專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備烷基氨基烷基烷氧基硅烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備烷基氨基烷基烷氧基硅烷的方法，該方法通過(guò)烷基胺與卣代烷基烷氧基硅烷進(jìn)行反應(yīng)，隨后處理得到的產(chǎn)物混合物并將烷基胺循環(huán)返回到工藝而進(jìn)行。
背景技術(shù)：
：已知，烷基氨基烷基烷氧基硅烷，如Dynasylar^1189，3-(正丁基氨基)丙基三乙氧基硅烷，通過(guò)相應(yīng)的烷基胺與卣代烷基烷氧基硅烷反應(yīng)而制得(DE10140563)。在該反應(yīng)中形成卣化氫，例如氯化氫(HC1)，其既與通常過(guò)量使用的烷基胺，也與在該反應(yīng)中形成的產(chǎn)物，即烷基氨基烷基烷氧基硅烷，反應(yīng)生成相應(yīng)的胺氫卣酸鹽。胺氫卣酸鹽部分溶于產(chǎn)物中，并轉(zhuǎn)送到結(jié)晶器中以析出。冷卻結(jié)晶器，并任選地在比前述反應(yīng)階段低的壓力階段下運(yùn)行結(jié)晶器。通過(guò)過(guò)濾使在結(jié)晶器中析出的胺氬卣酸鹽與粗產(chǎn)物分開(kāi)，并通過(guò)蒸鎦得到純產(chǎn)物。在此情況下的缺點(diǎn)在于，在除去胺鹽酸鹽時(shí)，所使用的烷基胺以烷基胺氬卣酸鹽形式以及產(chǎn)物以烷基氨基烷基烷氧基硅烷氫卣酸鹽形式被分離出去。這導(dǎo)致產(chǎn)物相對(duì)于理論上估計(jì)的產(chǎn)率有損失。反應(yīng)物還以相應(yīng)的氨基烷基氫卣酸鹽形式出現(xiàn)損失，這額外帶來(lái)該方法經(jīng)濟(jì)性的負(fù)擔(dān)。此外必須清除所分離的胺氬卣酸鹽，或者以多數(shù)情況下麻煩的工藝進(jìn)行回收。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是找到一種減輕上述缺點(diǎn)的可能性。尤其是提供一種方法，該方法形成盡可能少的要清除的殘余物，并能夠?qū)崿F(xiàn)高產(chǎn)率。根據(jù)本發(fā)明，上迷目的相應(yīng)于權(quán)利要求中的陳述得以解決。因此，烷基胺例如正丁基胺可與囟代烷基烷氧基硅烷例如3-氯丙基三曱氧基硅烷的反應(yīng)，有利地可以在簡(jiǎn)單的攪拌設(shè)備，例如在葉片干燥器或攪拌釜中，無(wú)需額外的結(jié)晶器而有利地進(jìn)行，從而實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率。在過(guò)量使用的烷基胺與卣代烷基烷氧基硅烷的反應(yīng)結(jié)束后還可以將游離的烷基胺蒸餾掉。所得的產(chǎn)物混合物含有烷基胺氫卣酸鹽和烷基氨基烷基烷氧基硅烷鹽酸鹽，并可以以有利的方式，在添加相應(yīng)于存在的化合物的烷基氨基烷基烷氧基硅烷情況下進(jìn)一步蒸餾，其中，尤其是通過(guò)添加相應(yīng)量的烷基氨基烷基烷氧基硅烷，還從產(chǎn)物混合物中存在的烷基胺鹽酸鹽中釋放出剩下的烷基胺，并可以通過(guò)蒸餾排放掉。因此可以以比較簡(jiǎn)單的方式回收過(guò)量使用的烷基胺達(dá)90%以上，并將其再循環(huán)到工藝中，這有利地對(duì)本發(fā)明方法的特別的經(jīng)濟(jì)性做出貢獻(xiàn)。在蒸餾階段的底部剩下了相應(yīng)于烷基氨基烷基烷氧基硅烷氫卣酸鹽的產(chǎn)物。為了有利地處理這樣得到的產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氬卣酸鹽混合物，-調(diào)節(jié)產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氫卣酸鹽混合物的溫度，與堿金屬醇鹽溶液反應(yīng)，析出堿金屬卣化物并分離，所使用的堿金屬醇鹽溶液的溶劑通過(guò)蒸餾從產(chǎn)物中除去，得到產(chǎn)物，或者-向產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氬卣酸鹽混合物中添加非極性有機(jī)溶劑，用含水的堿金屬或堿土金屬堿液處理該混合物，將由此形成的含有金屬鹽的水相與有機(jī)產(chǎn)物相分開(kāi)，蒸餾有機(jī)相，并得到產(chǎn)物。