專利名稱：合成烷基取代環(huán)己烯基α,β-不飽和酮類的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種涉及一種合成烷基取代環(huán)己烯基α，β-不飽和酮類的新型方法，特別是突厥酮和突厥烯酮類的合成。
背景技術(shù)：
烷基取代環(huán)己烯基α，β -不飽和酮類，主要是突厥酮和突厥烯酮類，作為一類名貴的香料，自上世紀(jì)六十年代，瑞士 Firmenich著名香料化學(xué)家Ohloff從保加利亞突厥玫瑰精油中發(fā)現(xiàn)以來(lái)，引起了世界各國(guó)眾多香料化學(xué)家的濃厚興趣，開展了大量的合成工作， 相繼發(fā)表了大量的文章，報(bào)道了許多合成方法，并已有α-突厥酮，β-突厥酮，γ-突厥酮， S-突厥酮，突厥烯酮等品種投入商品化生產(chǎn)。烷基取代環(huán)己烯基α，β -不飽和酮類從文獻(xiàn)報(bào)道來(lái)看，主要有如下所示幾種合成方法1.由烷基取代環(huán)己烯基甲基酮和乙醛在N-甲基苯基溴化鎂存在下反應(yīng)得到酮醇，再經(jīng)酸性脫水得到，如文獻(xiàn)US4211242,4250332,4260527,4334098 (IFF)， US4136066(PFff)，US6822121,6930083(Takasago)，US6838575(Firmenich)。
權(quán)利要求
1. 一種烷基取代環(huán)己烯基α，不飽和酮類的合成方法，第一步先由式⑷烷基取代環(huán)己烯基甲酰氯與式( N，0-二烷基羥胺在縛酸劑存在下反應(yīng)得到式(》N，0-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺，反應(yīng)式為
2.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于式⑴特指隊(duì)=& = R3 = R4 = & = CH3 甲基，雙鍵位置在C2 C3之間，S卩α-突厥酮，如下式 ο
3.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于式⑴特指隊(duì)=& = R3 = R4 = & = CH3甲基，雙鍵位置在C1-C2之間，S卩β-突厥酮，如下式
4.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于式(1)特指R1 = & = R3 = R4 = & = CH3 (甲基)，雙鍵位置一個(gè)在C1 C2之間，一個(gè)在C3 C4之間即β -突厥烯酮，如下式
5.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)第一步式( N，O-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺的合成中，取代式⑷環(huán)己烯基甲酰氯與式(5)N，O-二烷基羥胺用量的摩爾比為 1 1至1 3;所用的縛酸劑為有機(jī)堿三乙胺、吡啶、N，N-二甲苯胺，與式⑷取代環(huán)己烯基甲酰氯用量的摩爾比為2 1至5 1 ；反應(yīng)采用有機(jī)溶劑為乙醚、二氯甲烷，芳香烴類；反應(yīng)溫度為O 50°C。
6.根據(jù)權(quán)利1或6所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)第一步式O)N，0-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺的合成中，取代式(4)環(huán)己烯基甲酰氯與式 N，O-二烷基羥胺或其鹽用量的摩爾比為1 1. 1至1 1.5;與式(4)取代環(huán)己烯基甲酰氯用量的摩爾比為3 1至 4 1 ；反應(yīng)溫度為10 30°C。
7.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)第二步式(1)酮類的合成中，選用烯丙基溴化鎂或烯丙基氯化鎂，其用量與式0)N，0-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺用量的摩爾比為1 1至5 1;反應(yīng)用醚類作為溶劑乙醚、四氫呋喃等；反應(yīng)溫度為-50 20°C;異構(gòu)化采用酸性異構(gòu)對(duì)甲苯磺酸、草酸、磷酸，或采用堿性異構(gòu)叔丁醇鉀，甲醇鈉；溶劑用烷烴、芳香烴、鹵代烷烴，醚類、醇類苯、乙醚、二氯甲烷。
8.根據(jù)權(quán)利1或8所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)第二步式(1)酮類的合成中，選用烯丙基溴化鎂或烯丙基氯化鎂，其用量與式0)N，0-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺用量的摩爾比為2 1至3 1，反應(yīng)溫度為-40 -20°C。
全文摘要
一種烷基取代環(huán)己烯基α，β-不飽和酮類化合物的合成方法，特別是突厥酮和突厥烯酮類化合物的合成。先由式(4)烷基取代環(huán)己烯基甲酰氯與式(5)N，O-二烷基羥胺在縛酸劑存在下反應(yīng)得到式(2)N，O-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺，反應(yīng)式為再由式(2)N，O-二烷基取代環(huán)己烯基甲酰胺作為原料與式(3)烯丙基鹵化鎂或丙烯基鹵化鎂反應(yīng)，催化異構(gòu)得到式(1)，反應(yīng)式為本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是降低反應(yīng)危險(xiǎn)性，簡(jiǎn)化操作，提高反應(yīng)得率，更能適合于大規(guī)模的生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C45/54GK102336636SQ201010229259
公開日2012年2月1日 申請(qǐng)日期2010年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月16日
發(fā)明者金濤, 陳恩治 申請(qǐng)人:上海愛(ài)普植物科技有限公司, 愛(ài)普香料集團(tuán)股份有限公司