專利名稱：一種乙醛水溶液合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本方法涉及一種精細(xì)化工產(chǎn)品制備過(guò)程中的后處理方法，具體的說(shuō)是農(nóng)藥及醫(yī)藥 中間體三氯乙醛從乙醛溶液制備中的后處理方法。三氯乙醛是一種重要的有機(jī)合成中間 體，也是重要的鹵素衍生物，它廣泛地用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥、有機(jī)原料制備等領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
三氯乙醛，英文名稱Chloral, CAS NO :75_87_6，分子量147. 38，分子式 C2HCl3O, 無(wú)色易揮發(fā)的油狀液體，有刺激氣味。熔點(diǎn)-57. 5，沸點(diǎn)97. 7，，相對(duì)密度(水=1) :1.51, 相對(duì)密度(空氣=1) :5. 1，飽和蒸汽壓(kPa) :4.67/20°C，溶解性溶于水、乙醇、乙醚、氯 仿等。三氯乙醛是重要的化工中間體，廣泛地用于制備醫(yī)藥(如氯霉素)、農(nóng)藥(如敵百蟲、 滴滴涕等)、有機(jī)原料(如二甲基甲酰胺等)等各種化合物。三氯乙醛合成方法主要有乙醇氯化法和乙醛氯化法，其中乙醛氯化法經(jīng)濟(jì)效益更 好、環(huán)境污染小，合成成本低，值得推廣。但由于三氯乙醛在水中的溶解度高于有機(jī)溶劑乙醚、乙醇等中的溶解度，所以乙 醛水溶液氯化產(chǎn)物溶解在原料水中，目前流行的用不溶于水的有機(jī)溶劑直接從水中萃取， 效果較差，有大量水合乙醛產(chǎn)物滯留于水中，難以提高產(chǎn)率，造成浪費(fèi)；同時(shí)與溶劑共沸發(fā) 提取三氯乙醛，需要使用大量的有機(jī)溶劑，造成三氯乙醛的合成成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種乙醛水溶液制備水合三氯乙醛產(chǎn)物后處理的方法。三氯乙醛水溶液的濃度10 90%。在乙醛水溶液制備三氯乙醛體系中，加入溶于水的無(wú)機(jī)鹽，加入濃度根據(jù)無(wú)機(jī)鹽 在水中的溶解度而異，同時(shí)加入與水溶液等體積的與水不容的有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，然后減 壓或常壓蒸餾，所得混合物經(jīng)精餾的目標(biāo)三氯乙醛，有機(jī)溶劑套用。溶于水的無(wú)機(jī)鹽包括鉀鹽、鈉鹽、銨鹽、硝酸鹽、硫酸鹽(除了 BaSO4)、鹽酸鹽(除 T AgCD 等。其中鉀鹽包括鉀鹽與以下酸根碳酸根CCT23、硫酸根S04_2、磷酸根P04_2、亞硫酸根 SO3"2>高錳酸根MnCV1、錳酸根MnCV1、硝酸根Ν03_\次氯酸根CIO—1、氯酸根以03人高氯酸根 C1CV1、亞氯酸根C1CV1、亞硝酸根NCV1、草酸根C2O4-2形成的鹽。鈉鹽包括鈉離子與以下酸根碳酸根CCT23、硫酸根S04_2、磷酸根P04_2、亞硫酸根 SO3"2>高錳酸根MnCV1、錳酸根MnCV1、硝酸根Ν03_\次氯酸根CIO—1、氯酸根以03人高氯酸根 C1CV1、亞氯酸根C1CV1、亞硝酸根NCV1、草酸根C2O4-2形成的鹽。銨鹽包括銨離子與以下酸根碳酸根CCT23、硫酸根S04_2、磷酸根P04_2、亞硫酸根 SO3"2>高錳酸根MnCV1、錳酸根MnCV1、硝酸根Ν03_\次氯酸根CIO—1、氯酸根以03人高氯酸根 C1CV1、亞氯酸根C1CV1、亞硝酸根NCV1、草酸根C2O4-2形成的鹽。硝酸鹽包括硝酸根離子與以下陽(yáng)離子組成的鹽-M+、Ba2+、Fe3\ Ca2=、Mg2+、Zn2=、1 2=等。硫酸鹽包括硫酸根離子與以下陽(yáng)離子組成的鹽Ag+、Fe3\ Ca2=、Mg2+、Zn2=、Fe2 ^等。鹽酸鹽包括氯離子與以下陽(yáng)離子組成的鹽Ba2+、Fe3\ Ca2 =、Mg2+、Zn2=^Fe2 =等。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 在IOOOml帶有磁力攪拌的一 口燒瓶中加入250ml的40%的三氯乙醛溶 液，然后加入硫酸鈉IOOg和三氯甲烷250ml，室溫?cái)嚢鐸Omin.，靜置IOmin.。傾入IOOOml
分液，靜置分層水層再用等體積三氯甲烷萃取三次，合并有機(jī)相，精餾，分別收集三氯乙醛 及三氯甲烷，三氯甲烷再次套用。實(shí)施例2 在IOOOml帶有磁力攪拌的一 口燒瓶中加入250ml的80%的三氯乙醛溶 液，然后加入氯化鈉50g和苯250ml，室溫?cái)嚢鐸Omin.，靜置IOmin.。傾入IOOOml分液，靜
置分層水層再用等體積苯萃取三次，合并有機(jī)相，精餾，分別收集三氯乙醛及苯，苯再次套 用。實(shí)施例3 在IOOOml帶有磁力攪拌的一 口燒瓶中加入250ml的40%的三氯乙醛溶 液，然后加入硝酸鉀IOOg和乙酸乙酯250ml，室溫?cái)嚢鐸Omin.，靜置IOmin.。傾入IOOOml
