專利名稱：一種合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本實(shí)用新型涉及一種合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)。
技術(shù)背景草酸、草酸二甲酯及草酸二乙酯都是重要的有機(jī)化工原料，草酸在化學(xué)合成、制 藥、稀土元素提取精制、金屬處理和清洗及聚合物合成等領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用，而草酸二甲酯 及草酸二乙酯低壓加氫可以制得重要化工原料乙二醇更是受到化工領(lǐng)域的普遍重視。傳統(tǒng)的草酸生產(chǎn)法是甲酸鈉法、乙二醇氧化法、碳水化合物氧化法等，都因污染嚴(yán) 重或者技術(shù)落后，已經(jīng)逐步被淘汰。草酸二甲酯及草酸二乙酯傳統(tǒng)的生產(chǎn)法是通過草酸和 醇類酯化反應(yīng)制得，由于草酸傳統(tǒng)方法的落后，受到原料的限制，技術(shù)路線也顯得較為落 后O在1980 年，日本 UBE 公司(EP0046598,1981 ；EP0086370,1983)和美國(guó)聯(lián)碳公司 (EP0057630,1982)先后公開了以CO為原料，借助于亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯，并以Pd/ a-A1203為催化劑，使CO氧化耦聯(lián)生成草酸二甲酯或草酸二乙酯的方法，同時(shí)中國(guó)科學(xué)院 福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所(CN1054765A，1991)、天津大學(xué)(CNl 149047，1997)及上海交通大學(xué) (CN101190884)也公開了類似的方法。該方法的反應(yīng)原理如下總反應(yīng)為2C0+2CH30H+l/202— (COOCH3) 2+H20 (1)耦聯(lián)羰化:2CH3ONO+ 2CO^(COOCH3)2 + 2NO (1_1}酯化反應(yīng):2CH30H+2N0+l/202— 2CH30N0+H20 (1-2)上述研究和專利確立了以CO為原料通過亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯，在Pd/a-Al203 催化劑下，使CO氧化耦聯(lián)生成草酸二甲酯或草酸二乙酯的工藝方法，公開了該類反應(yīng)的基 本特點(diǎn)，包括催化劑載體和活性成分，反應(yīng)的基本工藝條件等。中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研 究所福陳庚申等人(CN 85101616)也用類似的方法氣相合成了草酸。但這些方法都不能實(shí) 現(xiàn)在一套循環(huán)裝置中同時(shí)生產(chǎn)草酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)草酸或者生產(chǎn)草酸二乙酯聯(lián)產(chǎn)草酸，并且這 些方法的產(chǎn)品收集裝置都存在著較大的工藝缺點(diǎn)，限制了其工業(yè)化應(yīng)用，具體缺點(diǎn)如下天津大學(xué)(CN 1056135、CN 101143821)中報(bào)道的方法，是通過冷凝器對(duì)草酸二乙 酯進(jìn)行收集，其缺點(diǎn)是為了保證循環(huán)氣的工藝要求，冷凝器必須幾乎完全冷凝羰化反應(yīng)器 出口氣中的草酸二乙酯，使冷凝器的冷凝要求很高，因此需要冷凝器必須在很低的溫度下 運(yùn)行，并且需要較大的換熱面積，造成冷凝能耗增大，換熱設(shè)備投資增大，而且即使冷凝溫 度很低，換熱面積也足夠大，仍然會(huì)有草酸二乙酯的飽和蒸氣在氣相中，這樣會(huì)進(jìn)入后續(xù)的 酯化反應(yīng)器中水解，造成設(shè)備腐蝕等問題。為了避免草酸酯水解對(duì)設(shè)備造成腐蝕，傳統(tǒng)的方 法是通過甲醇洗或者乙醇洗等方式去除氣相中的草酸酯，如果是甲醇洗會(huì)造成副產(chǎn)品碳酸 二甲酯和甲醇的共沸等問題，乙醇洗同樣會(huì)出現(xiàn)增加單元設(shè)備，增加分離能耗等問題，會(huì)大 大增加產(chǎn)品的分離成本。上海焦化有限公司(CN 101190884)中報(bào)道的方法，是通過甲醇洗塔進(jìn)行草酸二 甲酯的收集，但此方法是物理吸收過程，由于溶解度的限制，需要耗費(fèi)大量的甲醇，并且后續(xù)分離草酸酯和甲醇也需要大量的分離成本，而且草酸二甲酯的副產(chǎn)物碳酸二甲酯會(huì)與甲 醇形成最低共沸物，造成回收甲醇時(shí)的分離困難，使分離成本大大上升。