專(zhuān)利名稱(chēng)：一種2,2′-聯(lián)苯二酚及其衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，特別是涉及一種制備2，2’ -聯(lián)苯二酚及其衍生物的方法。
背景技術(shù)：
2，2’_聯(lián)苯二酚及其衍生物是一類(lèi)非常重要的有機(jī)化工產(chǎn)品。它可以用做液晶聚 合物的中間體原料。在合成高聚物方面，由于其耐熱性能極佳，故可以用做聚酯、聚氨酯、聚 碳酸酯、聚砜及環(huán)氧樹(shù)脂等高分子材料的改性單體，用來(lái)制造優(yōu)良的工程塑料和復(fù)合材料。 它還可以用做橡膠防老劑、塑料抗氧劑以及染料中間體或石油制品的穩(wěn)定劑。最近，人們利 用2，2’ -聯(lián)苯二酚及其衍生物分子結(jié)構(gòu)中的氧原子的螯合功能制備雙齒配體，將其用做乙 烯聚合或共聚合的催化劑促進(jìn)劑。這在石油化學(xué)工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用。在植物中發(fā)現(xiàn)的 2,2'-聯(lián)苯二酚的衍生物具有一定的生理活性。例如從木蘭科落葉喬木厚樸中分離得到的 5，5’ - 二烯丙基-2，2’ -聯(lián)苯二酚具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗腫瘤、抑制嗎啡戒斷反應(yīng)等藥 理作用，在中醫(yī)上厚樸被用來(lái)消除胸腹?jié)M悶、止痛、健胃、下氣降逆、止咳、祛除水毒和活血 化瘀等。由于2，2’ -聯(lián)苯二酚及其衍生物的廣泛用途，其合成和工業(yè)化生產(chǎn)一直是人們研 究的熱點(diǎn)。因此，發(fā)現(xiàn)、發(fā)展新型的2，2’-聯(lián)苯二酚及其衍生物的制備新法對(duì)于它們?cè)谒幬?化學(xué)、材料科學(xué)等領(lǐng)域中的應(yīng)用研究將產(chǎn)生積極的意義。目前人們已經(jīng)知道2，2’ _鄰苯二酚及其衍生物可以通過(guò)借助過(guò)氧化物在水存在 下在0-10(TC溫度下氧化偶聯(lián)在鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物而制備。例如，US6077979描 述了通過(guò)借助過(guò)硫酸鹽和催化量的鐵或鐵化合物在水存在下在0-100°C溫度下氧化偶聯(lián)兩 分子的2，4_ 二甲基苯酚制備3，3’，5，5’ -四甲基-2，2’ -聯(lián)苯二酚的方法。此外，還有人 研究了在超聲輻射的條件下，借助過(guò)氧化氫和無(wú)機(jī)堿以及催化量的有機(jī)酸在0-100°C的溫 度下氧化偶聯(lián)兩分子的2，4- 二叔丁基苯酚制備3，3’，5，5’ -四叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯二酚的 方法。該方法反應(yīng)速度較快、產(chǎn)率較高。然而，US6077979所發(fā)展的合成3，3’，5，5’ -四甲基_2，2’ -聯(lián)苯二酚的方法的問(wèn) 題是在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)形成橡膠狀的粘稠物質(zhì)，這將導(dǎo)致反應(yīng)器和攪拌器的污染。特別是進(jìn) 行工業(yè)生產(chǎn)時(shí)，熱交換和所有原料的充分混合幾乎不可能做到，原料不能實(shí)現(xiàn)完全轉(zhuǎn)化。另 外橡膠狀的粘稠物質(zhì)導(dǎo)致后處理異常復(fù)雜。而利用超聲輻射方法合成2，2’ _聯(lián)苯二酚及其衍生物的方法的問(wèn)題是將會(huì)產(chǎn)生 嚴(yán)重的噪聲污染，同時(shí)這個(gè)方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。因此，發(fā)展技術(shù)上簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)的合成2，2’ _聯(lián)苯二酚及其衍生物的方法具有重要 的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備2，2’ _聯(lián)苯二酚及其衍生物的方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。本發(fā)明提供一種制備2，2’ -聯(lián)苯二酚衍生物的方法，包括在鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A借助過(guò)氧化物在O-IOCTC溫度下進(jìn)行氧化偶聯(lián)反應(yīng)從而生成2，2’-聯(lián)苯二酚 類(lèi)化合物B。反應(yīng)式如下所示