因此本發(fā)明的主題在于一種制備通式I的烷基氨基烷基烷氧基硅烷的方法，R畫(huà)(NR，)畫(huà)Y-Si(R、(OR2)3-n(I),其中R表示帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R，表示氬(H)或帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，Y是選自系列-CHr,—(CH2)2-，—(CH2)3-,—(CH2)(CH(CH3))(CH2)國(guó)和一(CH2)4曙的二價(jià)烷基，基團(tuán)W和I^相同或不同，并且分別表示帶有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，n等于0或l或2，該方法這一羊進(jìn)4于-使過(guò)量使用的通式II的烷基胺R(NR，)H(II),其中R表示帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R，表示氬(H)或帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，與通式III的面代烷基烷氧基硅烷進(jìn)行反應(yīng)，X-Y曙Si(R(OR2)3-n(III),其中X表示Cl或Br,Y是選自系列-CH2-，—(CH2)2-，-(CH2)r,-(CH2)(CH(CH3))(CH2)-和-(CH2)4-的二價(jià)烷基，基團(tuán)1^和112相同或不同，并且分別表示帶有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，n等于0或1或2,-將過(guò)量的游離烷基胺蒸餾掉，-同時(shí)，即在上迷蒸餾過(guò)程中，對(duì)剩下的含有烷基胺氫卣酸鹽和烷基氨基烷基烷氧基硅烷氫卣酸鹽的產(chǎn)物混合物在添加相應(yīng)于存在的化合物的烷基氨基烷基烷氧基硅烷情況下進(jìn)行處理，將由此釋放的烷基胺從體系中排放掉，和-處理所剩下的產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氬卣酸鹽混合物。具體實(shí)施方式優(yōu)選該反應(yīng)在可加熱和冷卻的、耐壓或耐低壓的攪拌設(shè)備中進(jìn)行，這同時(shí)帶來(lái)蒸餾可能性。有利地可以為該設(shè)備配備進(jìn)行相分離的額外可能性。在本發(fā)明方法中，烷基胺與囟代烷基烷氧基硅烷的使用摩爾比有利地為1.1:1至10:1,優(yōu)選1.5:1至10:1,特別優(yōu)選1.8:1至6:1,更特別優(yōu)選2:1至5:1，尤其是4:1。因此在本發(fā)明方法中，作為根據(jù)式II的烷基胺，優(yōu)選使用甲基胺，乙基胺，正丙基胺，正丁基胺，2-庚基胺，2-丁基胺，2-戊基胺，正戊基胺，正己基胺，正庚基胺，3-戊基胺，2-辛基胺，辛基胺，壬基胺，癸基胺，十一烷基胺或十二烷基胺。此外，在本發(fā)明方法中，作為根據(jù)式III的卣代烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基三乙氧基硅烷，3-氯異丁基三甲氧基硅烷，3-氯異丁基三乙氧基硅烷，2-氯乙基三曱氧基硅烷，2-氯乙基三乙氧基硅烷，l-氯甲基三甲氧基硅烷，l-氯甲基三乙氧基硅烷，氯丙基曱基二甲氧基硅烷，氯丙基甲基二乙氧基硅烷，氯丙基二甲基甲氧基硅烷，氯丙基二甲基乙氧基硅烷，氯異丁基甲基二曱氧基硅烷，氯異丁基二曱基甲氧基硅烷，氯異丁基二甲基乙氧基硅烷，氯異丁基二曱基二乙氧基硅烷，氯乙基甲基二曱氧基硅烷，氯乙基甲基二乙氧基硅烷，氯乙基二甲基曱氧基硅烷，氯乙基二曱基乙氧基硅烷，氯甲基甲基二甲氧基硅烷，氯甲基曱基二乙氧基硅烷，氯曱基二甲基曱氧基硅烷或氯甲基二曱基乙氧基硅烷。為實(shí)施本發(fā)明的方法，將烷基胺和自代烷基烷氧基硅烷在充分混勻情況下加入到為此設(shè)計(jì)的反應(yīng)設(shè)備中，其中，反應(yīng)混合物的溫度通常升高。為了進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)需要可以冷卻或加熱該設(shè)備以及改變內(nèi)壓?？梢酝ㄟ^(guò)合適的攪拌裝置、混合裝置或捏合裝置來(lái)混勻反應(yīng)混合物。