中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所(CN 1027257)中報(bào)道的方法，是通過冷凝甲醇 吸收塔進(jìn)行草酸二甲酯的收集，其缺點(diǎn)也是由于溶解度的限制，需要耗費(fèi)大量的甲醇，并且 草酸二甲酯的副產(chǎn)物碳酸二甲酯會(huì)與甲醇形成最低共沸物，造成回收甲醇時(shí)的分離困難， 使分離成本大大上升，同時(shí)由于冷凝吸收，會(huì)造成比較大量的亞硝酸酯溶解于吸收塔釜的 甲醇溶液中，由于亞硝酸酯毒性較大，在回收甲醇時(shí)必須對(duì)其解吸回收，又進(jìn)一步增加了分 離成本。中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所福陳庚申等人(CN85101616)公開的的一氧化碳 催化偶聯(lián)合成草酸的氣相合成法雖然能利用氣相合成工藝生產(chǎn)出高品質(zhì)的草酸，但由于草 酸市場(chǎng)容量小，且氣相合成法合成草酸設(shè)備投資大，所以限制了其工業(yè)化規(guī)模。上海焦化有限公司的CN1569800專利公開了一種草酸聯(lián)產(chǎn)亞硝酸鈉的方法和設(shè) 備，該方法可通過酯化塔和羰化反應(yīng)器得到草酸酯產(chǎn)品，然后水解得到草酸。但該專利介 紹的是一種單程路線，羰化反應(yīng)產(chǎn)生的NO直接用堿吸收得到亞硝酸鈉，NO無法循環(huán)利用； 另外由于采用單程路線，羰化反應(yīng)出口氣中未反應(yīng)完全的一氧化碳和亞硝酸酯很難回收利 用，限制了其技術(shù)應(yīng)用。
實(shí)用新型內(nèi)容本實(shí)用新型的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，提供一種適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的 合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)。本實(shí)用新型在現(xiàn)有公開報(bào)道的CO氣相偶聯(lián)合成草酸酯循環(huán)流程中引入冷凝器和 草酸酯水解反應(yīng)器的設(shè)備，以此解決草酸酯制備工藝中的諸多技術(shù)問題，并且還可實(shí)現(xiàn)草 酸酯和草酸的聯(lián)產(chǎn)。本實(shí)用新型采用了下述技術(shù)方案一種合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，包括依次循環(huán)相連的氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng) 器、第一冷凝器、草酸酯水解反應(yīng)器和酯化反應(yīng)器。所述草酸酯水解反應(yīng)器可以是塔式反應(yīng)器，也可以是釜式反應(yīng)器或者是可以實(shí)現(xiàn) 其草酸酯水解反應(yīng)的其他類型反應(yīng)器。所述氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的出氣口與第一冷凝器的進(jìn)氣口經(jīng)管線相通；所述第一 冷凝器還設(shè)有冷凝物出口及出氣口，第一冷凝器的出氣口與草酸酯水解反應(yīng)器的進(jìn)氣口經(jīng) 管線相通；所述草酸酯水解反應(yīng)器還設(shè)有進(jìn)水口、出液口及出氣口，草酸酯水解反應(yīng)器的出 氣口、氧氣補(bǔ)氣管及補(bǔ)醇管(用于補(bǔ)充甲醇或乙醇)均經(jīng)管線與酯化反應(yīng)器的進(jìn)口相通；所 述酯化反應(yīng)器還設(shè)有出液口和出氣口，酯化反應(yīng)器的出氣口與一氧化碳補(bǔ)氣管經(jīng)管線與氣 相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn)氣口相通。所述酯化反應(yīng)器出氣口與氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn)氣口相通的管線上設(shè)有弛放 點(diǎn)，用于按一定比例馳放循環(huán)氣，以保持循環(huán)體系中惰性氣體比例的平衡。較佳的，所述第一冷凝器上設(shè)有溫度調(diào)節(jié)裝置，以便于調(diào)節(jié)最終產(chǎn)物草酸酯與草 酸的比例。較佳的，所述草酸酯水解反應(yīng)器與酯化反應(yīng)器之間連接有第二冷凝器，草酸酯水解反應(yīng)器的出氣口與第二冷凝器的進(jìn)氣口相通，第二冷凝器設(shè)有冷凝物出口、出氣口及與 草酸酯水解反應(yīng)器相通的回液管路，第二冷凝器的冷凝物出口與補(bǔ)醇管經(jīng)管線合并后與酯 化反應(yīng)器上部的進(jìn)口相通，第二冷凝器的出氣口與氧氣補(bǔ)氣管經(jīng)管線合并后與酯化反應(yīng)器 下部的進(jìn)口相通。