<formula>formula see original document page 4</formula>其中，所述的過(guò)氧化物為分子式為(叔丁基)-0-0-R的化合物，所述R為氫或叔丁
基；優(yōu)選氫。具體而言，本發(fā)明方法包括將鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A、金屬催化劑和1 毫升/毫摩爾酚類(lèi)化合物A的低極性溶劑加入到反應(yīng)容器中；然后在室溫下向反應(yīng)體系中 加入過(guò)氧化物；加入完畢后，將反應(yīng)體系升溫至75-85°C反應(yīng)4-6小時(shí)；最后經(jīng)過(guò)后處理得 到2，2’ -聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物B ；其中，所述鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A、金屬催化劑和 過(guò)氧化物的摩爾比為1 0.125-0.5 0.5-1.2。所述的金屬催化劑為鐵鹽、銅鹽、錳鹽、鈷鹽、鈀鹽或銀鹽化合物。優(yōu)選地，所述的金屬催化劑為鐵鹽或銅鹽化合物。所述的低極性溶劑選自乙酸乙酯、四氯化碳、二氧六環(huán)或甲苯。所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A的R1和R2均為氫原子。所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A的R1和R2均為(C1-C9)烷基、(C1-C9)烷 氧基、全氟代(C1-C3)烷基或全氟代(C1-C3)烷氧基。所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A的R1和R2中一個(gè)為氫原子，另一個(gè)為 (C1-C9)烷基、(C1-C9)烷氧基、全氟代(C1-C3)烷基、全氟代(C1-C3)烷氧基或(C6-C10)方基。更具體地，本發(fā)明提供的2，2’ -聯(lián)苯二酚的制備方法如反應(yīng)通式(I)所示在鄰 位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A借助過(guò)氧化物在0-100°C溫度下進(jìn)行氧化偶聯(lián)反應(yīng)從而生成 2，2’ -聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物B。<formula>formula see original document page 4</formula>通式(I)具體的反應(yīng)條件是將1當(dāng)量鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A、0. 125-0. 5當(dāng)量的金 屬催化劑和適量的低極性溶劑(1毫升/毫摩爾酚類(lèi)化合物A)加入到反應(yīng)容器中。室溫下 向反應(yīng)體系中滴加1當(dāng)量過(guò)氧化物。滴加完畢后，將反應(yīng)體系加熱升溫至75-85°C反應(yīng)4-6小時(shí)。待反應(yīng)體系自然降至室溫后，減壓除去低極性溶劑后，將濃縮物柱層析或重結(jié)晶得到 2，2’ -聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物B。所述的金屬催化劑為鐵、銅、錳、鈷、鈀或銀等金屬鹽類(lèi)化合物。優(yōu)選鐵鹽和銅鹽化合物，更優(yōu)選的是鐵鹽。所述的低極性溶劑為乙酸乙酯、四氯化碳、二氧六環(huán)或甲苯等。所述的過(guò)氧化物為分子式為(叔丁基)-0-0-R的化合物。R優(yōu)選為氫。所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A的R1和R2可以均為氫原子，此時(shí)A為苯酚。所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A的R1和R2可以一個(gè)為氫原子，另一個(gè)為 (C1-C9)烷基、(C1-C9)烷氧基、全氟代(C1-C3)烷基、全氟代(C1-C3)烷氧基或(C6-C10)方基。此時(shí)A為2-取代苯酚、3-取代苯酚或4-取代苯酚。優(yōu)選的為2_甲基苯酚、2-乙 基苯酚、2-正丙基苯酚、2-異丙基苯酚、2-正丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、2-異丁基苯酚、
