專利名稱：精制而成的o-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-o， o-二甲基硫代磷酸酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精制而成的0- ，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯的制造方法。
背景技術(shù)：
0-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯(以下將該化合物稱為“硫代磷酸酯”。)是作為土壤殺菌劑使用的化合物。已知硫代磷酸酯例如可通過在氯化銅存在下，堿水溶液中使2，6- 二氯-4-甲基苯酚與0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯反應(yīng)來(lái)獲得(參照日本特開昭55-173M號(hào)公報(bào))。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種精制而成的0- ，6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯的新型制造方法。本申請(qǐng)涉及以下的發(fā)明。[1] 一種精制而成的0-O，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯的制造方法，其包括如下的工序使粗0-O，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0_ 二甲基硫代磷酸酯與酸接觸的第1工序， 及、從由上述第1工序得到的混合物中回收精制而成的0-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯的第2工序。[2]如[1]所述的制造方法，其中，粗0- ，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0_ 二甲基硫代磷酸酯包含芳香族烴溶劑。[3]如[1]所述的制造方法，其中，酸為無(wú)機(jī)酸。[4]如[1]所述的制造方法，其中，第1工序通過混合無(wú)機(jī)酸的水溶液和包含芳香族烴溶劑的粗0- ，6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯來(lái)實(shí)施。[5]如[1]所述的制造方法，其中，粗0- ，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0_ 二甲基硫代磷酸酯，可通過在氯化銅存在下使2，6- 二氯-4-甲基苯酚與0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯縮合而獲得。[6] 一種0- ，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0_ 二甲基硫代磷酸酯的制造方法，其包括如下的工序工序A 使2，6- 二氯-4-甲基苯酚與0，0_ 二甲基氯代硫代磷酸酯在溶劑中，在氯化銅存在的條件下進(jìn)行縮合，工序B 使從上述工序A得到的反應(yīng)混合物與酸進(jìn)行接觸，以及工序C 從由上述工序B得到混合物回收0- (2,6- 二氯-4-甲基苯基)_0，0_ 二甲基硫代磷酸酯。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明中，粗0- ，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯(以下將其稱為“粗硫代磷酸酯”。)是指包含ο-O，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯 (以下將該化合物稱為“硫代磷酸酯”。)和1種以上的雜質(zhì)的混合物。作為上述雜質(zhì)，可舉出例如，在制造硫代磷酸酯時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物、原料中的雜質(zhì)、 或在制造時(shí)使用的副原料。粗硫代磷酸酯中全少1種的雜質(zhì)的含量約為IOOppm以上。粗硫代磷酸酯可以是粉體、晶體和溶液中的任意形態(tài)，但優(yōu)選溶液。粗硫代磷酸酯為溶液時(shí)，可以以如后所述的簡(jiǎn)便的操作來(lái)進(jìn)行第2工序。