專利名稱：一種化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，特別是涉及一種化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己烷空氣氧化法制備環(huán)己酮的過程中，由于氧化反應(yīng)和分解反應(yīng)中存在副反應(yīng)，導(dǎo)致中間產(chǎn)物粗酮醇中含有多種雜質(zhì)。在產(chǎn)品精制過程中，由于雜質(zhì)己醛和2-庚酮的物理化學(xué)性質(zhì)與環(huán)己酮很相近，導(dǎo)致這兩種雜質(zhì)很難分離。而這兩種雜質(zhì)是影響環(huán)己酮的下游產(chǎn)品己內(nèi)酰胺質(zhì)量指標(biāo)揮發(fā)性堿的重要因素，因此去除這兩種雜質(zhì)就成為生產(chǎn)高品質(zhì)環(huán)己酮的重點(diǎn)。環(huán)己酮的傳統(tǒng)精制方法有兩種一種方法是精餾時(shí)大幅度的提高回流比和提高預(yù)處理塔頂輕組分的采出量，導(dǎo)致產(chǎn)品的能耗和物耗很高，其中噸酮的蒸汽消耗將上升1噸左右；另外一種方法是采用DSM公司開發(fā)的二次皂化工藝，在90 100°C的溫度下， 在中間產(chǎn)品粗醇酮中加入較高濃度的氫氧化鈉溶液進(jìn)行皂化，經(jīng)過水洗、干燥后，再精餾得到質(zhì)量較高的己內(nèi)酰胺用環(huán)己酮。后一種方法能夠較好地除掉己醛，但是其他雜質(zhì)仍然對(duì)環(huán)己酮的微觀質(zhì)量構(gòu)成影響。相比生產(chǎn)溶劑酮時(shí)，后一種方法方法的噸酮能耗上升0.3噸， 噸酮苯耗增加30公斤，導(dǎo)致己內(nèi)酰胺用環(huán)己酮的生產(chǎn)成本較溶劑酮有大幅度的上升。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種高效、低能耗以及低物耗的化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的目的是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，其特征在于包括如下步驟①將脫鋁處理及孔徑修飾后高含硅HJT02型分子篩置于一個(gè)吸附柱中，吸附柱豎直擺放，所述分子篩中的Si/Al達(dá)到或高于300，孔徑修飾為5A左右；②溶劑型環(huán)己酮從吸附柱的底部進(jìn)入，從上部流出進(jìn)行吸附，溶劑型酮從分子篩中通過的質(zhì)量空速為0. 1 2 ；③吸附結(jié)束后，采用化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽從吸附柱的上部進(jìn)入，從下部流出進(jìn)行解吸，化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽的溫度為160 200°C，壓力為0. 1 0. 5Mpa，解吸時(shí)間為 0. 5 2. 0小時(shí)，化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽與分子篩的質(zhì)量空速為0. 1 2. 0。所述分子篩脫鋁處理為采用800°C的高壓水蒸氣處理。所述分子篩孔徑修飾為采用SiC14處理，采用改性高嶺土進(jìn)行成型處理。所述分子篩成型后為圓條形。本發(fā)明首先是分子篩的改性處理將某種分子篩采用800°C的水蒸氣進(jìn)行脫鋁處理，經(jīng)過脫鋁處理后，分子篩的Si/Al達(dá)到或超過300 ；然后采用SiC14對(duì)分子篩表面進(jìn)行了處理，使表面孔道縮小，導(dǎo)致己醛和2-庚酮可以進(jìn)入分子篩內(nèi)部，而環(huán)己酮無法進(jìn)入內(nèi)部孔道；修飾過后，采用粘合劑與分子篩混合，進(jìn)行成型處理，獲得的分子篩為圓條形，最后進(jìn)行干燥處理。分子篩的處理完成后，取一定量的分子篩置于吸附柱中，將溶劑型環(huán)己酮從吸附柱的底部進(jìn)入，吸附后從吸附柱上部流出。溶劑型環(huán)己酮與分子篩的質(zhì)量空速為0.1 2.0。吸附時(shí)間持續(xù)到出口環(huán)己酮的質(zhì)量達(dá)不到化纖級(jí)環(huán)己酮(即己醛和2-庚酮的總量高于36mg/kg)為止。吸附結(jié)束后，采用化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽進(jìn)行解吸?；w級(jí)環(huán)己酮蒸汽通過化纖級(jí)環(huán)己酮與中壓水蒸汽進(jìn)行換熱獲得?