因此該反應(yīng)適當(dāng)?shù)卦?0至200。C,優(yōu)選60至180。C,特別優(yōu)選60至130。C的溫度下和O.l至20bar,優(yōu)選0.1至5bar的壓力下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在30分鐘至16小時(shí)后，優(yōu)選在1至15小時(shí)后，特別優(yōu)選在2和14小時(shí)之間結(jié)束。之后將過(guò)量的烷基胺從該體系中排放掉，適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)蒸餾進(jìn)行，其中，根據(jù)本發(fā)明，以妥善定義的量添加與產(chǎn)物相應(yīng)的烷基氨基烷基烷氧基硅烷，使得通過(guò)平衡移動(dòng)從產(chǎn)物混合物中尚存在的烷基胺氫面酸鹽的量中釋放出烷基胺，并且所供入的烷基氨基烷基烷氧基硅烷相應(yīng)轉(zhuǎn)變成烷基氨基烷基烷氧基硅烷氫面酸鹽。為了進(jìn)行處理，可以妥善調(diào)節(jié)這樣得到的產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氫鹵酸鹽混合物的溫度，即在軟的可攪拌的或糊狀的可混合狀態(tài)下與堿金屬醇鹽溶液反應(yīng)，此時(shí)析出堿金屬卣化物，并且例如以簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)的方式通過(guò)過(guò)濾與產(chǎn)物分開(kāi)。隨后，所使用的堿金屬醇鹽溶液的溶劑例如可以通過(guò)蒸餾而從產(chǎn)物中除去，并將產(chǎn)物供入純化蒸餾中。此時(shí)各蒸餾步驟可以在薄膜蒸發(fā)器或短程蒸發(fā)器中和/或在蒸餾塔中進(jìn)行。一部分產(chǎn)物流在工藝中有利地可以重新用于之前描述的從烷基胺鹽酸鹽中釋放烷基胺。在本發(fā)明方法中，也可以這樣進(jìn)行所述處理-存在的產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氫囟酸鹽混合物與基本上非極性的有機(jī)溶劑混合，所述溶劑優(yōu)選選自己烷，庚烷，辛烷，環(huán)己烷，尤其是甲苯，-用含水堿液處理所得到的混合物，以及進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選反應(yīng)進(jìn)行頭見(jiàn)定的時(shí)間，還參見(jiàn)下述的反應(yīng)方程式，-隨后使水相與有機(jī)相分開(kāi)，-從有機(jī)相中除去有才幾溶劑，和-獲得剩下的有機(jī)相。[CH3(CH2)3(NH2)(CH2)3Si(OMe)3]+Cr+NaOH(aq)-〉[CH3(CH2)3(NH)(CH2)3Si(OMe)3]+[Na++CI-+H20]作為含水堿液，在此優(yōu)選可以使用pH值至少12,特別優(yōu)選13至14的強(qiáng)石咸液?？梢砸?支術(shù)人員已知的方法和方式確定pH值，例如通過(guò)pH試紙確定。作為堿液，優(yōu)選使用NaOH堿液或KOH堿液。在此情況下可以選擇含水堿液的濃度，使得水相在處理后達(dá)到12的pH值。優(yōu)選pH值大于12。適當(dāng)?shù)乜梢允惯@樣得到的混合物在攪拌下反應(yīng)至多30分鐘，優(yōu)選10秒至10分鐘，特別優(yōu)選15秒至5分鐘，更特別優(yōu)選20秒至3分鐘，尤其是30秒至1分鐘。優(yōu)選水處理在5至100°C,特別優(yōu)選10至60。C,更特別優(yōu)選在20和40。C之間的溫度下進(jìn)行。在此，有利地可以在帶有圓錐狀底部(包括底部排放口和視窗)的可加熱/冷卻的攪拌釜中工作。釜和攪拌器優(yōu)選由不生銹的材料，例如不銹鋼或涂瓷鋼構(gòu)成。通常即使在較短靜止時(shí)間后也形成彼此明顯分開(kāi)存在的兩相。在形成兩相后，可以經(jīng)釜的底部閥門(mén)將水相從有機(jī)相中排放出去，這樣與有機(jī)相分開(kāi)。水相通常含有在反應(yīng)中形成的溶解形式的鹽，因此，在使用氫氧化鈉堿液情況下，水相例如含有溶解的NaCl。