粗硫代磷酸酯為溶液時(shí)，作為溶劑通常含有疎水性有機(jī)溶劑。作為該疎水性有機(jī)溶劑，可舉出例如甲苯及二甲苯等的芳香族烴溶劑；己烷及庚烷等脂肪族烴溶劑；二乙醚及甲基叔丁基醚等醚溶劑；二氯甲烷、二氯苯及氯苯等商化烴溶劑；甲基異丁基酮等酮溶劑。粗硫代磷酸酯為溶液時(shí)，優(yōu)選含有芳香族烴，更優(yōu)選含有甲苯。粗硫代磷酸酯含有芳香族烴時(shí)，能夠更容易進(jìn)行各操作。粗硫代磷酸酯可以通過以往的方法，例如使2，6_ 二氯-4-甲基苯酚與0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯在溶劑中，在氯化銅存在的條件下進(jìn)行縮合而得到。粗硫代磷酸酯可以是通過硫代磷酸酯的合成反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物的溶液，也可以是從該反應(yīng)生成物的溶液回收的晶體、粉末，還可以是對(duì)該反應(yīng)生成物的溶液進(jìn)行濃縮等后處理而得到的物質(zhì)。所述后處理優(yōu)選在硫代磷酸酯不分解的溫度范圍，例如40°C 60°C的范圍下進(jìn)行。本發(fā)明中，精制而成的0- (2,6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯(以下將其稱為“精制而成的硫代磷酸酯”。)，是指利用本發(fā)明的制造方法而得到的硫代磷酸酯的粉體、晶體或溶液。本發(fā)明的精制而成的硫代磷酸酯的制造方法包括使粗硫代磷酸酯與酸接觸的第1工序。在上述第1工序中，酸可以使用1種或多種。上述酸可以是無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸中的任意酸，但由于由第2工序產(chǎn)生的排水的處理簡(jiǎn)便，所以優(yōu)選無(wú)機(jī)酸。作為上述無(wú)機(jī)酸，可舉出例如，HCl、H2SO4、磷酸，優(yōu)選舉出HC1。作為上述有機(jī)酸，可舉出例如乙酸。上述酸可以是酸水溶液和固體酸中的任意形態(tài)。作為上述酸水溶液，優(yōu)選將上述例示的酸溶解在水中的溶液。上述酸為酸水溶液時(shí)，其酸濃度優(yōu)選0. 1重量％ 10重量％、更優(yōu)選0. 1重量％ 3.5重量％。該酸水溶液可以含有微量有機(jī)溶劑。作為上述固體酸，可舉出例如陽(yáng)離子交換樹脂。作為該陽(yáng)離子交換樹脂，可舉出例如，具有磺酸、膦酸等的酸性基團(tuán)作為交換基團(tuán)且具有苯乙烯/二乙烯基苯共聚物等樹脂作為載體的物質(zhì)。
上述固體酸可以是有機(jī)固體酸和無(wú)機(jī)固體酸中的任意酸。上述第1工序中，該酸的使用量可考慮粗硫代磷酸酯的量、在各工序中生成的排水的量等而適當(dāng)調(diào)節(jié)。粗硫代磷酸酯與酸的接觸，可通過例如以下的⑴、(2)的操作來(lái)進(jìn)行。(1)混合粗硫代磷酸酯與酸水溶液(2)混合粗硫代磷酸酯與固體酸上述(1)的操作中，粗硫代磷酸酯為溶液時(shí)，從接觸操作容易的方面考慮，酸水溶液的使用量相對(duì)于粗硫代磷酸酯1重量份，優(yōu)選0.1重量份以上，更優(yōu)選0. 1 1重量份， 進(jìn)一步優(yōu)選0. 1 0. 5重量份。上述(1)的操作中，粗硫代磷酸酯為粉體或晶體時(shí)，從接觸操作容易的方面考慮， 酸水溶液的使用量相對(duì)于粗硫代磷酸酯1重量份，優(yōu)選1重量份以上，更優(yōu)選1 10重量份。作為上述(1)的操作，可舉出例如混合無(wú)機(jī)酸的水溶液與包含芳香族烴溶劑的粗硫代磷酸酯的操作、將作為粉體或晶體的粗硫代磷酸酯加入到酸水溶液中并攪拌的操作。上述(1)的操作時(shí)間，可以考慮粗硫代磷酸酯和酸水溶液的量、種類、使用的攪拌裝置等而設(shè)定。上述(1)的操作時(shí)間優(yōu)選15 60分鐘。上述O)的操作中，粗硫代磷酸酯為溶液時(shí)，從回收固體酸容易的觀點(diǎn)考慮，固體酸的使用量相對(duì)于粗硫代磷酸酯1重量份，優(yōu)選0. 1 1重量份，更優(yōu)選0. 1 0. 3重量份。上述O)的操作中，粗硫代磷酸酯為粉體或者晶體時(shí)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑和水性溶劑的混合溶劑或者有機(jī)溶劑存在下使其接觸，更優(yōu)選在芳香族烴溶劑存在下使共接觸。