；w級(jí)環(huán)己酮蒸汽的壓力為0. 1 0. 5Mpa，溫度為160 200°C?；w級(jí)環(huán)己酮蒸汽與分子篩的質(zhì)量空速為0. 1 2. 0，解吸持續(xù)時(shí)間為0. 5 2. 0 小時(shí)。解吸完成后，重新從底部通入溶劑型環(huán)己酮進(jìn)行吸附處理。本發(fā)明通過采用脫鋁及孔徑修飾后的分子篩吸附溶劑型環(huán)己酮中的己醛和2-庚酮，吸附初期能夠完全吸附所有的己醛和2-庚酮，在進(jìn)料己醛和2-庚酮含量之和在400 mg/kg左右仍有很強(qiáng)的去除能力，能夠使處理后的環(huán)己酮中的己醛和2-庚酮總量低于 36mg/kg,達(dá)到化纖級(jí)酮的標(biāo)準(zhǔn)，具有能耗低和物耗低的優(yōu)點(diǎn)，是一種非常理想的生產(chǎn)化纖級(jí)環(huán)己酮的方法。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但這些實(shí)例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1
吸附柱規(guī)格為柱高1000mm、內(nèi)徑50mm、容積1. 96L。往吸附柱中裝入1400g 分子篩。從吸附柱底部通入環(huán)己酮溶液，溶液中己醛含量為70mg/kg，2-庚酮為100mg/kg， 環(huán)己酮流量約為2. 2L/h,總進(jìn)料量為58L。吸附數(shù)據(jù)見表1
權(quán)利要求
1.一種化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，其特征在于包括如下步驟①將脫鋁處理及孔徑修飾后的高含硅HJT02型號(hào)的分子篩置于一個(gè)吸附柱中，吸附柱豎直擺放，所述分子篩中的Si/Al達(dá)到或高于300，孔徑修飾為5A左右；②溶劑型環(huán)己酮從吸附柱的底部進(jìn)入，從上部流出進(jìn)行吸附，溶劑型酮從分子篩中通過的質(zhì)量空速為0. 1 2 ；③吸附結(jié)束后，采用化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽從吸附柱的上部進(jìn)入，從下部流出進(jìn)行解吸，化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽的溫度為 160 200°C，壓力為0. 1 0. 5Mpa，解吸時(shí)間為0. 5 2. 0小時(shí)，化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽與分子篩的質(zhì)量空速為0.1 2.0。
2.—種權(quán)利要求1所述化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，其特征在于所述分子篩脫鋁處理為采用800°C的高壓水蒸氣處理。
3.—種權(quán)利要求1所述化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，其特征在于所述分子篩孔徑修飾為采用SiC14處理，采用改性高嶺土做粘結(jié)劑進(jìn)行成型處理。
4.一種權(quán)利要求3所述化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，其特征在于所述分子篩成型后為圓條形。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種化纖級(jí)環(huán)己酮的生產(chǎn)方法，包括如下步驟將脫鋁處理及孔徑修飾后的高含硅HJT02型號(hào)的分子篩置于一個(gè)豎直擺放的吸附柱中；溶劑型環(huán)己酮從吸附柱的底部進(jìn)入，從上部流出進(jìn)行吸附；吸附結(jié)束后，采用化纖級(jí)環(huán)己酮蒸汽解吸。本發(fā)明能夠使處理后的環(huán)己酮中的己醛和2-庚酮總量低于36mg/kg，達(dá)到化纖級(jí)酮的標(biāo)準(zhǔn)，具有能耗低和物耗低的優(yōu)點(diǎn)，是一種非常理想的生產(chǎn)化纖級(jí)環(huán)己酮的方法。
文檔編號(hào)C07C45/79GK102276435SQ20101019897
公開日2011年12月14日 申請(qǐng)日期2010年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月12日
發(fā)明者李勇軍, 羅際安, 邱楓, 高偉, 黎樹根 申請(qǐng)人:中國石油化工集團(tuán)公司