有機(jī)相現(xiàn)在可以轉(zhuǎn)送到分離單元中，例如轉(zhuǎn)送到蒸餾中，或者經(jīng)過(guò)薄膜蒸發(fā)器或經(jīng)過(guò)短程蒸發(fā)器。在那里可以除去存在的有機(jī)溶劑，適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)在低壓下分離而除去。在底部剩下有機(jī)相，為了獲得產(chǎn)物，適當(dāng)?shù)貙?duì)之進(jìn)行過(guò)濾和/或蒸餾。在本發(fā)明方法優(yōu)選的實(shí)施方式中，將正丁基胺與3-氯丙基三甲氧基硅烷(CPTMO)以3:1的摩爾比投入攪拌釜，例如高壓攪拌釜中，使其在60至180。C溫度下和0.1至10bar壓力下，在良好混勻情況下進(jìn)行反應(yīng)(也簡(jiǎn)稱(chēng)為反應(yīng))，隨后將過(guò)量的正丁基胺優(yōu)選在105至115。C下從反應(yīng)器中蒸餾出去，例如根據(jù)2CI(CH2)3Si(OMe)3+6H2N(CH2)3CH3->CH3(CH2)3(NH)(CH2)3Si(OMe)3+3H2N(CH2)3CH3+[CH3(CH2)3(NH2)(CH2)3Si(OMe)3〗+C|-+[H3N(CH2)3CH3〗+Cr在蒸鎦除去游離的正丁基胺過(guò)程中，丁基胺鹽酸鹽與存在的以及相應(yīng)于存在的量比例任選添加的正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan1189)可以反應(yīng)成正丁基胺和3-(三曱氧基曱硅烷基)-N-(正丁基)丙基胺鹽酸鹽。因此，在蒸餾開(kāi)始時(shí)，正丁基胺以及3-(正丁基氨基)丙基三曱氧基硅烷僅部分質(zhì)子化，即作為氫卣酸鹽存在。通過(guò)蒸餾將正丁基胺從該體系中除去，從而使平衡移向3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-(正丁基)丙基胺鹽酸鹽CH3(CH2)3(NH)(CH2)3Si(OMe)3+[CH3(CH2)3(NH2)(CH2)3Si(OMe)3]+Cr+[H3N(CH2)3CH3]+Cr->CH3(CH2)3(NH2)(CH2)3Si(OMe)3]+Cr+H2N(CH2)3CH3個(gè)當(dāng)正丁基胺與CPTMO以比例3:l進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，消耗l摩爾的正丁基胺?？梢栽跊](méi)有任何添加劑情況下，再通過(guò)蒸餾將2摩爾正丁基胺除去。這是因?yàn)樵诜磻?yīng)中形成1摩爾HC1,且通過(guò)蒸餾，在反應(yīng)結(jié)束時(shí)存在1摩爾的正丁基氨基丙基硅烷鹽酸鹽。但在正丁基胺與CPTMO的反應(yīng)中，也生成相應(yīng)的"二甲硅烷基胺"[N-丁基-N,N-雙(三甲氧基曱硅烷基丙基)胺]作為副產(chǎn)物。因此在反應(yīng)時(shí)消耗少量正丁基胺，因而在蒸餾時(shí)形成少量可以吸收HC1的正丁基氨基丙基硅烷。因此例如在蒸餾結(jié)束時(shí)加入正丁基氨基丙基三曱氧基硅烷是有利的。這樣可以幾乎完全獲得正丁基胺。此外，在分離鹽之后，還可以通過(guò)MeOH和正丁基胺的共沸物來(lái)回收曱醇(MeOH)。在本發(fā)明方法中，有利地可以回收約93至99%的過(guò)量正丁基胺，例如回收純度為98%,并將其再用于后續(xù)反應(yīng)中。3-(三曱氧基甲硅烷基)-N-(正丁基)丙基胺鹽酸鹽在75。C左右是軟的和糊狀的。在70。C左右的溫度下，通過(guò)曱醇鈉溶液，優(yōu)選30重量％甲醇鈉的曱醇溶液，可以以簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)的方式從蒸餾后得到的產(chǎn)物氫卣酸鹽[3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-(正丁基)丙基胺鹽酸鹽]中釋放出產(chǎn)物[CH3(CH2)3(NH2)(CH2)3Si(OMe)3+Cr+NaOMe->CH3(CH2)3(NH)(CH2)3Si(OMe)3+NaCI丄+MeOH此時(shí)或者組合物冷卻后析出的NaCl例如可以通過(guò)Supra500濾板過(guò)濾掉。濾餅通常是可以流動(dòng)的，并僅具有小的殘留濕度。在34至93。