上述O)的操作中，在上述混合溶劑或者有機(jī)溶劑的存在下使作為粉體或者晶體的粗硫代磷酸酯接觸時(shí)，優(yōu)選以該粗硫代磷酸酯的含量相對(duì)于該溶劑1重量份達(dá)到0. 1 1重量份的方式混合這些物質(zhì)。在上述( 的操作中，粗硫代磷酸酯為粉體或者晶體時(shí)，從回收固體酸容易的觀點(diǎn)考慮，固體酸的使用量相對(duì)于粗硫代磷酸酯1重量份，優(yōu)選0. 1 1重量份、更優(yōu)選0. 1 0.3重量份。作為上述O)的操作，可舉出例如，向溶解了有機(jī)溶劑的粗硫代磷酸酯中追加固體酸并攪拌的操作、使溶解了有機(jī)溶劑的粗硫代磷酸酯通過填充了固體酸的柱的方法。上述O)的操作時(shí)間可以考慮粗硫代磷酸酯和固體酸的量、種類、使用的攪拌裝
置等來(lái)設(shè)定。粗硫代磷酸酯與酸的接觸可以在沒有硫代磷酸酯的分解、溶劑的蒸發(fā)等妨礙的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。該接觸的溫度優(yōu)選0°C 90°C，更優(yōu)選400C 60°C。作為上述第1工序，由于操作簡(jiǎn)便，所以優(yōu)選上述(1)的操作，更優(yōu)選混合無(wú)機(jī)酸的水溶液與包含芳香族烴溶劑的粗硫代磷酸酯的操作，進(jìn)一步優(yōu)選混合含有甲苯的粗硫代磷酸酯與鹽酸的操作。本發(fā)明的精制而成的硫代磷酸酯的制造方法，包括從由上述第1工序得到的混合物中回收精制而成的硫代磷酸酯的第2工序。上述混合物通常包含硫代磷酸酯與第1工序中使用的酸。上述混合物根據(jù)第1工序中使用的粗硫代磷酸酯、酸的種類，有可能包含疎水性有機(jī)溶劑、水。精制而成的硫代磷酸酯可通過例如，進(jìn)行層分離和分液操作，作為溶液來(lái)回收。
上述層分離通過靜置從第1工序得到的混合物來(lái)進(jìn)行。上述層分離也可以根據(jù)需要在將疎水性有機(jī)溶劑、水加入到上述混合物中后進(jìn)行。通過該層分離，可形成精制而成的硫代磷酸酯的層和含有酸的水層。該精制而成的硫代磷酸酯的層和水層的形成可通過目視來(lái)確認(rèn)。精制而成的硫代磷酸酯的層與水層完成層分離所需的靜置時(shí)間，也可通過實(shí)施預(yù)備實(shí)驗(yàn)來(lái)預(yù)先求出。上述精制而成的硫代磷酸酯的層可用分液操作等公知的方法回收。上述第2工序中的層分離和分液也可以反復(fù)進(jìn)行。反復(fù)進(jìn)行層分離和分液時(shí)，通常向利用分液操作回收的層中進(jìn)一步加入水，然后進(jìn)行攪拌、靜置和分液。在上述第2工序中，除了上述的層分離和分液操作以外，還可以通過進(jìn)行濃縮、再沉淀或重結(jié)晶等操作，來(lái)回收精制而成的硫代磷酸酯。本發(fā)明的硫代磷酸酯的制造方法，包括如下的工序在溶劑中，在氯化銅存在的條件下，使2，6- 二氯-4-甲基苯酚和0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯縮合的工序A、使由上述工序A得到的反應(yīng)混合物與酸接觸的工序B、以及，從由上述工序B得到的混合物中回收硫代磷酸酯的工序C。上述工序A中的溶劑，優(yōu)選有機(jī)溶劑、更優(yōu)選疎水性有機(jī)溶劑、進(jìn)一步優(yōu)選芳香族烴溶劑。作為上述芳香族烴溶劑優(yōu)選甲苯。上述工序A中，氯化銅的使用量相對(duì)于2，6_ 二氯-4-甲基苯酚1摩爾優(yōu)選為 0. 005 0. 02 摩爾。上述2，6- 二氯-4-甲基苯酚的使用量，相對(duì)于0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯1摩爾，優(yōu)選1 1.5摩爾，更優(yōu)選1 1. 1摩爾。上述工序A還優(yōu)選在堿存在下進(jìn)行。通過在堿存在下進(jìn)行工序A，由此可以中和作為副產(chǎn)物生成的氯化氫。作為該堿，優(yōu)選無(wú)機(jī)堿，更優(yōu)選具有堿金屬、堿土類金屬的堿，進(jìn)一步優(yōu)選氫氧化鈉及氫氧化鉀。上述堿的使用量，可根據(jù)使用的堿的種類、反應(yīng)比例(卞’ 一等而適當(dāng)選擇。上述堿，優(yōu)選在預(yù)先調(diào)制成10 40重量％的水溶液后，加入到含有 2,6- 二氯-4-甲基苯酚和0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯的混合物中。上述工序A通?？梢栽?0 70°C、優(yōu)選40 60°C的溫度下進(jìn)行。
