專利名稱：一種4-溴-3，5-二甲基苯酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯酚溴化的制備方法，尤其涉及一種4-溴-3， 5-二甲基苯酚的制 備方法。
背景技術(shù)：
4_溴-3， 5-二甲基苯酚是一種重要的化工中間體，它的制備方法已經(jīng)有很 多報道，比如；文獻RevistaCENIC， Ciencias Quimicas (2002)， 33(3)， 133-139 報道了使用三溴季銨鹽作為溴代試劑，溴化3， 5-二甲基苯酚制備4-溴-3， 5-二甲 基苯酚的方法，該法產(chǎn)率不高而且溴代試劑沒有大量商品化；文獻Journal of Organic Chemistry, 68(17)， 6832-6835; 2003則報道了3， 5-二甲基苯酚在乙 酸溶劑中用液溴制備4-溴-3,5-二甲基苯酚的方法，該法反應(yīng)條件苛刻，而且有 較多副產(chǎn)物，產(chǎn)物不宜提純；文獻Canadian Journal of Chemistry (2009), 87(2): 440-447報道3，5-二甲基苯酚可以被N—溴代丁二酰亞胺(NBS)溴化制備4-溴 -3， 5-二甲基苯酚，但是該反應(yīng)有副產(chǎn)物產(chǎn)生而且N—溴代丁二酰亞胺價格偏高。 因此探索4-溴-3, 5-二甲基苯酚的能夠適合大生產(chǎn)的條件溫和的高產(chǎn)率高選擇 性的制備方法是非常有必要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種4-溴-3， 5-二甲基苯酚的制備方法。 方法的步驟如下
1) 在有機溶劑中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解；3，5-二甲基
苯酚與乙酸銨的摩爾比為1: 0.01 0.2;攪拌溶解的溫度為10 50。C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3，5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0. 4 0. 6，溴代反應(yīng)的溫度為0 135°C，保溫的溫度為0 135°C，過濾的溫度為0 40°C;
3) 上述濾液中加入水，攪拌，油水分離后得到4-溴-3, 5-二甲基苯酚的有機 溶液；3， 5-二甲基苯酚與水的重量比為1: 1. 0 20. 0;
4) 上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3,5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為1: 1.0 20.0。
所述有機溶劑是苯，甲苯，二甲苯，二氯甲垸，二氯乙垸，氯仿或者它們的 混合物；所述3,5-二甲基苯酚與乙酸銨的摩爾比為1: 0.01 0.02;攪拌溶解 的溫度為15 35。C;所述二溴海因與3， 5-二甲基苯酚的摩爾比為1:0. 48 0. 52;溴代反應(yīng)的溫度為30 100°C;保溫的溫度為30 100°C;過濾的溫度為0 25°C; 所述3，5-二甲基苯酚與水的重量比為1: 1.0 8.0;所述3，5-二甲基苯酚與甲 醇的重量比為1: 1.0 8.0。
本發(fā)明的有益效果
1) 原料價廉易得。3,5-二甲基苯酚，乙酸銨與二溴海因都是工業(yè)上的基礎(chǔ)
原料，價格都比較便宜。
2) 反應(yīng)選擇性好。加入乙酸銨，提高了溴化的對位選擇性。
3) 總收率較高。甲醇重結(jié)晶后摩爾收率可達85%以上，以3,5-二甲基苯酚計。
4) 成品含量高，氣相色譜含量達99%以上。
具體實施例方式
實施例1
1) 在苯中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解，3，5-二甲基苯酚與乙
酸銨的摩爾比為l: 0.01;攪拌溶解的溫度為10。C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3，5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0.4，溴代反應(yīng)的溫度為0。C，保溫的
溫度為0°C，過濾的溫度為0°C;
3) 上述濾液中加入水,攪拌，油水分離后得到4-溴-3， 5-二甲基苯酚的有機 溶液；3，5-二甲基苯酚與水的重量比為1: 1.0;
4) 上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3,5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為l: 1.0。
4-溴-3，5-二甲基苯酚摩爾收率為80%，以3，5-二甲基苯酚計；氣相色譜 含量為97. 5%。 實施例2
1) 在二甲苯中，加入3， 5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解；3， 5-二甲基苯
酚與乙酸銨的摩爾比為l: 0.2;攪拌溶解的溫度為50°C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3，5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0.6，溴代反應(yīng)的溫度為135。C，保溫 的溫度為135°C，過濾的溫度為40°C;
3) 上述濾液中加入水,攪拌，油水分離后得到4-溴-3， 5-二甲基苯酚的有機
溶液；3，5-二甲基苯酚與水的重量比為1: 20.0;
4) 上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3，5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為1: 20.0。4-溴-3,5-二甲基苯酚摩爾收率為70%，以3，5-二甲基苯酚計；氣相色譜 含量為99. 5%。 實施例3
1) 在二氯甲烷中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨,攪拌溶解；3,5-二甲基
苯酚與乙酸銨的摩爾比為1: 0.01;攪拌溶解的溫度為15。C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3，5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0. 48，溴代反應(yīng)的溫度為30。C，保溫 的溫度為30°C，過濾的溫度為0°C;
3) 上述濾液中加入水，攪拌，油水分離后得到4-溴-3， 5-二甲基苯酚的有機 溶液；3，5-二甲基苯酚與水的重量比為l: 1.0;
4) 上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3,5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為1: 1.0。
4-溴-3，5-二甲基苯酚摩爾收率為86 %，以3，5-二甲基苯酚計；氣相色譜 含量為97. 0%。 實施例4