C和200mbar的壓力下，可以從產(chǎn)物中除去曱醇。另外，在93至146。C的底部溫度和<1mbar的壓力下，通過(guò)蒸餾還可以對(duì)產(chǎn)物3-(正丁基胺)丙基三曱氧基硅烷進(jìn)行后提純。例如蒸餾可以在使用蒸餾塔，塔系統(tǒng)，薄膜蒸發(fā)器或短程蒸發(fā)器或者上述可能性的組合情況下實(shí)現(xiàn)。特別有利地可以根據(jù)本發(fā)明方法獲得3-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷或3-(正丁基氨基)丙基三乙氧基硅烷作為產(chǎn)物。通過(guò)以下實(shí)施例詳細(xì)解釋本發(fā)明，但并非對(duì)主題加以限制。實(shí)施例實(shí)施例1在帶有蒸餾裝置的5升攪拌高壓釜中的反應(yīng)在疊加氮?dú)獾母邏簲嚢韪醒b入1878.8g(25.7摩爾)正丁基胺。在底部溫度為79。C(油浴溫度90。C)和壓力為0.5bar下，在1.5小時(shí)內(nèi)用計(jì)量泵計(jì)量加入1719.6g(8.6摩爾)DynasylanCPTMO(3-氯丙基三甲氧基硅烷)。在此情況下溫度從79。C升高到89。C，壓力下降到0.4bar。為了后反應(yīng)，隨后在100-102。C和壓力0.5bar下攪拌13小時(shí)，其中，在2小時(shí)后壓力從0.5bar也下降到0.2bar。反應(yīng)后的氣相色語(yǔ)(GC)組成CH3OH:0.8GC-WLD曙FL%(由氣相色譜/熱導(dǎo)率探測(cè)器分析得到的面積百分比)CH3(CH2)3NH2:29.1GC隱WLD-FL%3-(正丁基氨基)丙基三曱氧基硅烷62.6GC-WLD-FL%高沸物5.8GC-WLD-FL%正丁基胺的分離在74。C和400mbar下開(kāi)始蒸餾，壓力緩慢下降到200mbar?？偣驳玫?211.8g丁基胺(16.2摩爾)，純度為97.7%。正丁基胺產(chǎn)率95%用曱醇鈉溶液釋放氨基烷基烷氧基硅烷蒸餾正丁基胺后，底部溫度下降到75。C，加入1608.5g30°/。的曱醇鈉溶液。隨后在70。C左右攪拌1小時(shí)。在冷卻到25。C后將物料排放出來(lái)，并在IO升壓力吸濾器中，在壓力為0.6bar下經(jīng)Supra500濾板進(jìn)行過(guò)濾。用600g(3x200g)甲醇洗滌濾餅。稱(chēng)重NaCl:534.4g稱(chēng)重濾液3795.7g(濾液還額外含有600g洗滌曱醇)蒸餾在底部溫度為34。C至93。C和壓力為200mbar下，在約2小時(shí)內(nèi)接收初餾分。接收完初餾分后，將壓力緩慢降低到<1mbar,并將底部溫度升高到108。C(沸騰)。在底部溫度為93-146。C和壓力為〈1mbar下接收產(chǎn)物。初餾分1643.9g，包括洗滌甲醇(91%甲醇，9%正丁基胺)主餾分1643.9g[純度97.7%正丁基氨基丙基三曱氧基硅烷]殘余物230g實(shí)施例2在疊加氮?dú)獾?升Biichi攪拌高壓釜中裝入219.3g(-3摩爾)正丁基胺(BTA)。在底部溫度為129。C(油浴溫度=166。C)和過(guò)壓為3.2bar下，在1小時(shí)內(nèi)用計(jì)量泵計(jì)量加入199.0g(=l.O摩爾)3-氯丙基三甲氧基硅烷。在此情況下溫度從129。C升高到157°C，過(guò)壓首先升高到4.2bar。計(jì)量加入結(jié)束后，過(guò)壓下降到3.0bar。為了后反應(yīng)，在150至157°C和過(guò)壓為2.9bar下攪拌4小時(shí)，其中，在1小時(shí)后壓力從2.9bar下降到2.1bar。隨后，在15分鐘內(nèi)，經(jīng)蒸餾裝置將來(lái)自反應(yīng)器的正丁基胺在接收燒瓶中冷凝。此時(shí)絕壓下降到l.Obar。達(dá)到l.Obar絕壓后，在底部溫度為143。C下，壓力緩慢下降到63mbar,將正丁基胺從接收燒瓶中除去。絕壓降低到〈lmbar,剩下的正丁基胺在冷卻的接收器中冷凝。得到總共143g正丁基胺。GC-WLD曙FL%質(zhì)量3-氯丙基三曱正丁基氨基丙基殘留物產(chǎn)物甲醇正丁基胺三曱氧基硅烷[g]氧基硅烷丁基胺級(jí)分1431.197.80.20.20.7正丁基胺(BTA〗回收的求值稱(chēng)重BTA:143g,純度97.8%理論計(jì)算量BTA:149gBTA產(chǎn)率94%用甲醇鈉溶液和過(guò)濾釋放硅烷達(dá)到75。