專利名稱：一種制備4-氨基二苯胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種4-氨基二苯胺的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
對4-氨基二苯胺(4-氨基二苯胺)是一種重要的精細(xì)化工中間體，可用于橡膠助 劑、染料、紡織、印刷及制藥工業(yè)等，主要用于生產(chǎn)對苯二胺類橡膠防老劑4010NA、4020等。 對4-氨基二苯胺生產(chǎn)工藝主要有四種苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯法。四條路 線各有特點(diǎn)，苯胺法過程簡單，成本低，但是反應(yīng)溫度高、副反應(yīng)多、產(chǎn)品質(zhì)量差。二苯胺法， 主要以二苯胺為原料，在無機(jī)酸存在下，于有機(jī)溶劑中用亞硝酸鹽進(jìn)行亞硝化，得到N-亞 硝基二苯胺，再用無水氯化氫進(jìn)行重排成4-亞硝基二苯胺鹽酸鹽，用堿中和后生成4-亞硝 基二苯胺，最后還原即得4-氨基二苯胺。該法工藝流程簡單，反應(yīng)條件溫和，但是有大量難 以處理的廢水，且原料成本較高。甲酰苯胺法中，苯胺先與甲酸反應(yīng)生成甲酰苯胺，在碳酸 鉀存在下，直接與對硝基氯苯縮合，得到N-甲?；桨?，而后脫羰基生成4-硝基二苯胺， 再還原得到4-氨基二苯胺。該法由于縛酸劑碳酸鉀的加入產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量含鹽廢水，另外消 耗了甲酸，不僅增加了生產(chǎn)成本，而且三廢污染嚴(yán)重。硝基苯法用硝基苯取代對硝基氯苯與 苯胺縮合制備對4-氨基二苯胺，由于硝基苯?jīng)]有氯基團(tuán)，因而在縮合過程中，不會生成氯 化氫，大量的氯化鉀廢液消失了，其三廢量比傳統(tǒng)的甲酰苯胺路線減少99%，是一種清潔綠 色工藝，近年來發(fā)展迅速。硝基苯法生產(chǎn)4-氨基二苯胺最早由孟山都公司開發(fā)，其核心專利(US 5，117，063)的申請日是1991年6月21日。孟山都公司與阿克蘇諾貝爾公司組成的聯(lián)合 體-弗萊克斯賽思公司已在比利時(shí)的安特衛(wèi)普建立了萬噸級的大型生產(chǎn)裝置，并于1998年 獲得美國總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎。中國也有多家研究單位正在開發(fā)該工藝，并且已有企業(yè)采 用該路線生產(chǎn)4-氨基二苯胺。硝基苯法工藝比較復(fù)雜，首先需要在堿和相轉(zhuǎn)移催化劑作用下，使硝基苯和苯胺 發(fā)生偶合，生成4-亞硝基二苯胺和4-硝基二苯胺及少量的偶氮苯等雜質(zhì)；然后在加氫催化 劑作用下，一起催化還原得4-氨基二苯胺。堿優(yōu)選用四甲基氫氧化銨，既起堿的作用，同時(shí)還起相轉(zhuǎn)移催化劑作用。也可以選 用季胺堿和無機(jī)堿的混合物。其中四甲基氫氧化銨特別昂貴，且易于分解，必須循環(huán)使用。在所述的4-氨基二苯胺生產(chǎn)中，堿一般以水溶液的形式循環(huán)(在下文也稱作再循 環(huán)堿)。然而，反應(yīng)循環(huán)一定次數(shù)后，堿水溶液中的活性組分含量降低，在活性組分含量降低 到一定程度時(shí)，必須用新鮮堿溶液置換，這增加了 4-氨基二苯胺的生產(chǎn)成本，而丟棄的堿 溶液也造成環(huán)境污染。季銨氫氧化物可以通過電解制備。例如，四甲基氫氧化銨可以使用一個(gè)包含有陽 極的陽極電解液室和含有陰極的陰極電解液室的雙液室電解槽從氯化四甲銨制備。當(dāng)然， 也可以通過電解改進(jìn)四甲基氫氧化銨的純度。專利ZL(^819908. 1報(bào)道了一種通過在雙液室池中的電解改進(jìn)季銨氫氧化物純度的方法，適于改進(jìn)包含氫氧化四甲銨的水溶液的純度，用于生產(chǎn)4-氨基二苯胺。專利ZL01818018. 3報(bào)道了一種通過電解改進(jìn)季銨氫氧化物純度的方法，使用陽 離子選擇膜通過電解改進(jìn)含氫氧化季銨的組合物的純度。