較佳的，所述酯化反應(yīng)器的出氣口與第三冷凝器的進(jìn)氣口相通，第三冷凝器設(shè)有 冷凝液回液管路和不凝循環(huán)氣出口，不凝循環(huán)氣出口與氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn)氣口相 通，冷凝液全部返回酯化反應(yīng)器，不凝循環(huán)氣經(jīng)壓縮機(jī)升壓后循環(huán)回耦聯(lián)羰化反應(yīng)器。本實(shí)用新型的合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)可用于生產(chǎn)草酸二甲酯或草酸 二乙酯并聯(lián)產(chǎn)草酸。本實(shí)用新型的有益效果本實(shí)用新型在現(xiàn)有氣相合成草酸酯流程或者裝置上增加冷凝器和草酸酯的水解 反應(yīng)器，由于是利用水解反應(yīng)吸收循環(huán)氣中的草酸酯，屬于化學(xué)吸收，因此速度快，反應(yīng)器 相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的醇吸收塔規(guī)模要小；并且由于化學(xué)吸收，推動(dòng)力大，吸收比較徹底，解決 了循環(huán)氣中現(xiàn)有技術(shù)由于冷凝不徹底或者由于醇洗不徹底，草酸酯通過氣相進(jìn)入后續(xù)設(shè)備 水解造成設(shè)備腐蝕、能耗高 ，分離成本高等技術(shù)問題。另外，本實(shí)用新型利用草酸酯水解反應(yīng)器中水解反應(yīng)生成的相應(yīng)醇作為酯化反應(yīng) 器的原料，還可以節(jié)約原來需要使用相應(yīng)醇進(jìn)入的量。并且草酸酯水解反應(yīng)器可以設(shè)計(jì)成 反應(yīng)精餾的形式，促進(jìn)水解反應(yīng)的效率，在反應(yīng)精餾塔頂可以提高相應(yīng)醇的濃度。本實(shí)用新型還通過冷凝器，使大部分草酸酯和碳酸酯以液態(tài)或者固態(tài)的形式得以 收集，降低了醇吸收后的草酸酯溶液的分離成本，冷凝器后循環(huán)氣中的微量碳酸二甲酯通 過水解反應(yīng)生成甲醇和CO2，避免了與甲醇形成最低共沸組成，大大降低了后續(xù)的分離難 度。相比現(xiàn)有的氣相合成草酸酯工藝，使用本實(shí)用新型可節(jié)省能耗10 30%。此外，本實(shí)用新型在解決原草酸酯合成工藝中的技術(shù)問題的同時(shí)，還實(shí)現(xiàn)了草酸 二甲酯或者草酸二乙酯聯(lián)產(chǎn)草酸的功能，只需簡(jiǎn)單調(diào)節(jié)冷凝器的冷凝溫度就可以改變冷凝 器后循環(huán)氣中草酸酯的氣相組成，即可改變本裝置草酸酯和草酸的不同產(chǎn)品產(chǎn)量分配，從 而更靈活的根據(jù)市場(chǎng)改變產(chǎn)品的產(chǎn)能結(jié)構(gòu)，使經(jīng)濟(jì)利益最大化。本實(shí)用新型相比單獨(dú)的草 酸制備生產(chǎn)系統(tǒng)，更是極大地降低了設(shè)備成本，利用氣相合成草酸酯中的設(shè)備，解決了氣相 合成工藝生產(chǎn)草酸成本過高，工業(yè)化實(shí)際應(yīng)用困難的問題。

圖1本實(shí)用新型的生產(chǎn)系統(tǒng)示意圖。
具體實(shí)施方式
如圖1所示的合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，包括依次循環(huán)相連的氣相耦聯(lián) 羰化反應(yīng)器1、第一冷凝器2、草酸酯水解反應(yīng)器3和酯化反應(yīng)器4 ；其中，氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器1的底部出氣口 11與第一冷凝器2的進(jìn)氣口 21經(jīng)管 線相通；第一冷凝器2上設(shè)有溫度及壓力調(diào)節(jié)裝置，第一冷凝器2還設(shè)有冷凝物出口 22及 出氣口 23，出氣口 23與草酸酯水解反應(yīng)器3的進(jìn)氣口 31經(jīng)管線相通；[0034]草酸酯水解反應(yīng)器3還設(shè)有進(jìn)水口 32、出液口 33及出氣口 34，出氣口 34、氧氣補(bǔ)氣管5及補(bǔ)醇管6(用于補(bǔ)充甲醇或乙醇)經(jīng)管線與酯化反應(yīng)器4的進(jìn)口 41、42相通；進(jìn)一步的，草酸酯水解反應(yīng)器3與酯化反應(yīng)器4之間連接有第二冷凝器7，草酸酯 水解反應(yīng)器3的出氣口 34與第二冷凝器的進(jìn)氣口 71相通，第二冷凝器7設(shè)有冷凝物出口 72、出氣口 73及與草酸酯水解反應(yīng)器相通的回液管路74，冷凝物出口 72與補(bǔ)醇管6經(jīng)管線 合并后與酯化反應(yīng)器4上部進(jìn)口 41相通，出氣口 73與氧氣補(bǔ)氣管5經(jīng)管線合并后與酯化 反應(yīng)器4的下部進(jìn)口 42相通。