C的底部溫度后，加入187g30%的甲醇鈉溶液，并在70。C左右攪拌1小時(shí)。冷卻后將物料排放出來(lái)，并在2升壓力吸濾器中，在壓力為0.6bar下經(jīng)Supra500濾板進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾持續(xù)幾分鐘。隨后用210g(3x70g)甲醇洗滌濾餅。稱(chēng)重NaCl-62g稱(chēng)重濾液=441g(濾液還額外含有210g洗滌甲醇)甲醇=47%正丁基胺=3%正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷=44%N，N-雙-[三乙氧基甲硅烷基丙基]丁基胺=4%殘余物=2%蒸餾正丁基氨基丙基三曱氧基硅烷在底部溫度為34。C至93。C,頂部溫度為30至40。C和壓力為200mbar下接收初餾分。為了接收主餾分，將壓力緩慢下降到<1mbar并將底部溫度升高到108。C(沸騰)。在底部溫度為93至146。C,頂部溫度為98至108。C和壓力為〈1mbar下接收主餾分正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷。初餾分(92%甲醇，8%正丁基胺)=324g主餾分(正丁基氨基丙基三曱氧基硅烷)-200g殘余物=27g正丁基氨基丙基三曱氧基硅烷的產(chǎn)率-85%實(shí)施例3在疊加氮?dú)獾?升Btichi攪拌高壓釜中裝入220g=3摩爾正丁基胺(BTA)。在底部溫度為130。C(油浴溫度=165。C)和過(guò)壓為3.2bar下，在1小時(shí)內(nèi)用計(jì)量泵計(jì)量加入199.0g(=l.O摩爾)3-氯丙基三甲氧基硅烷。在此情況下溫度從130。C升高到157。C,過(guò)壓首先升高到4.5bar。計(jì)量加入結(jié)束后，過(guò)壓下降到3.0bar。為了后反應(yīng)，在150。C和過(guò)壓為3bar下攪拌4小時(shí)，其中，在1小時(shí)后壓力從3bar下降到2.1bar。隨后，在15分鐘內(nèi)，經(jīng)蒸餾裝置將來(lái)自反應(yīng)器的正丁基胺在接收燒瓶中冷凝。此時(shí)絕壓下降到1.0bar。達(dá)到l.Obar絕壓后，在底部溫度為138。C下加入20g(=0.08摩爾)正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷，并將壓力緩慢下降到絕壓為65mbar。隨后將正丁基胺從接收燒瓶中除去。絕壓降低到<1mbar,剩下的正丁基胺在冷卻的接收器中冷凝。得到總共148g正丁基胺。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>正丁基胺(BTA)回收的求值稱(chēng)重BTA:148g,純度98.7%理論計(jì)算量BTA:149g用甲醇鈉溶液和過(guò)濾釋放硅烷達(dá)到75°C的底部溫度后，加入187g30M的甲醇鈉溶液，并在70°C左右攪拌1小時(shí)。冷卻后將物料排放出來(lái)，并在2升壓力吸濾器中，在壓力為0.6bar下經(jīng)Supra500濾板進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾持續(xù)幾分鐘。隨后用210g(3x70g)曱醇洗滌濾餅。稱(chēng)重NaC卜65g稱(chēng)重濾液=450g(濾液還額外含有210g洗滌曱醇)甲醇=48%正丁基胺=1%正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷=45%N,N-雙-[三乙氧基曱硅烷基丙基]丁基胺=4%殘余物=2%蒸餾正丁基氨基丙基三曱氧基硅烷在底部溫度為35。C至95。C,頂部溫度為30至40。C和壓力為200mbar下接收初餾分。為了接收主餾分，將壓力緩慢下降到<1mbar并將底部溫度升高到108。C(沸騰)。在底部溫度為93至146。C，頂部溫度為98至108。C和壓力為〈1mbar下接收主餾分DS1189。初餾分(92%曱醇，8%正丁基胺)=330g主餾分(正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷)=225g殘余物=20g正丁基氨基丙基三甲氧基硅烷的產(chǎn)率=87%實(shí)施例4將328.95g(4.5摩爾)正丁基胺裝入1升Biichi玻璃高壓釜中。