該方法適于改進(jìn)包含氫氧化四甲 銨的水溶液的純度，用于生產(chǎn)4-氨基二苯胺。電解法雖然能顯著改善含氫氧化四甲銨的水溶液的純度，但電解法設(shè)備投資非常 大，耗電量大，運(yùn)行成本高，有時(shí)電解過程中在陽極產(chǎn)生結(jié)垢使電解停止。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種制備4-氨基二苯胺的方法，采 用活性炭處理循環(huán)堿水溶液，達(dá)到了改善純度的目的，運(yùn)行成本低。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下一種制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將苯胺和質(zhì)量百分含量為5% 40%的堿水溶液在縮合反應(yīng)釜中混合，蒸餾 出苯胺-水共沸物，使所述縮合反應(yīng)釜中水與堿的摩爾比為0.6 4 1;所述堿為摩爾比 為1 0 0. 5 0 0. 5的四甲基氫氧化銨、堿金屬氫氧化物和四甲基季銨鹽；(2)在20 100°C、表壓為0. 005 0. IMPa下，在0. 5 5小時(shí)內(nèi)向所述縮合反 應(yīng)釜中加入硝基苯，使所述縮合反應(yīng)釜中苯胺與加入的硝基苯的摩爾比為3 10 1，反應(yīng) 0 1小時(shí)，生成含有4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和/或它們的鹽的混合液；堿與硝 基苯的摩爾比為0.7 4 1 ；(3)加入水，使堿在水中的質(zhì)量百分含量為5 % 40 %，加入氫化催化劑，通入氫 氣，將4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和/或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺；(4)將步驟(3)獲得的混合物進(jìn)行固-液分離，分離出氫化催化劑和液相；所述氫 化催化劑返回到步驟C3)或者經(jīng)再生后返回到步驟(3)；將所述液相進(jìn)行相分離，分離出有 機(jī)相和堿水溶液，將所述有機(jī)相經(jīng)精餾，得到4-氨基二苯胺和苯胺，將苯胺返回步驟(1)；(5)將步驟(4)分離出的堿水溶液返回步驟(1)或用活性炭處理0. 1 10小時(shí)， 分離出活性炭，將處理后的堿水溶液返回步驟(1)，所述堿水溶液與活性炭的質(zhì)量比為2 100 1；所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。所述四甲基季銨鹽為四甲基氯化銨或四甲基溴化銨。所述氫化催化劑為鈀/碳催化劑或鉬/碳催化劑。所述步驟(3)中氫化催化劑與反應(yīng)液體的質(zhì)量比為1 6 100，氫化反應(yīng)的溫度 為50 200°C，氫化反應(yīng)的表壓為1 8. OMPa ；氫化反應(yīng)的時(shí)間為2 7小時(shí)。本發(fā)明的一種制備4-氨基二苯胺的方法，采用活性炭處理循環(huán)堿水溶液，脫除了 雜質(zhì)，改善了循環(huán)堿水溶液的純度，避免了使用昂貴的電解法，工藝路線短，設(shè)備投資少，操 作簡單，能顯著降低運(yùn)行成本，減少了對環(huán)境的污染。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。實(shí)施例1
制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將113克質(zhì)量百分含量為25%的四甲基氫氧化銨水溶液在縮合反應(yīng)釜中混 合，在表壓0. 009MPa下升溫到60°C，然后加入142克苯胺，在表壓0. 009MPa下，升溫到80°C 蒸餾，以苯胺和水共沸物形式脫水，至水/四甲基氫氧化銨摩爾比為3 1時(shí)；(2)在2. 5小時(shí)內(nèi)加入35克的硝基苯進(jìn)行縮合反應(yīng)，硝基苯加入完畢，繼續(xù)攪拌 0. 5小時(shí)，同時(shí)在表壓0. 