2-環(huán)己基苯酚、2-苯基苯酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、3-甲基苯酚、3-乙基苯酚、
3-正丙基苯酚、3-異丙基苯酚、3-正丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、3-異丁基苯酚、3-甲氧基苯 酚、3-乙氧基苯酚、3-環(huán)己基苯酚、3-苯基苯酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-正丙基苯酚、
4-異丙基苯酚、4-正丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、4-異丁基苯酚、4-環(huán)己基苯酚、4-苯基苯 酚、4-甲氧基苯酚、4-乙氧基苯酚。所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A的R1和R2可以均為(C1-C9)烷基、(C1-C9) 烷氧基、全氟代(C1-C3)烷基或全氟代(C1-C3)烷氧基。此時(shí)A為2，3-二取代苯酚、2，4-二取代苯酚、3，4-二取代苯酚、2，5-二取代苯酚 或3，5- 二取代苯酚。優(yōu)選的R1和R2可以各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、叔丁基、異丁基、甲氧基或乙氧基。例如2，3-二甲基苯酚、2-甲基-3-乙基苯酚、2-甲 基-3-正丙基苯酚、2-甲基-3-異丙基苯酚、2-甲基-3-正丁基苯酚、2-甲基-3-異丁基苯 酚、2-乙基-3-甲基苯酚、2，3- 二乙基苯酚、2-乙基-3-正丙基苯酚、2-乙基-3-正丁基苯 酚、2-正丙基-3-甲基苯酚、2-正丙基-3-乙基苯酚、2，3- 二正丙基苯酚、2-正丙基-3-正 丁基苯酚、2-異丙基-3-甲基苯酚、2，3- 二甲氧基苯酚、2，3- 二乙氧基苯酚、2，4- 二甲基苯 酚、2-甲基-4-乙基苯酚、2-甲基-4-正丙基苯酚、2-甲基-4-異丙基苯酚、2-甲基-4-正 丁基苯酚、2-甲基-4-叔丁基苯酚、2-甲基-4-異丁基苯酚、2-乙基-4-甲基苯酚、2，4-二 乙基苯酚、2-乙基-4-正丙基苯酚、2-乙基-4-異丙基苯酚、2-乙基-4-正丁基苯酚、2-乙 基-4-叔丁基苯酚、2-乙基-4-異丁基苯酚、2-正丙基-4-甲基苯酚、2-正丙基-4-乙基 苯酚、2，4_ 二正丙基苯酚、2-正丙基-4-異丙基苯酚、2-正丙基-4-正丁基苯酚、2-正丙 基-4-叔丁基苯酚、2-正丙基-4-異丁基苯酚、2-異丙基-4-甲基苯酚、2-異丙基-4-乙 基苯酚、2，4- 二異丙基苯酚、2-異丙基-4-異丙基苯酚、2-異丙基-4-正丁基苯酚、2-異丙 基-4-叔丁基苯酚、2-異丙基-4-異丁基苯酚、2-正丁基-4-甲基苯酚、2-正丁基-4-乙 基苯酚、2，4- 二正丁基苯酚、2-正丁基-4-異丙基苯酚、2-正丁基-4-正丁基苯酚、2-正丁 基-4-叔丁基苯酚、2-正丁基-4-異丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4-乙 基苯酚、2，4- 二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-異丙基苯酚、2-叔丁基-4-正丁基苯酚、2-叔丁 基-4-異丁基苯酚、2，4_ 二異丁基苯酚、2，4_ 二甲氧基苯酚、2，4_ 二乙氧基苯酚、3，4_ 二甲基苯酚、3-甲基-4-乙基苯酚、3-甲基-4-正丙基苯酚、3-甲基-4-異丙基苯酚、3-甲 基-4-正丁基苯酚、3-甲基-4-異丁基苯酚、3-乙基-4-甲基苯酚、3，4- 二乙基苯酚、3-乙 基-4-正丙基苯酚、3-乙基-4-正丁基苯酚、3-正丙基-4-甲基苯酚、3-正丙基-4-乙基苯 酚、3，4- 二正丙基苯酚、3-正丙基-4-正丁基苯酚、3-異丙基-4-甲基苯酚、3，4- 二甲氧基 苯酚、3，4_二乙氧基苯酚、2，5_二甲基苯酚、2-甲基-5-乙基苯酚、2-甲基-5-正丙基苯酚、 