在溫度為130。C和壓力為3.2bar下通過(guò)泵計(jì)量加入298.5g(1.5摩爾)CPTM0(5ml/min)。計(jì)量加入結(jié)束后，在155。C下保持該反應(yīng)2h,隨后冷卻到140。C。使反應(yīng)器卸壓后，在145。C下將正丁基胺蒸餾除去。向晶體漿液中摻入1295g甲苯，并溫?zé)岬剞D(zhuǎn)送到分液漏斗中。然后加入冷的水溶液(93gNaOH和270gH20),并劇烈混合30s。隨后的相分離持續(xù)30s。稱(chēng)重水相413g稱(chēng)重有才幾相1609g在89至95mbar和57至65。C下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中從有機(jī)相中脫除甲苯。隨后在3mbar和126。C下蒸餾產(chǎn)物。第一級(jí)分(甲苯)1217g第二級(jí)分(產(chǎn)物)271.9g,澄清的無(wú)色液體產(chǎn)率72%權(quán)利要求1.制備通式I的烷基氨基烷基烷氧基硅烷的方法，R-(NR’)-Y-Si(R1)n(OR2)3-n(I)，其中R表示帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R’表示氫(H)或帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，Y是選自系列-CH2-，-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)(CH(CH3))(CH2)-和-(CH2)4-的二價(jià)烷基，基團(tuán)R1和R2相同或不同，并且分別表示帶有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，n等于0或1或2，該方法如下進(jìn)行-使過(guò)量使用的通式II的烷基胺R(NR’)H(II)，其中R表示帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R’表示氫(H)或帶有1至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，與通式III的鹵代烷基烷氧基硅烷進(jìn)行反應(yīng)，X-Y-Si(R1)n(OR2)3-n(III)，其中X表示Cl或Br，Y是選自系列-CH2-，-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)(CH(CH3))(CH2)-和-(CH2)4-的二價(jià)烷基，基團(tuán)R1和R2相同或不同，并且分別表示帶有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，n等于0或1或2，-將過(guò)量的游離烷基胺蒸餾掉，-同時(shí)，對(duì)剩下的含有烷基胺氫鹵酸鹽和烷基氨基烷基烷氧基硅烷氫鹵酸鹽的產(chǎn)物混合物在添加相應(yīng)于存在的化合物的烷基氨基烷基烷氧基硅烷情況下進(jìn)行處理，將由此釋放的烷基胺從體系中排放掉，和-處理所剩下的產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氫鹵酸鹽混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，為了進(jìn)行處理，調(diào)節(jié)產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氫卣酸鹽混合物的溫度，使其與堿金屬醇鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)，此時(shí)析出所形成的堿金屬囟化物并將其分離，將所使用的堿金屬醇鹽溶液的溶劑通過(guò)蒸餾而從產(chǎn)物中除去，并獲得產(chǎn)物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，為了進(jìn)行處理，向產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氬囟酸鹽混合物中添加非極性有機(jī)溶劑，用含水的堿金屬或堿土金屬堿液處理混合物，將由此形成的含有金屬鹽的水相與有機(jī)產(chǎn)物相分開(kāi)，蒸餾有機(jī)相并獲得產(chǎn)物。