分液，靜置分層水層再用等體積乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相，精餾，分別收集三氯乙醛 及乙酸乙酯，乙酸乙酯再次套用。
權(quán)利要求
1.一種乙醛水溶液合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，，其特征在于以濃度為10 90%的三氯乙醛溶液為研究對(duì)象，從水溶液中高效率提取三氯乙醛。在加入可溶性無(wú)機(jī)鹽 的情況下，使用與水不互溶的有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，再經(jīng)蒸餾或精餾獲得三氯乙醛或三氯乙 醛水合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于使用濃度 為10 90%的三氯乙醛水溶液，用于三氯乙醛的或水合三氯乙醛的制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于采用的無(wú)機(jī) 鹽包括鉀鹽、鈉鹽、銨鹽、硝酸鹽、硫酸鹽(除了 BaSO4)、鹽酸鹽(除了 AgCl)等。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于鉀鹽包括 鉀離子與以下酸根碳酸根C03-2、硫酸根S04_2、磷酸根P04_2、亞硫酸根S03_2、高錳酸根ΜηΟΛ 錳酸根MnO3-1、硝酸根NO3-1、次氯酸根C10—1、氯酸根ClOf1、高氯酸根ClCV1、亞氯酸根ClOf1、 亞硝酸根NCV1、草酸根C204_2形成的鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于鈉鹽包括 鈉離子與以下酸根碳酸根C03-2、硫酸根S04_2、磷酸根P04_2、亞硫酸根S03_2、高錳酸根ΜηΟΛ 錳酸根MnO3-1、硝酸根NO3-1、次氯酸根C10—1、氯酸根ClOf1、高氯酸根ClCV1、亞氯酸根ClOf1、 亞硝酸根NCV1、草酸根C204_2形成的鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于銨鹽包括 銨離子與以下酸根碳酸根C03-2、硫酸根S04_2、磷酸根P04_2、亞硫酸根S03_2、高錳酸根MnCV1、 錳酸根MnO3-1、硝酸根NO3-1、次氯酸根C10—1、氯酸根ClOf1、高氯酸根ClCV1、亞氯酸根ClOf1、 亞硝酸根NCV1、草酸根C204_2形成的鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于硝酸鹽包 括硝酸根與以下金屬離子Ag+、Ba2+、Fe3\ Ca2 =、Mg2+、Zn2 ^,Fe2 =等形成的鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于硫酸鹽包 括硫酸根與以下金屬離子Ag+、Fe3\ ca2 =、Mg2+、Si2 =、Fe2 =等形成的鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于鹽酸鹽包 括鹽酸根與以下金屬離子Ba2+、Fe3\ Ca2 =、Mg2+、Zn2^Fe2 =等形成的鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法，其特征在于所采用的 與水不互溶的有機(jī)溶劑指三氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、苯、丁醇、乙醚、石油醚、甲苯、二 甲苯、正丁烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯等。
全文摘要
一種乙醛水溶液合成三氯乙醛中產(chǎn)物后處理的方法。在乙醛水溶液制備三氯乙醛體系中，加入溶于水的無(wú)機(jī)鹽，加入濃度根據(jù)無(wú)機(jī)鹽在水中的溶解度而異，同時(shí)加入與水溶液等體積的與水不容的有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，然后減壓或常壓蒸餾，所得混合物經(jīng)精餾的目標(biāo)三氯乙醛，有機(jī)溶劑套用。
文檔編號(hào)C07C45/80GK102093181SQ20091025079
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2009年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月11日
發(fā)明者折冬梅, 曲文巖, 李鳳敏, 林德杰, 黃啟良 申請(qǐng)人:中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所