1) 在甲苯中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解；3，5-二甲基苯酚
與乙酸銨的摩爾比為l: 0.02;攪拌溶解的溫度為50°C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3， 5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0. 52，溴代反應(yīng)的溫度為100°C，保溫 的溫度為100°C，過濾的溫度為25°C;
3) 上述濾液中加入水,攪拌，油水分離后得到4-溴-3， 5-二甲基苯酚的有機 溶液；3，5-二甲基苯酚與水的重量比為l: 8.0;
4) 上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3,5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為1: 8.0。
4-溴-3，5-二甲基苯酚摩爾收率為80%,以3，5-二甲基苯酚計；氣相色譜 含量為99. 0%。 實施例5
1) 在二氯乙烷中，加入3,5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解；3，5-二甲基
苯酚與乙酸銨的摩爾比為1: 0.02;攪拌溶解的溫度為25°C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫,再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3， 5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0. 5，溴代反應(yīng)的溫度為50°C，保溫 的溫度為70°C，過濾的溫度為10°C;
3) 上述濾液中加入水，攪拌，油水分離后得到4-溴-3， 5-二甲基苯酚的有溶液；3,5-二甲基苯酚與水的重量比為l: 4.0;
4)上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3，5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為l: 4.0。
4-溴-3，5-二甲基苯酚摩爾收率為87%，以3，5-二甲基苯酚計；氣相色譜 含量為99. 2%。
實施例6
1) 在二氯乙烷和氯仿的混合物中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶 解；3,5-二甲基苯酚與乙酸銨的摩爾比為1: 0.03;攪拌溶解的溫度為25°C;
2) 慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因； 二溴海因與3， 5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0. 5，溴代反應(yīng)的溫度為35°C，保溫 的溫度為65°C，過濾的溫度為20°C;
3) 上述濾液中加入水，攪拌，油水分離后得到4-溴-3， 5-二甲基苯酚的有機 溶液；3，5-二甲基苯酚與水的重量比為1: 2.0;
4) 上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3， 5-二 甲基苯酚；3，5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為1: 2.0。
4-溴-3,5-二甲基苯酚摩爾收率為86%，以3，5-二甲基苯酚計；氣相色譜 含量為98. 5%。
權(quán)利要求
1. 一種4-溴-3，5-二甲基苯酚的制備方法，其特征在于方法的步驟如下1)在有機溶劑中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解；3，5-二甲基苯酚與乙酸銨的摩爾比為1∶0.01～0.2；攪拌溶解的溫度為10～50℃；2)慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因；二溴海因與3，5-二甲基苯酚的摩爾比為1∶0.4～0.6，溴代反應(yīng)的溫度為0～135℃，保溫的溫度為0～135℃，過濾的溫度為0～40℃；3)上述濾液中加入水，攪拌，油水分離后得到4-溴-3，5-二甲基苯酚的有機溶液；3，5-二甲基苯酚與水的重量比為1∶1.0～20.0；4)上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3，5-二甲基苯酚；3，5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為1∶1.0～20.0。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-溴-3， 5-二甲基苯酚的制備方法，其特征在 于所述有機溶劑是苯，甲苯，二甲苯，二氯甲垸，二氯乙烷，氯仿或者它們的 混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-溴-3， 5-二甲基苯酚的制備方法，其特征在 于所述3，5-二甲基苯酚與乙酸銨的摩爾比為1: 0.01 0.02;攪拌溶解的溫 度為15 35°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-溴-3， 5-二甲基苯酚的制備方法，其特征在 于所述二溴海因與3,5-二甲基苯酚的摩爾比為1: 0.48 0.52;溴代反應(yīng)的 溫度為30 100。C;保溫的溫度為30 100°C;過濾的溫度為0 25°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-溴-3， 5-二甲基苯酚的制備方法，其特征在 于所述3，5-二甲基苯酚與水的重量比為l: 1.0 8.0。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-溴-3,5-二甲基苯酚的制備方法，其特征 在于所述3,5-二甲基苯酚與甲醇的重量比為l: 1.0 8.0。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4-溴-3，5-二甲基苯酚的制備方法。方法的步驟如下1)在有機溶劑中，加入3，5-二甲基苯酚與乙酸銨，攪拌溶解；2)慢慢加入二溴海因進行溴代反應(yīng)，加完后先保溫，再冷卻過濾除去海因；3)上述濾液中加入水，攪拌，油水分離后得到4-溴-3，5-二甲基苯酚的有機溶液；4)上述有機溶液升溫脫溶后加入甲醇重結(jié)晶，制得高含量的4-溴-3，5-二甲基苯酚。本發(fā)明具有原料價格低廉易得，反應(yīng)簡單，選擇性好，總收率較高和生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C39/00GK101544544SQ200910140549
公開日2009年9月30日 申請日期2009年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月5日
發(fā)明者李偉軍, 林旭鋒 申請人:池州萬維化工有限公司