2-甲基-5-異丙基苯酚、2-甲基-5-正丁基苯酚、2-甲基-5-叔丁基苯酚、2-甲基_5_異丁 基苯酚、2-乙基-5-甲基苯酚、2，5- 二乙基苯酚、2-乙基-5-正丙基苯酚、2-乙基-5-異丙 基苯酚、2-乙基-5-正丁基苯酚、2-乙基-5-叔丁基苯酚、2-乙基-5-異丁基苯酚、2-正丙 基-5-甲基苯酚、2-正丙基-5-乙基苯酚、2，5- 二正丙基苯酚、2-正丙基-5-異丙基苯酚、 2-正丙基-5-正丁基苯酚、2-正丙基-5-叔丁基苯酚、2-正丙基-5-異丁基苯酚、2-異丙 基-5-甲基苯酚、2-異丙基-5-乙基苯酚、2，5- 二異丙基苯酚、2-異丙基-5-異丙基苯酚、 2-異丙基-5-正丁基苯酚、2-異丙基-5-叔丁基苯酚、2-異丙基-5-異丁基苯酚、2-正丁 基-5-甲基苯酚、2-正丁基-5-乙基苯酚、2，5- 二正丁基苯酚、2-正丁基-5-異丙基苯酚、
2-正丁基-5-正丁基苯酚、2-正丁基-5-叔丁基苯酚、2-正丁基-5-異丁基苯酚、2-叔丁 基-5-甲基苯酚、2-叔丁基-5-乙基苯酚、2，5- 二叔丁基苯酚、2-叔丁基-5-異丙基苯酚、 2_叔丁基-5-正丁基苯酚、2-叔丁基-5-異丁基苯酚、2，5-二異丁基苯酚、2，5-二甲氧基苯 酚、2，5_ 二乙氧基苯酚、3，5_ 二甲基苯酚、3-甲基-5-乙基苯酚、3-甲基-5-正丙基苯酚、
3-甲基-5-異丙基苯酚、3-甲基-5-正丁基苯酚、3-甲基-5-叔丁基苯酚、3-甲基_5_異丁 基苯酚、3-乙基-5-甲基苯酚、3，5- 二乙基苯酚、3-乙基-5-正丙基苯酚、3-乙基-5-異丙 基苯酚、3-乙基-5-正丁基苯酚、3-乙基-5-叔丁基苯酚、3-乙基-5-異丁基苯酚、3-正丙 基-5-甲基苯酚、3-正丙基-5-乙基苯酚、3，5- 二正丙基苯酚、3-正丙基-5-異丙基苯酚、 3-正丙基-5-正丁基苯酚、3-正丙基-5-叔丁基苯酚、3-正丙基-5-異丁基苯酚、3-異丙 基-5-甲基苯酚、3-異丙基-5-乙基苯酚、3，5- 二異丙基苯酚、3-異丙基-5-異丙基苯酚、 3-異丙基-5-正丁基苯酚、3-異丙基-5-叔丁基苯酚、3-異丙基-5-異丁基苯酚、3-正丁 基-5-甲基苯酚、3-正丁基-5-乙基苯酚、3，5- 二正丁基苯酚、3-正丁基-5-異丙基苯酚、 3-正丁基-5-正丁基苯酚、3-正丁基-5-叔丁基苯酚、3-正丁基-5-異丁基苯酚、3-叔丁 基-5-甲基苯酚、3-叔丁基-5-乙基苯酚、3，5- 二叔丁基苯酚、3-叔丁基-5-異丙基苯酚、 3-叔丁基-5-正丁基苯酚、3-叔丁基-5-異丁基苯酚、3，5- 二異丁基苯酚、3，5- 二甲氧基 苯酚、3，5_ 二乙氧基苯酚。本發(fā)明的合成方法具有以下有益效果1)與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明最大的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明的普適性。例如在US6077979 中，底物只局限于2，4_ 二甲基苯酚，因此得到一種2，2’ -聯(lián)苯二酚S卩3，3’，5，5’ -四甲 基_2，2’ -聯(lián)苯二酚。而本發(fā)明沒(méi)有底物的限制，可以得到多種類(lèi)型的2，2’ -聯(lián)苯二酚衍 生物。2)因?yàn)閁S6077979采用的過(guò)氧化物為過(guò)硫酸根陰離子，為水溶性，因此其只能用 水做溶劑；而本發(fā)明采用叔丁基過(guò)氧化氫或過(guò)氧化二叔丁基，因而采用低級(jí)性溶劑，使得后 處理簡(jiǎn)單易行，從而提供了一種更為簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)的合成方法。3)本發(fā)明得到的目標(biāo)產(chǎn)物經(jīng) 分離提純后的產(chǎn)率為70-90%。所得化合物經(jīng)過(guò)核磁共振譜圖(1H NMR)、質(zhì)譜(MS)分析確 定，結(jié)構(gòu)無(wú)誤。
4)由于此類(lèi)反應(yīng)適合于多種底物，經(jīng)過(guò)對(duì)反應(yīng)底物的優(yōu)化和調(diào)節(jié)，可以合成出多 取代的、結(jié)構(gòu)多樣的2，2’ -鄰苯二酚類(lèi)化合物組合庫(kù)，這些化合物有可能在藥物化學(xué)和材 料科學(xué)等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1