009MPa、8(TC下繼續(xù)蒸餾苯胺/水共沸物，控制蒸餾速度，在反應(yīng)結(jié) 束時(shí)水/四甲基氫氧化銨摩爾比> 0. 7 ；(3)縮合反應(yīng)結(jié)束后，加入85克水，5克鈀/碳催化劑(鈀質(zhì)量含量為3% )，進(jìn)行 加氫還原反應(yīng)，反應(yīng)溫度80°C時(shí)，氫氣壓力2. 5MPa,加氫時(shí)間2小時(shí)，加氫反應(yīng)結(jié)束后冷卻， 將4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和/或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺；(4)過濾回收催化劑，液相靜止分層，分出有機(jī)相和含有四甲基氫氧化銨的水溶 液，有機(jī)相用高壓液相色譜分析，4-氨基二苯胺收率為93. 4% (對于硝基苯)；(5)將上述分出的含有四甲基氫氧化銨的水溶液進(jìn)行分析，返回步驟(1)，補(bǔ)加四 甲基氫氧化銨，然后按上述同樣的條件進(jìn)行反應(yīng)，四甲基氫氧化銨的水溶液使用10次后， 反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為90. 9% (對于硝基苯)；將第10次分離出的含有四甲基氫氧化銨的水溶液加入10克活性炭，攪拌1小時(shí)， 分離出活性炭，將含有四甲基氫氧化銨的水溶液返回步驟(1)，補(bǔ)加四甲基氫氧化銨，進(jìn)行 第11次反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為93. 1 % (對于硝基苯)。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，經(jīng)活性炭處理后，含有四甲基氫氧化銨的水溶液中累積的四甲基銨 的甲酸鹽、乙酸鹽、氯化物、碳酸鹽、草酸鹽以及有機(jī)雜質(zhì)等的含量顯著降低，不影響縮合反 應(yīng)和加氫反應(yīng)的進(jìn)行。實(shí)施例2制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將135克質(zhì)量百分含量為25%的堿水溶液(堿為摩爾比為1 0. 5 0. 5的 四甲基氫氧化銨、氫氧化鉀和四甲基氯化銨)在縮合反應(yīng)釜中混合，在表壓0. 009MPa下升 溫到60°C，然后加入142克苯胺，在表壓0. 009MPa下，升溫到80°C蒸餾，以苯胺和水共沸物 形式脫水，至水/堿摩爾比為3 1時(shí)；(2)在2. 5小時(shí)內(nèi)加入35克的硝基苯進(jìn)行縮合反應(yīng)，硝基苯加入完畢，繼續(xù)攪拌 0. 5小時(shí)，同時(shí)在表壓0. 009MPa、8(TC下繼續(xù)蒸餾苯胺/水共沸物，控制蒸餾速度，在反應(yīng)結(jié) 束時(shí)水/堿摩爾比> 0. 7 ；(3)縮合反應(yīng)結(jié)束后，加入100克水，5克鉬/碳催化劑(鉬質(zhì)量含量為3%)，在壓 力釜中進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，反應(yīng)溫度80°C時(shí)，氫氣壓力2. 5MPa，加氫時(shí)間2小時(shí)，加氫反應(yīng) 結(jié)束后將4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和/或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺，冷卻；(4)過濾回收催化劑，液相靜止分層，分出有機(jī)相和堿水溶液，有機(jī)相用高壓液相 色譜分析，4-氨基二苯胺收率為92. 4% (對于硝基苯)；(5)將上述分出的堿水溶液進(jìn)行分析，返回步驟(1)，補(bǔ)加堿，然后按上述同樣的 條件進(jìn)行反應(yīng)，堿水溶液使用10次后，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為89. 