專利名稱：N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙 基-N’ -苯基甲脒的制備方法。
背景技術(shù)：
N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒是一種高效的抗紫外線添加劑， 可以吸收240-300nm波段的紫外光，幾乎完全吸收300 330nm波段的紫外線。在多種有機(jī) 材料如塑料制品，樹脂產(chǎn)品，染料，紡織品的生產(chǎn)工藝中加入該吸收劑，可以降低和避免因 紫外線的光降解作用對上述生產(chǎn)制品物理性能的破壞(如產(chǎn)品變色，脫色或易碎，易裂)。 并且與二苯甲酮類或苯并三唑類的紫外線吸收劑相比，N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙 基-N’ -苯基甲脒的抗紫外線性能更加優(yōu)越，與N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -甲基-N’ -苯 基甲脒相比穩(wěn)定性更好。因而具有廣闊的市場前景。目前常用的制備N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙基-N’ -苯基甲脒的方法有二 種1)用對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯反應(yīng)得N-(4-乙氧基羰基苯基)甲脒乙 酯中間體，然后用所得中間體再與N-乙基苯胺高溫下進(jìn)行縮合反應(yīng)得N-(4-乙氧基羰基 苯基)-N’ -乙基-N’ -苯基甲脒粗品，最后進(jìn)行高真空蒸餾得成品。例如專利US4021471 ； US4839405.所述技術(shù)方案。這種合成方法存在的不足之處是反應(yīng)過程要在較高溫度 230°C左右進(jìn)行，并要將中間體拿出，且高溫反應(yīng)會對產(chǎn)物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙 基-N’ -苯基甲脒的色澤和純度造成影響，而且限制了規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn)。2)用N-苯基-N-乙基甲酰胺與對氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等試劑的作用下合 成N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙基-N，-苯基甲脒，例如專利US5243055所述方案；此 合成方法雖然將工藝過程簡化為一步合成，但它使用的三氯氧磷，腐蝕性強(qiáng)，生產(chǎn)環(huán)境差， 污水量大，且分離純化比較煩瑣，因而也限制了此方法的工業(yè)化應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決上述技術(shù)中存在的問題，提供一種工藝簡單，成本低，污 染小，純度高，可用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙基-N’ -苯基甲 脒的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是所述N-(4_乙氧基羰基苯基)-N’ -乙基-N，_苯基甲脒的制備方法，是將原料組 分對胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺同時加入反應(yīng)釜混合，使其在反應(yīng)釜 中，進(jìn)行縮合反應(yīng)；將反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，制得N- (4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙基-N’ -苯 基甲脒蒸餾品，再經(jīng)醇精制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -乙基-N’ -苯基-2-甲脒成品。該制備方法中組分對胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺的質(zhì)量比為胺基苯甲酸乙酯1;三烷基原甲酸酯1.8-6 ；N-乙基苯胺 1-1. 5。該制備方法中縮合反應(yīng)溫度為80_160°C該制備方法所述的三烷基原甲酸酯包括原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯。
該制備方法的化學(xué)反應(yīng)式 本發(fā)明的有益效果是降低了縮合反應(yīng)溫度，減少了反應(yīng)步驟(二步縮合一鍋完 成)，同時提高了產(chǎn)品純度，減少污染和設(shè)備投資，節(jié)省人工，降低能源消耗和勞動強(qiáng)度，產(chǎn) 品顏色好，含量高；成本低，操作簡單，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明所述制備方法作詳細(xì)說明實(shí)施例1將150公斤對胺基苯甲酸乙酯和270公斤原甲酸三乙酯及150公斤N-乙基苯胺投 入帶有分離塔的1000升反應(yīng)釜中，開啟攪拌并升溫。溫度升到100°C .，有乙醇生成，慢慢 升溫，控制塔頂溫度小于78°C，當(dāng)乙醇收受到110升時，釜溫溫度大約110-140°c .，保溫3 小時，回收原甲酸三乙酯，在減壓蒸餾回收N-乙基苯胺溫度控制在160°C .反應(yīng)結(jié)束，移到 500升蒸餾釜蒸餾。收去前餾后，收集222-228°C /ImmHg的餾份得250公斤蒸餾品。再將250公斤的蒸餾品加入裝有500公斤甲醇帶有攪拌的1000升反應(yīng)釜中冷凍結(jié)晶。當(dāng)溫度降到5°C，保溫2小時，抽濾，離心，35°C真空烘干得白色結(jié)晶成品235公斤。熔點(diǎn)49-51°C . 純度99.5%。