在250mL 二氧六環(huán)中分別加入50g (300mmol, leq) 4_甲基_2_叔丁基苯酚和 8. llg(150mmol,0. 5eq)三氯化鐵，然后在室溫下滴加入31mL(27. 4g, 300mmol, leq)叔丁基 過(guò)氧化氫，40分鐘滴完。滴加完畢后體系開(kāi)始加熱至80°C反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓 蒸餾除去二氧六環(huán)，殘余物使用石油醚重結(jié)晶得44. 0克2，2’ - 二叔丁基-4，4’ -二甲基聯(lián) 苯二酚，產(chǎn)率 90%。核磁共振氫譜(1H NMR, 300MHz, CDCl3) δ 7. 14-7. 12 (d，Jm = 1. 25Hz， 2H) ；7. 00-6. 88 (d, Jm = 1·25Ηζ，2Η) ；5. 18(s,2H) ；2.30(s，6H) ； 1· 242 (s，18H) · MS :m/z 326 (Μ+) ；311 ；255。實(shí)施例2在400mL甲苯中分另U力卩入77g (50(kimol，leq) 3，4_ 二甲氧基苯酚和 17. 4g(62. 5mmol,0. 125eq)七水合硫酸亞鐵，然后在室溫下滴加入26mL(22. 9g,250mmol, 0. 5eq)叔丁基過(guò)氧化氫，30分鐘滴完。滴加完畢后體系開(kāi)始加熱至85°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng) 結(jié)束后，減壓蒸餾除去二氧六環(huán)，殘余物使用石油醚柱層析得到62. 0克3，3’，4，4’ -四甲 氧基聯(lián)苯二酚，產(chǎn)率 81%。核磁共振氫譜(1H NMR, 300MHz, CDCl3) δ 7. 08(s,2H) ；6. 49 (s, 2H) ；5.35 (s，2H) ；3. 88(s，6H) ； 3. 75 (s，6H). MS :m/z 306 (Μ+)。實(shí)施例3在850mL乙酸乙酯中分別加入170g(lmol，leq)4_苯基苯酚和40. 5g(0. 25mol， 0. 25eq)三氯化鐵，然后在室溫下滴加入220mL(175. 2g，1. 2mol, 1. 2eq)過(guò)氧化二叔丁基， 150分鐘滴完。滴加完畢后體系開(kāi)始加熱至75°C反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去乙 酸乙酯，殘余物使用石油醚柱層析得到118. 3克4，4' -二苯基聯(lián)苯二酚，產(chǎn)率70%。核磁 共振氫譜(1H NMR, 300MHz, CDCl3) δ 7. 58-7. 41 (m, 14H) ；7. 07 (d, J0 = 6. 2Hz,2H) ；5. 12 (s, 2H) · MS :m/z 338 (Μ+)。實(shí)施例4在200mL 四氯化碳中分別加入47g(500mmol，leq)苯酚和 20. 18g(150mmol,0. 3eq) 氯化亞銅，然后在室溫下滴加入31mL(27. 4g, 300mmol, 0. 6eq)叔丁基過(guò)氧化氫，40分鐘 滴完。滴加完畢后體系開(kāi)始加熱至80°C反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去四氯化 碳，殘余物使用正己烷柱層析得32.5克2，2’ -聯(lián)苯二酚，產(chǎn)率70%。核磁共振氫譜(1H NMR, 300MHz, CDCl3) δ 7. 62 (d, J0 = 6·2Ηζ，2Η) ；7. 24-6. 98 (m, 6Η) ；5· 35 (s，2H) · MS :m/z 186(Μ+)。實(shí)施例5
在150mL 二氧六環(huán)中分別加入48. 6g(300mmol, leq) 2_三氟甲基苯酚和 6. 38g(37. 5mmol,0. 125eq)硝酸銀，然后在室溫下滴加入 24. 8mL(21. 9g, 240mmol, 0. 8eq) 叔丁基過(guò)氧化氫，30分鐘滴完。滴加完畢后體系開(kāi)始加熱至80°C反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去二氧六環(huán)，殘余物使用石油醚重結(jié)晶得36. 2克2，2’ -三氟甲基聯(lián)苯二酚，產(chǎn) 率 75%。核磁共振氫譜(1H NMR, 300MHz, CDCl3) δ 7. 88 (d，J0 = 6. 2Hz，2H) ；7. 48 (d，J0 = 6. 4Hz,2H) ；7. 01 (m, 2H) ；5. 45 (s, 2H) · MS :m/z322 (Μ+)。 雖然， 上文中已經(jīng)用一般性說(shuō)明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在 本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的。因 此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