通過進(jìn)行上述工序A而生成硫代磷酸酯。由上述工序A得到的反應(yīng)混合物包含硫代磷酸酯和溶劑。作為上述工序B中的酸，可舉出與上述的精制而成的硫代磷酸酯的制造方法中使用的酸同樣的物質(zhì)。由上述工序A得到的反應(yīng)混合物與酸的接觸可通過例如，以下的(I)、(II)的操作來(lái)進(jìn)行。(I)混合該反應(yīng)混合物和酸水溶液(II)混合該反應(yīng)混合物和固體酸上述(I)的操作中，從接觸操作容易的觀點(diǎn)考慮，酸水溶液的使用量，相對(duì)于上述反應(yīng)混合物1重量份，優(yōu)選0. 1重量份以上，更優(yōu)選0. 1 1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1 0. 5
重量份。作為上述(I)的操作，可舉出例如混合無(wú)機(jī)酸的水溶液與上述反應(yīng)混合物的操
6作。上述(I)的操作時(shí)間可以考慮上述反應(yīng)混合物和酸水溶液的量、種類、使用的攪拌裝置等而設(shè)定。上述(I)的操作時(shí)間優(yōu)選15 60分鐘。在上述(II)的操作中，從回收固體酸容易的觀點(diǎn)考慮，固體酸的使用量，相對(duì)于由工序A得到的反應(yīng)混合物1重量份，優(yōu)選0. 1 1重量份、更優(yōu)選0. 1 0. 3重量份。作為上述(II)的操作，可舉出例如，向由工序A得到的反應(yīng)混合物中追加固體酸并攪拌的操作、使上述反應(yīng)混合物通過填充了固體酸的柱的方法。上述(II)的操作時(shí)間可以考慮上述反應(yīng)混合物和固體酸的量、種類、使用的攪拌裝置等而設(shè)定。上述反應(yīng)混合物與酸的接觸可以在沒有硫代磷酸酯的分解、溶劑的蒸發(fā)等妨礙的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。該接觸的溫度優(yōu)選0°C 90°C、更優(yōu)選400C 60°C。作為上述工序B，由于操作簡(jiǎn)便，所以優(yōu)選上述(I)的操作，更優(yōu)選混合無(wú)機(jī)酸的水溶液和由工序A得到的反應(yīng)混合物的操作。由上述工序B得到的混合物通常包含硫代磷酸酯與工序B中使用的酸。工序C中，硫代磷酸酯可以通過進(jìn)行例如，層分離和分液操作來(lái)回收。上述工序C 中，除了該層分離和分液操作以外，還可以進(jìn)一步進(jìn)行濃縮、再沉淀或重結(jié)晶等操作。上述各操作，具體而言，可以按照關(guān)于本發(fā)明的精制而成的硫代磷酸酯的制造方法而在上面敘述的順序來(lái)進(jìn)行。利用本發(fā)明的各制造方法得到的硫代磷酸酯的溶液、晶體、粉末(將這些硫代磷酸酯以下稱為“本發(fā)明中的硫代磷酸酯”。)，與利用以往制造方法得到的硫代磷酸酯的溶液、晶體、粉末(將該溶液、晶體、粉末以下稱為“以往的硫代磷酸酯”。)相比熱穩(wěn)定性優(yōu)異。作為本發(fā)明中的硫代磷酸酯熱穩(wěn)定性優(yōu)異的理由，可考慮以下的原因。即，以往的硫代磷酸酯進(jìn)行加熱處理時(shí)，容易轉(zhuǎn)換為0- (2,6- 二氯-4-甲基苯基)-0，S- 二甲基磷酸酯 (以下稱為“S-甲基體”。)。另一方面，本發(fā)明中的硫代磷酸酯即使進(jìn)行加熱處理也難以轉(zhuǎn)換為S-甲基體。也就是說(shuō)，本發(fā)明中的硫代磷酸酯即便加熱處理，其結(jié)構(gòu)也不改變。本發(fā)明中的硫代磷酸酯，例如即便在60°C加熱20小時(shí)以上，從加熱前的S-甲基體的含有比率(CO)與加熱后的S-甲基體含有比率(Cl)算出的、S-甲基體含有比率的增加比(C1/C0)通常為5以下。上述的各S-甲基體的含有比率可利用氣相色譜分析求出。本發(fā)明中的硫代磷酸酯即使在制劑化時(shí)進(jìn)行加熱處理、或者在高溫下進(jìn)行保管， 其結(jié)構(gòu)也難以改變。實(shí)施例以下，利用實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。在實(shí)施例和比較例中，硫代磷酸酯及S-甲基體的各自的含有比率是通過以下方法測(cè)定的，即，調(diào)制將0. 5g樣品用IOml氯仿稀釋的溶液，對(duì)得到的溶液進(jìn)行下述條件的氣相色譜分析來(lái)測(cè)定。(分析條件)柱毛細(xì)管柱(擔(dān)體5%苯基甲基聚硅氧烷)載氣氦氣