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一的方法，其特征在于，為了從烷基胺氬卣酸鹽中釋放相應(yīng)的烷基胺，將所獲得的根據(jù)式I的產(chǎn)物部分循環(huán)返回工藝中。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的方法，其特征在于，回收的烷基胺作為反應(yīng)物成分進(jìn)行循環(huán)。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一的方法,其特征在于，作為根據(jù)式II的烷基胺，使用甲基胺，乙基胺，正丙基胺，正丁基胺，2-庚基胺，2-丁基胺，正戊基胺，2-戊基胺，3-戊基胺，正己基胺，正庚基胺，辛基胺，2-辛基胺，壬基胺，癸基胺，十一烷基胺或十二烷基胺。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一的方法，其特征在于，作為根據(jù)式III的卣代烷基烷氧基硅烷，使用3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基三乙氧基硅烷，3-氯異丁基三曱氧基硅烷，3-氯異丁基三乙氧基硅烷，2-氯乙基三甲氧基硅烷，2-氯乙基三乙氧基硅烷，1-氯甲基三甲氧基硅烷，1-氯甲基三乙氧基硅烷，氯丙基曱基二甲氧基硅烷，氯丙基曱基二乙氧基硅烷，氯丙基二甲基甲氧基硅烷，氯丙基二曱基乙氧基硅烷，氯異丁基曱基二曱氧基硅烷，氯異丁基二曱基曱氧基硅烷，氯異丁基二曱基乙氧基硅烷，氯異丁基二曱基二乙氧基硅烷，氯乙基曱基二甲氧基硅烷，氯乙基曱基二乙氧基硅烷，氯乙基二甲基甲氧基硅烷，氯乙基二曱基乙氧基硅烷，氯曱基曱基二曱氧基硅烷，氯甲基曱基二乙氧基硅烷，氯曱基二曱基甲氧基硅烷或氯曱基二曱基乙氧基硅烷。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7之一的方法，其特征在于，烷基胺與卣代烷基烷氧基硅烷的使用摩爾比為1.1:1至10:1。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之一的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在溫度為60至200。C,壓力為0.1至20bar下進(jìn)行30分鐘至16小時(shí)的時(shí)間。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9之一的方法，其特征在于，作為產(chǎn)物，獲得3-(正丁基氨基)丙基三曱氧基硅烷或3-(正丁基氨基)丙基三乙氧基硅坑。全文摘要本發(fā)明涉及制備烷基氨基烷基烷氧基硅烷的方法。本發(fā)明涉及一種制備通式I的烷基氨基烷基烷氧基硅烷的方法，R-(NR’)-Y-Si(R¹)_n(OR²)_3-n(I)，其中各基團(tuán)如說(shuō)明書(shū)中所定義，n等于0或1或2，該方法如下進(jìn)行-使過(guò)量使用的通式II的烷基胺R(NR’)H(II)，其中各基團(tuán)如說(shuō)明書(shū)中所定義，與通式III的鹵代烷基烷氧基硅烷進(jìn)行反應(yīng)，X-Y-Si(R¹)_n(OR²)_3-n(III)，其中各基團(tuán)如說(shuō)明書(shū)中所定義，n等于0或1或2，-將過(guò)量的游離烷基胺蒸餾掉，-同時(shí)，剩下的含有烷基胺氫鹵酸鹽和烷基氨基烷基烷氧基硅烷氫鹵酸鹽的產(chǎn)物混合物在添加相應(yīng)于存在的化合物的烷基氨基烷基烷氧基硅烷情況下進(jìn)行處理，從而將釋放的烷基胺從體系中排放掉，和-處理所剩下的產(chǎn)物混合物或產(chǎn)物氫鹵酸鹽混合物。文檔編號(hào)C07F7/00GK101597302SQ20091014134公開(kāi)日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年6月2日優(yōu)先權(quán)日2008年6月3日發(fā)明者E·朱斯特,P·艾伯特,P·詹克納申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司