9% (對于硝 基苯)；將第10次分離出的堿水溶液加入10克活性炭，攪拌1小時(shí)，分離出活性炭，將堿水溶液返回步驟(1)，補(bǔ)加堿并使四甲基氫氧化銨、氫氧化鉀和四甲基氯化銨的摩爾比為 1 0.5 0.5，進(jìn)行第11次反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為92. (對于硝基 苯)O實(shí)施例3制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將苯胺和質(zhì)量百分含量為5%的堿水溶液(堿為摩爾比為1 0.2 0.3的四 甲基氫氧化銨、氫氧化鈉和四甲基溴化銨的混合物)在縮合反應(yīng)釜中混合，蒸餾出苯胺-水 共沸物，使縮合反應(yīng)釜中水與堿的摩爾比為0.6 1 ；(2)在20°C、表壓為0.005ΜΙ^下，在5小時(shí)內(nèi)向縮合反應(yīng)釜中加入硝基苯，使縮合 反應(yīng)釜中苯胺與硝基苯的摩爾比為10 1，反應(yīng)1小時(shí)，生成含有4-硝基二苯胺和4-亞硝 基二苯胺和/或它們的鹽的混合液；堿與硝基苯的摩爾比為0. 7 1 ；(3)加入水，使堿在水中的質(zhì)量百分含量為5%，加入鉬/碳催化劑(鉬質(zhì)量含量 為3%)，鉬/碳催化劑與反應(yīng)液體的質(zhì)量比為1 100，通入氫氣，反應(yīng)溫度50°C時(shí)，氫氣 表壓為IMPa，加氫時(shí)間7小時(shí)，進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，將4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和 /或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺；加氫反應(yīng)結(jié)束后冷卻；(4)將步驟⑶獲得的混合物進(jìn)行固-液分離，分離出鉬/碳催化劑和液相；鉬 /碳催化劑返回到步驟(3)；將液相進(jìn)行相分離，分離出有機(jī)相和堿水溶液，將有機(jī)相進(jìn)行 精餾，回收苯胺，將苯胺返回步驟(1)，得到產(chǎn)物4-氨基二苯胺，收率為91.4% (對于硝基 苯)；；(5)將上述分出的堿水溶液進(jìn)行分析，返回步驟(1)，補(bǔ)加堿，然后按上述同樣的 條件進(jìn)行反應(yīng)，堿水溶液使用10次后，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為88. 8% (對于硝 基苯)；將第10次分離出的堿水溶液用活性炭處理5小時(shí)，堿水溶液與活性炭的質(zhì)量比為 100 1，分離出活性炭，將處理后的堿水溶液返回步驟(1)，補(bǔ)加堿并使四甲基氫氧化銨、 氫氧化鈉和四甲基溴化銨的摩爾比為1 0.2 0.3，進(jìn)行第11次反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果為4-氨 基二苯胺收率為91. 0% (對于硝基苯)。堿水溶液用活性炭處理的過程可以連續(xù)進(jìn)行。實(shí)施例4制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將苯胺和質(zhì)量百分含量為40%的堿水溶液(堿為摩爾比為1 0. 2的四甲基 氫氧化銨和氫氧化鉀的混合物)在縮合反應(yīng)釜中混合，蒸餾出苯胺-水共沸物，使縮合反應(yīng) 釜中水與堿的摩爾比為4 1 ；(2)在100°C、表壓為0. IMPa下，在0.5小時(shí)內(nèi)向縮合反應(yīng)釜中加入硝基苯，使縮 合反應(yīng)釜中苯胺與硝基苯的摩爾比為3 1，立即生成含有4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯 胺和/或它們的鹽的混合液；堿與硝基苯的摩爾比為4 1 ；(3)加入水，使堿在水中的質(zhì)量百分含量為40%，加入鈀/碳催化劑(鈀質(zhì)量含量 為3%)，鈀/碳催化劑與反應(yīng)液體的質(zhì)量比為6 100，通入氫氣，反應(yīng)溫度200°C時(shí)，氫氣 表壓力8. OMPa，加氫時(shí)間2小時(shí)，進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，將4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺 和/或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺；加氫反應(yīng)結(jié)束后冷卻，