酯化反應(yīng)器4還設(shè)有出液口 43和出氣口 44，酯化反應(yīng)器的出氣口 44與一氧化碳 補(bǔ)氣管8經(jīng)管線與氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器1的進(jìn)氣口 12相通；酯化反應(yīng)器的出氣口 44與氣 相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn)氣口 12相通的管線上設(shè)有弛放點(diǎn)10，用于按一定比例馳放循環(huán)氣， 以保持循環(huán)體系中惰性氣體比例的平衡。進(jìn)一步的，所述酯化反應(yīng)器的出氣口 44與第三冷凝器9的進(jìn)氣口 91相通，第三冷 凝器設(shè)有冷凝液回液管路92和不凝循環(huán)氣出口 93，冷凝液全部返回酯化反應(yīng)器，不凝循環(huán) 氣經(jīng)壓縮機(jī)升壓后循環(huán)回耦聯(lián)羰化反應(yīng)器。將上述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)用于生產(chǎn)亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯并 聯(lián)產(chǎn)草酸的方法如下循環(huán)氣和補(bǔ)充的CO在氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器1的頂部進(jìn)入開始反應(yīng)，耦聯(lián)生成草酸 酯和少量碳酸酯，耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的溫度為120°C -150°C，催化劑體系為Pd/a-Al203 ；反應(yīng) 后的氣體經(jīng)氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器1底部出口管線進(jìn)入第一冷凝器2，通過改變冷凝器的溫 度，可以改變反應(yīng)氣中草酸酯和碳酸酯冷凝的量，從而可以調(diào)節(jié)生成草酸酯和草酸的產(chǎn)能， 第一冷凝器B的溫度范圍為-20°C 90°C，壓力范圍是0. IMPa 0. 5MPa ；冷凝成液體形式 或者固體形式的草酸酯和碳酸酯在冷凝器底部冷凝物出口 22進(jìn)入草酸酯產(chǎn)品槽區(qū)，而未 冷凝的草酸酯及碳酸酯氣相隨循環(huán)氣進(jìn)草酸酯水解反應(yīng)器3的底部，并與水解反應(yīng)器頂部 進(jìn)入的水逆流接觸，進(jìn)行草酸酯水解反應(yīng)，生成草酸及相應(yīng)酯的醇，草酸酯水解反應(yīng)器的溫 度范圍是25°C 98°C，壓力范圍是0. IMPa 0. 5MPa ；含草酸的水溶液經(jīng)過草酸酯水解反 應(yīng)器3的出液口 33進(jìn)入后續(xù)的草酸結(jié)晶器進(jìn)行后續(xù)加工，而循環(huán)氣攜帶氣相醇和氣相水進(jìn) 入草酸酯水解反應(yīng)器頂部的第二冷凝器7，分離成不凝循環(huán)氣和含水的醇溶液，第二冷凝器 的溫度范圍為_5°C 5°C ；不凝循環(huán)氣和補(bǔ)充的氧氣及NO混合后進(jìn)入酯化反應(yīng)器4的下 部進(jìn)口 42，含水的醇溶液和補(bǔ)充的醇混合后由酯化反應(yīng)器4的上部進(jìn)口 41進(jìn)入，并在酯化 反應(yīng)器4中進(jìn)行酯化反應(yīng)，生產(chǎn)亞硝酸酯，酯化反應(yīng)器溫度范圍是25°C 55°C，壓力范圍為 0. IMPa 0. 5MPa含有亞硝酸酯的循環(huán)氣再回到氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器1中進(jìn)行反應(yīng)，構(gòu)成一 個(gè)完整的循環(huán)回路。相比傳統(tǒng)氣相合成草酸酯工藝，節(jié)省能耗10 30%。本實(shí)例為利用本實(shí)用新型的合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)合成草酸二甲酯 聯(lián)產(chǎn)草酸的一個(gè)流程，所有設(shè)備的壓力為0. IMPa0氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器1的反應(yīng)溫度為 140°C，催化劑為Pd/a-Al203，第二冷凝器2的工藝溫度為20°C，草酸酯水解反應(yīng)器3在本實(shí) 例中設(shè)計(jì)為反應(yīng)精餾塔，反應(yīng)區(qū)溫度為85°C，第二冷凝器7的溫度為_5°C，酯化反應(yīng)器4也 設(shè)計(jì)為反應(yīng)精餾塔，反應(yīng)區(qū)溫度為40°C。在上述條件下，草酸二甲酯產(chǎn)量與草酸單位時(shí)間產(chǎn) 量比例為456 18.3。經(jīng)第一冷凝器2冷凝獲得的草酸二甲酯的純度為98.3%，經(jīng)精餾 或者重結(jié)晶處理后獲得純度為99. 9%的草酸二甲酯。