·硫代磷酸酯的含量為利用內(nèi)標(biāo)法得到的分析值?！?S-甲基體的含有比率基于氣相色譜的譜圖，利用下述式算出。S-甲基體的含有比率=Asm/(Asm+Apt)(式中、Asm表示S-甲基體的峰面積值，Apt表示硫代磷酸酯的峰面積值。)實(shí)施例1向包含硫代磷酸酯與甲苯的機(jī)硫代磷酸酯(硫代磷酸酯含量48. 2重量％、約 180g)中加入0.6重量％鹽酸42. 3g，然后攪拌30分鐘。通過對(duì)得到的混合液加以靜置而進(jìn)行層分離，通過除去形成的水層而得到精制而成的硫代磷酸酯(硫代磷酸酯含量48. 7
重量％ )。上述精制而成的硫代磷酸酯中的S-甲基體的含有比率為0. 02% (CO)。對(duì)精制而成的硫代磷酸酯在60°C進(jìn)行加熱處理96小時(shí)。加熱后精制而成的硫代磷酸酯中的、S"甲基體含有比率為0.09% (Cl)，S-甲基體含有比率的增加比(C1/C0)為 4. 5。實(shí)施例2向包含硫代磷酸酯和甲苯的粗硫代磷酸酯(硫代磷酸酯含量48. 2重量％、約 180g)加入0. 3重量％鹽酸42. 3g，攪拌30分鐘。通過對(duì)得到的混合液加以靜置而進(jìn)行層分離，通過除去形成的水層而得到精制而成的硫代磷酸酯(硫代磷酸酯含量48. 7重量％ )。上述精制而成的硫代磷酸酯中的S-甲基體含有比率為0. 03% (CO)。對(duì)上述精制而成的硫代磷酸酯在60°C進(jìn)行加熱處理23小時(shí)。加熱后的上述精制而成的硫代磷酸酯中的S-甲基體含有比率為0.04% (Cl)， S-甲基體含有比率的增加比(C1/C0)為1. 3。比較例1除了替代0.6重量％鹽酸而使用水以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。就得到的含有硫代磷酸酯的甲苯溶液而言，S-甲基體含有比率為0. 02% (CO)，在60°C、進(jìn)行96小時(shí)的加熱處理后的S-甲基體含有比率為1.99% (Cl), S-甲基體含有比率的增加比(C1/C0)為 99· 5 ο比較例2除了替代0.3重量％鹽酸而使用水以外，與實(shí)施例2進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)。就得到的含有硫代磷酸酯的甲苯溶液而言，S-甲基體含有比率為0. 04% (CO)，在60°C、進(jìn)行23小時(shí)的加熱處理后的S-甲基體含有比率為0. 85% (Cl)，S-甲基體含有比率的增加比(C1/C0) 為 21. 3。實(shí)施例3在具備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝管的5 口可拆式燒瓶中，投入0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯溶液(甲苯溶液，含量76. 5重量％ )69. 7g、2，4-二氯-4-甲基苯酚溶液(甲苯溶液、 含量64. 6重量％ ) 98. lg、甲苯24. 4g，然后加熱到45°C。接著，投入氯化亞銅0. 2g后，在內(nèi)溫45 50°C用3小時(shí)滴加27重量％的氫氧化鈉水溶液50. 4g。在同溫度保溫1小時(shí)，然后加入水3. 7g、甲苯38. 0g、27重量％氫氧化鈉水溶液60. 0g，進(jìn)而在同溫度保溫30分鐘。 將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，利用分液除去水層，回收有機(jī)層。在該有機(jī)層中，可確認(rèn)到含有硫代磷酸酯48.2重量％。
向上述有機(jī)層約180g中加入0.6重量％鹽酸42. 3g后，攪拌30分鐘。通過對(duì)得到的混合液加以靜置進(jìn)行層分離，通過除去形成的水層而得到含有48. 7重量％的硫代磷酸酯的甲苯溶液。實(shí)施例4在具備攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝管的5 口可拆式燒瓶中，投入0，0-二甲基氯代硫代磷酸酯溶液(甲苯溶液，含量76. 5重量％ )69. 7g、2，4-二氯-4-甲基苯酚溶液(甲苯溶液、含量58. 3重量％) 112. 2g、甲苯10. Og,然后加熱到45°C。接著，投入氯化亞銅0. 2g后， 在45 50°C的內(nèi)溫下用3小時(shí)滴加27重量％氫氧化鈉水溶液50. 