(4)將步驟(3)獲得的混合物進(jìn)行固-液分離，分離出鈀/碳催化劑和液相；鈀/ 碳催化劑經(jīng)再生后返回到步驟(3)；將液相進(jìn)行相分離，分離出有機(jī)相和堿水溶液，將有機(jī) 相進(jìn)行精餾，回收苯胺，將苯胺返回步驟(1)，得到產(chǎn)物4-氨基二苯胺，收率為89. 4% (對 于硝基苯)；；(5)將上述分出的堿水溶液進(jìn)行分析，返回步驟(1)，補(bǔ)加堿，然后按上述同樣的 條件進(jìn)行反應(yīng)，堿水溶液使用10次后，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為86. 2% (對于硝 基苯)；將第10次分離出的堿水溶液用活性炭處理10小時(shí)，堿水溶液與活性炭的質(zhì)量比 為60 1，分離出活性炭，將處理后的堿水溶液返回步驟(1)，補(bǔ)加堿并使四甲基氫氧化 銨和氫氧化鉀的摩爾比為1 0.2，進(jìn)行第11次反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為 89.5% (對于硝基苯)。實(shí)施例5制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將苯胺和質(zhì)量百分含量為20%的堿水溶液(堿為摩爾比為1 0. 3的四甲基 氫氧化銨和四甲基氯化銨的混合物)在縮合反應(yīng)釜中混合，蒸餾出苯胺-水共沸物，使縮合 反應(yīng)釜中水與堿的摩爾比為2 1 ；(2)在50°C、表壓為0. OlMPa下，在1小時(shí)內(nèi)向縮合反應(yīng)釜中加入硝基苯，使縮合 反應(yīng)釜中苯胺與硝基苯的摩爾比為5 1，反應(yīng)0.5小時(shí)，生成含有4-硝基二苯胺和4-亞 硝基二苯胺和/或它們的鹽的混合液；堿與硝基苯的摩爾比為2 1 ；(3)加入水，使堿在水中的質(zhì)量百分含量為20%，加入鉬/碳催化劑(鉬質(zhì)量含量 為3%)，鉬/碳催化劑與反應(yīng)液體的質(zhì)量比為4 100，通入氫氣，反應(yīng)溫度80°C時(shí)，氫氣 表壓力2. 5MPa,加氫時(shí)間5小時(shí)，進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，將4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺 和/或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺；加氫反應(yīng)結(jié)束后冷卻；(4)將步驟(3)獲得的混合物進(jìn)行固-液分離，分離出鉬/碳催化劑和液相；鉬/ 碳催化劑返回到步驟C3)鉬/碳催化劑；將液相進(jìn)行相分離，分離出有機(jī)相和堿水溶液，將 有機(jī)相進(jìn)行精餾，回收苯胺，將苯胺返回步驟(1)，得到產(chǎn)物4-氨基二苯胺，收率為90. 3% (對于硝基苯)；；(5)將上述分出的堿水溶液進(jìn)行分析，返回步驟(1)，補(bǔ)加堿，然后按上述同樣的 條件進(jìn)行反應(yīng)，堿水溶液使用10次后，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為86. 9% (對于硝 基苯)；將第10次分離出的堿水溶液用活性炭處理0. 1小時(shí)，堿水溶液與活性炭的質(zhì)量比 為2 1，分離出活性炭，將處理后的堿水溶液返回步驟(1)，補(bǔ)加堿并使四甲基氫氧化銨和 四甲基氯化銨的摩爾比為1 0.3，進(jìn)行第11次反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果為4-氨基二苯胺收率為 90.7% (對于硝基苯)。上述實(shí)施例1 5表明，縮合反應(yīng)中使用的堿水溶液經(jīng)多次循環(huán)后，催化性能下 降，但經(jīng)活性炭處理后，催化性能得到了恢復(fù)。