權(quán)利要求一種合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，包括依次循環(huán)相連的氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器、第一冷凝器、草酸酯水解反應(yīng)器和酯化反應(yīng)器。
2.如權(quán)利要求1所述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，所述草酸酯水 解反應(yīng)器為塔式反應(yīng)器或釜式反應(yīng)器。
3.如權(quán)利要求1所述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，所述氣相耦聯(lián) 羰化反應(yīng)器的出氣口與第一冷凝器的進(jìn)氣口經(jīng)管線相通；所述第一冷凝器還設(shè)有冷凝物出 口及出氣口，第一冷凝器的出氣口與草酸酯水解反應(yīng)器的進(jìn)氣口經(jīng)管線相通；所述草酸酯 水解反應(yīng)器還設(shè)有進(jìn)水口、出液口及出氣口，草酸酯水解反應(yīng)器的出氣口、氧氣補(bǔ)氣管及用 于補(bǔ)充甲醇或乙醇的補(bǔ)醇管均經(jīng)管線與酯化反應(yīng)器的進(jìn)口相通；所述酯化反應(yīng)器還設(shè)有出 液口和出氣口，酯化反應(yīng)器的出氣口與一氧化碳補(bǔ)氣管經(jīng)管線與氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn) 氣口相通。
4.如權(quán)利要求1所述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，所述酯化反應(yīng) 器出氣口與氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn)氣口相通的管線上設(shè)有弛放點(diǎn)。
5.如權(quán)利要求1所述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，所述第一冷凝 器上設(shè)有溫度調(diào)節(jié)裝置。
6.如權(quán)利要求1所述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，所述草酸酯水 解反應(yīng)器與酯化反應(yīng)器之間連接有第二冷凝器，草酸酯水解反應(yīng)器的出氣口與第二冷凝器 的進(jìn)氣口相通，第二冷凝器設(shè)有冷凝物出口、出氣口及與草酸酯水解反應(yīng)器相通的回液管 路，第二冷凝器的冷凝物出口與補(bǔ)醇管經(jīng)管線合并后與酯化反應(yīng)器上部的進(jìn)口相通，第二 冷凝器的出氣口與氧氣補(bǔ)氣管經(jīng)管線合并后與酯化反應(yīng)器下部的進(jìn)口相通。
7.如權(quán)利要求1所述合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，所述酯化反應(yīng) 器的出氣口與第三冷凝器的進(jìn)氣口相通，第三冷凝器設(shè)有冷凝液回液管路和不凝循環(huán)氣出 口，不凝循環(huán)氣出口與氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器的進(jìn)氣口相通。
專利摘要本實(shí)用新型涉及一種合成草酸酯并聯(lián)產(chǎn)草酸的生產(chǎn)系統(tǒng)，包括依次循環(huán)相連的氣相耦聯(lián)羰化反應(yīng)器、第一冷凝器、草酸酯水解反應(yīng)器和酯化反應(yīng)器。本實(shí)用新型在CO氣相偶聯(lián)合成草酸酯循環(huán)流程中引入冷凝器和草酸酯水解反應(yīng)器的設(shè)備，以此解決草酸酯制備工藝中的諸多技術(shù)問題，并且還可實(shí)現(xiàn)草酸酯和草酸的聯(lián)產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C51/09GK201567298SQ20092021019
公開日2010年9月1日 申請(qǐng)日期2009年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月25日
發(fā)明者單文波, 徐長(zhǎng)青, 魯文質(zhì), 黃斌, 黃飚 申請(qǐng)人:上海焦化有限公司