4g。同溫度下保溫1時(shí)間后，加入水3. 7g、甲苯38. 0g、27重量％氫氧化鈉水溶液53. 2g，進(jìn)而在同溫度保溫30分鐘。將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，利用分液除去水層，回收有機(jī)層。在該有機(jī)層中確認(rèn)到含有48. 2重量％硫代磷酸酯。向上述有機(jī)層約180g中加入0. 3重量％鹽酸42. 3g，進(jìn)行30分鐘攪拌，加入0. 3 重量％鹽酸42. 3g后，進(jìn)行30分鐘攪拌。通過對(duì)得到的混合液加以靜置而進(jìn)行層分離，通過除去形成的水層而得到含有48. 7重量％的硫代磷酸酯的甲苯溶液。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性利用本發(fā)明得到的硫代磷酸酯由于熱穩(wěn)定性優(yōu)異，所以更簡(jiǎn)便地實(shí)施土壤殺菌劑的制劑化等。
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權(quán)利要求
1.一種精制而成的O- (2,6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯的制造方法， 其包括如下的工序使粗0- ，6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯和酸接觸的第1工序，及，從由所述第1工序得到的混合物中回收精制而成的0- ，6-二氯-4-甲基苯基)-0， 0- 二甲基硫代磷酸酯的第2工序。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法。其中，粗0- ，6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯含有芳香族烴溶劑。
3.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，酸為無(wú)機(jī)酸。
4.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，第1工序通過混合無(wú)機(jī)酸的水溶液和含有芳香族烴溶劑的粗0-O，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯來(lái)進(jìn)行。
5.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，粗0-O，6-二氯-4-甲基苯基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯，是通過在溶劑中，在氯化銅存在的條件下，使2，6-二氯-4-甲基苯酚與0，0-二甲基氯代硫代磷酸酯進(jìn)行接觸而獲得的。
6.一種0- ，6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0- 二甲基硫代磷酸酯的制造方法，其包括如下的工序工序A 在溶劑中，在氯化銅存在的條件下使2，6- 二氯-4-甲基苯酚與0，0- 二甲基氯代硫代磷酸酯進(jìn)行接觸，工序B 使從所述工序A得到的反應(yīng)混合物與酸進(jìn)行接觸，以及工序C 從由所述工序B得到的混合物中回收0- ，6- 二氯-4-甲基苯基)-0，0_ 二甲
全文摘要
一種精制而成的O-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-O，O-二甲基硫代磷酸酯的制造方法，其包括如下工序在溶劑存在下使粗O-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-O，O-二甲基硫代磷酸酯與酸接觸的第1工序、及從由所述第1工序得到的混合物中回收精制而成的O-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-O，O-二甲基硫代磷酸酯的第2工序。
文檔編號(hào)C07F9/18GK102256986SQ20098015088
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月22日
發(fā)明者山內(nèi)英路, 脅田龍平 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社