權(quán)利要求
1.一種制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將苯胺和質(zhì)量百分含量為5% 40%的堿水溶液在縮合反應(yīng)釜中混合，蒸餾出苯 胺-水共沸物，使所述縮合反應(yīng)釜中水與堿的摩爾比為0.6 4 1;所述堿為摩爾比為 1 0 0.5 0 0.5的四甲基氫氧化銨、堿金屬氫氧化物和四甲基季銨鹽；(2)在20 100°C、表壓為0.005 0. IMPa下，在0. 5 5小時(shí)內(nèi)向所述縮合反應(yīng)釜 中加入硝基苯，使所述縮合反應(yīng)釜中苯胺與加入的硝基苯的摩爾比為3 10 1，反應(yīng)0 1小時(shí)，生成含有4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和/或它們的鹽的混合液；堿與硝基苯 的摩爾比為0. 7 4 1 ；(3)加入水，使堿在水中的質(zhì)量百分含量為5% 40%，加入氫化催化劑，通入氫氣，將 4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺和/或它們的鹽氫化為4-氨基二苯胺；(4)將步驟( 獲得的混合物進(jìn)行固-液分離，分離出氫化催化劑和液相；所述氫化催 化劑返回到步驟C3)或者經(jīng)再生后返回到步驟(3)；將所述液相進(jìn)行相分離，分離出有機(jī)相 和堿水溶液，將所述有機(jī)相經(jīng)精餾，得到4-氨基二苯胺和苯胺，將苯胺返回步驟(1)；(5)將步驟(4)分離出的堿水溶液返回步驟(1)或用活性炭處理0.1 10小時(shí)，分 離出活性炭，將處理后的堿水溶液返回步驟(1)，所述堿水溶液與活性炭的質(zhì)量比為2 100 1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述堿金屬氫氧化 物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述四甲基季銨鹽 為四甲基氯化銨或四甲基溴化銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述氫化催化劑為 鈀/碳催化劑或鉬/碳催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述步驟(3)中氫 化催化劑與反應(yīng)液體的質(zhì)量比為1 6 100，氫化反應(yīng)的溫度為50 200°C，氫化反應(yīng)的 表壓為1 8. OMPa ；氫化反應(yīng)的時(shí)間為2 7小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備4-氨基二苯胺的方法，包括下述步驟(1)將苯胺和堿水溶液混合，蒸餾出苯胺-水共沸物；(2)加入硝基苯，反應(yīng)；(3)加入水、氫化催化劑，通氫氣；(4)固-液分離，分離出氫化催化劑和液相；氫化催化劑返回到步驟(3)或者經(jīng)再生后返回到步驟(3)；將液相進(jìn)行相分離，分離出有機(jī)相和堿水溶液，將有機(jī)相經(jīng)精餾，得到4-氨基二苯胺和苯胺，將苯胺返回步驟(1)；(5)將堿水溶液返回步驟(1)或用活性炭處理后返回步驟(1)，本發(fā)明的方法采用活性炭處理循環(huán)堿水溶液，脫除了雜質(zhì)，改善了循環(huán)堿水溶液的純度，避免使用昂貴的電解法，使工藝路線短，設(shè)備投資少，操作簡單，降低運(yùn)行成本，減少了對環(huán)境的污染。
文檔編號C07C209/38GK102060714SQ201010210019
公開日2011年5月18日 申請日期2010年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月25日
發(fā)明者張維仁, 李國強(qiáng), 王亞權(quán) 申請人:天津大學(xué), 天津市有機(jī)化工一廠