烷烴。具有大烷 基基團(tuán)的烷基苯的可用性有限。表1中顯示了來(lái)自常壓原油蒸餾單元(在5-10pSig操作)的典型產(chǎn)物。輕質(zhì)瓦 斯油提供了包含很多成分的烴混合物，其中包括所需的C14-C23鏈烷烴。表1、典型產(chǎn)物流
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)輕度支化烷基苯的方法，所述方法包括將包含具有14-23個(gè)碳原子的鏈烷烴的烴混合物通過(guò)包含模擬移動(dòng)床吸附分離系統(tǒng) 的吸附分離系統(tǒng)，從而產(chǎn)生包含正和單甲基支化鏈烷烴的提取物流，和包含非正和較高度 支化鏈烷烴的提余物流；將提取物流通入脫氫反應(yīng)器，從而產(chǎn)生包含烯烴和二烯的烯烴流；將烯烴流與芳族流 通入烷基化反應(yīng)器，從而產(chǎn)生烷基芳族化合物流。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中烴混合物是經(jīng)輕度加氫處理的輕質(zhì)瓦斯油。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中吸附分離系統(tǒng)使用Silicalite作為吸附劑。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中吸附分離系統(tǒng)中的吸附劑是介孔二氧化硅吸附劑。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其進(jìn)一步包括將包含烯烴和二烯的烯烴流通入選擇性烴 反應(yīng)器以降低烯烴流的二烯含量。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中吸附分離系統(tǒng)中的吸附劑包括Pentasil分子篩。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中吸附分離系統(tǒng)中的吸附劑包括Pentasil沸石，其中 Pentasil 沸石選自 ZSM-5、As-Si-0-MFI、Fe-Si-0-MFI、Ga-Si-0-MFI、AMS-lB、AZ-l、Bor_C、 Boralite C、Encilite、FZ-U LZ-105、單斜 HZSM-5、NU-4、NU-5、Silicalite、TS-U TSZ、 TSZ-III、TZ-Ol、USC-4、USI-108、ZBH, ZKQ-1B、ZMQ-TB、不含有機(jī)物的 ZSM-5 及其混合物組 成的組。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中吸附分離系統(tǒng)中的吸附劑包括Silicalite。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其還包括將烯烴流通過(guò)分離加工，從而產(chǎn)生芳族化合物含量減少的烯烴流；和將芳族化合物含 量減少的烯烴流通入烷基化反應(yīng)器。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其還包括將烷基芳族化合物流磺化。
全文摘要
本發(fā)明提出了可用于強(qiáng)化油回收的表面活性劑的制備方法。所述表面活性劑是長(zhǎng)鏈磺化烷基芳基化合物。所述方法包括從烴流回收正和輕度支化鏈烷烴，將所述鏈烷烴脫氫，隨后用產(chǎn)生的烯烴將苯烷基化。所述方法使用Pentasil沸石以從所述烴流選擇性地分離正和輕度支化鏈烷烴。
文檔編號(hào)C07C309/31GK102070387SQ20101055704
公開(kāi)日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2010年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月19日
發(fā)明者B·K·格羅夫, M·G·賴?yán)? S·W·索恩 申請(qǐng)人:環(huán)球油品公司