實(shí)施例2將150公斤對胺基苯甲酸乙酯和350公斤原甲酸三乙酯及170公斤N-乙基苯胺投 入帶有分離塔的1000升反應(yīng)釜中，開啟攪拌并升溫。溫度升到100°C .，有乙醇生成，慢慢 升溫，控制塔頂溫度小于78°C，當(dāng)乙醇收受到120升時，釜溫溫度大約110-140°c .，保溫3 小時，回收原甲酸三乙酯，在減壓蒸餾回收N-乙基苯胺溫度控制在160°C .反應(yīng)結(jié)束，移到 500升蒸餾釜蒸餾。收去前餾后，收集222-228°C /ImmHg的餾份得258公斤蒸餾品。再將 258公斤的蒸餾品加入裝有510公斤甲醇帶有攪拌的1000升反應(yīng)釜中冷凍結(jié)晶。當(dāng)溫度降 到5°C，保溫2小時，抽濾，離心，35°C真空烘干得白色結(jié)晶成品240公斤。熔點(diǎn)49-51°C . 純度99. 4% ο實(shí)施例3將150公斤對胺基苯甲酸乙酯和270公斤原甲酸三甲酯及160公斤N-乙基苯胺 投入帶有分離塔的1000升反應(yīng)釜中，開啟攪拌并升溫。溫度升到80°C .，有甲醇生成，慢慢 升溫，控制塔頂溫度小于68度，當(dāng)甲醇收受到110升時，釜溫溫度大約110-140°C .，保溫3 小時，回收原甲酸三甲酯，在減壓蒸餾回收N-乙基苯胺溫度控制在160°C .反應(yīng)結(jié)束，移到 500升蒸餾釜蒸餾。收去前餾后，收集222-228°C /ImmHg的餾份得256公斤蒸餾品。再將 256公斤的蒸餾品加入裝有500公斤甲醇并帶有攪拌的1000升反應(yīng)釜中冷凍結(jié)晶。當(dāng)溫度 降到5°C，保溫2小時，抽濾，離心，35°C真空烘干得白色結(jié)晶成品243公斤。熔點(diǎn)49-51°C . 純度99. 4% ο實(shí)施例4將150公斤對胺基苯甲酸乙酯和270公斤原甲酸三甲酯及160公斤N-乙基苯胺 投入帶有分離塔的1000升反應(yīng)釜中，開啟攪拌并升溫。溫度升到80°C，有甲醇生成，慢慢 升溫，控制塔頂溫度小于68°C，當(dāng)甲醇收受到120升時，釜溫溫度大約110-140°C .，保溫3 小時，回收原甲酸三甲酯，在減壓蒸餾回收N-乙基苯胺溫度控制在160°C .反應(yīng)結(jié)束，移到 500升蒸餾釜蒸餾。收去前餾后，收集222-228°C /ImmHg的餾份得262公斤蒸餾品。再將 262公斤的蒸餾品加入裝有500公斤甲醇帶有攪拌的1000升反應(yīng)釜中冷凍結(jié)晶。當(dāng)溫度降 到5°C，保溫2小時，抽濾，離心，35°C真空烘干得白色結(jié)晶成品250公斤。熔點(diǎn)49-51°C . 純度99.5%。
權(quán)利要求
一種N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制備方法，其特征在于該制備方法是將原料對胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺同時加入反應(yīng)釜混合，使其在反應(yīng)釜中進(jìn)行縮合反應(yīng)；將反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒蒸餾品，再經(jīng)醇精制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒成品。
2.如權(quán)利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’ -苯基甲脒的制備方法， 其特征在于該制備方法所用原料胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺混合時 的質(zhì)量比為對胺基苯甲酸乙酯1 ； 三烷基原甲酸酯1.8-6 ；N-乙基苯胺1-1. 5。
3.如權(quán)利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’ -苯基甲脒的制備方法， 其特征在于該制備方法中縮合反應(yīng)溫度為80-160°C。
4.如權(quán)利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’ -苯基甲脒的制備方法， 其特征在于所述的三烷基原甲酸酯包括原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯。
5.如權(quán)利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’ -苯基甲脒的制備方法， 其特征在于加溫縮合反應(yīng)過程中，收受甲醇或乙醇且釜溫溫度升至110-140°C時，保溫3 小時。
全文摘要
一種N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制備方法，該制備方法是將原料對胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺同時加入反應(yīng)釜混合，使其在反應(yīng)釜中，80-160℃條件下進(jìn)行一步式縮合反應(yīng)；將反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒蒸餾品，再經(jīng)醇精制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒成品。本發(fā)明所述方法降低了反應(yīng)溫度，減少了反應(yīng)步驟，同時提高了產(chǎn)品純度，減少污染和設(shè)備投資，節(jié)省人工，降低能源消耗和勞動強(qiáng)度，產(chǎn)品顏色好，含量高；成本低，操作簡單，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C257/12GK101838222SQ20101016049
公開日2010年9月22日 申請日期2010年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月24日
發(fā)明者張基明, 胡敬, 蔣家均, 蔣生庚 申請人:遵義市倍緣化工有限責(zé)任公司