一種制備2，2’-聯(lián)苯二酚衍生物的方法，包括使鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A借助過(guò)氧化物在0-100℃溫度下進(jìn)行氧化偶聯(lián)反應(yīng)從而生成2，2’-聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物B；反應(yīng)式如下所示FSA00000116252100011.tif
2.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的過(guò)氧化物為(叔丁 基)-0-0-R,所述R為氫或叔丁基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，包括下述步驟將鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A、金 屬催化劑和低極性溶劑混合；然后在室溫下加入過(guò)氧化物；加入完畢后，將反應(yīng)體系升溫至 75-85°C反應(yīng)4-6小時(shí)；最后經(jīng)過(guò)后處理得到2，2’_聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物B ；其中，所述鄰位具 有氫原子的酚類(lèi)化合物A、金屬催化劑和過(guò)氧化物的摩爾比為1 0.125-0.5 0.5-1.2。
4.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的金屬催化劑為鐵鹽、銅鹽、錳 鹽、鈷鹽、鈀鹽或銀鹽化合物。
5.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的金屬催化劑為鐵鹽或銅鹽化 合物。
6.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的低極性溶劑選自乙酸乙酯、四 氯化碳、二氧六環(huán)或甲苯。
7.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化 合物A的R1和R2均為氫原子。
8.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化 合物A的R1和R2均為(C1-C9)烷基、(C1-C9)烷氧基、全氟代(C1-C3)烷基或全氟代(C1-C3) 烷氧基。
9.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化 合物A的R1和R2中一個(gè)為氫原子，另一個(gè)為(C1-C9)烷基、(C1-C9)烷氧基、全氟代(C1-C3) 烷基、全氟代(C1-C3)烷氧基或(C6-C10)芳基。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備2，2′-聯(lián)苯二酚衍生物的方法，包括在鄰位具有氫原子的酚類(lèi)化合物A借助過(guò)氧化物在0-100℃溫度下進(jìn)行氧化偶聯(lián)反應(yīng)從而生成2，2′-聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物B；本發(fā)明方法更為簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)，后處理簡(jiǎn)單易行、普適性好，可以提供一系列2，2′-鄰苯二酚衍生物。
文檔編號(hào)C07C43/23GK101817713SQ20101016471
公開(kāi)日2010年9月1日 申請(qǐng)日期2010年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月30日
發(fā)明者許峰, 高源 申請(qǐng)人:北京歐凱納斯科技有限公司