專利名稱：取代的苯基酮烯醇殺蟲劑及除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的苯基取代的環(huán)狀酮烯醇、其多種制備方法和中間體以及其作為殺蟲劑和除草劑的應(yīng)用。

背景技術(shù)：
業(yè)已公開某些取代苯基的環(huán)狀酮烯醇是活性的殺蟲劑、殺螨劑和/或除草劑。
先前已經(jīng)描述了3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮具有藥物性能(S.Suzuki等人《化學藥物公報》[Chem.Pharm.Bull.]151120(1967))。再則，N-苯基吡咯烷-2，4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。對這些化合物的生物活性未作出描述。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公開了類似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，然而，這些專利未公開它們有除草、殺蟲或殺螨作用。已經(jīng)公開了未取代的二環(huán)3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)和取代的單環(huán)3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草、殺蟲或殺螨作用。
也已公開多環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、DE 44 40 594、WO 94/01997、WO 95/01358、WO 95/20572、EP-A-668267和WO 95/26954)。
業(yè)已公開某些取代的Δ3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(參見DE-A-4 014 420)。用作起始原料的季酮酸衍生物(如3-(2-甲基-苯基)-4-羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的合成也公開于DE-A-4 014 420中。相似結(jié)構(gòu)化合物可以從Campbell等人于(J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)1567-76)中的文章中得知，但該文中未提到任何殺蟲和/或殺螨作用。此外，具有除草、殺螨和殺蟲性能的3-芳基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物還公開于EP-528156和EP 647 637中，3-芳基-Δ3-二氫噻吩酮衍生物是已知的(WO 95/26345)。
業(yè)已描述了苯環(huán)未被取代的某些苯基吡喃酮衍生物(參見A.M.Chirazi，T.Kappe和E.Ziegler，Arch.Pharm.309，558(1976)和K.H.Boltze和K.Heidenbluth，Chem.Ber.91，2849)，但未提到這些化合物作為農(nóng)藥的可能應(yīng)用。苯環(huán)被取代的且具有除草、殺螨和殺蟲性能的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-588 137中。
業(yè)已公開了某些苯環(huán)未被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物(參見E.Ziegler和E.Steiner，Monatsh.95，147(1964)，R.Ketcham.T.Kappe和E.Ziegler，《雜環(huán)化學雜志》[J.Heterocycl.Chem.]10，223(1973))，但未提到這些化合物作為農(nóng)藥的可能應(yīng)用。苯環(huán)被取代的且具有除草、殺螨和殺蟲性能的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物描述于WO 94/14785中。
然而，這些化合物的殺螨和殺蟲活性和/或作用譜，和/或植物特別是作物對這些化合物的耐受性，并不總是令人滿意的。


發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物
其中 V 代表氫、鹵素、烷基或烷氧基， W 代表氰基、硝基、鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基，均可任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基， X 代表氫、鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基、硝基或均可任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基， Y 代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基， Z 代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基或均可任選取代的苯氧基、苯硫基、5-或6-元雜芳基氧基、5-或6-元雜芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，或， Y和Z同與之連接的碳原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)任選插入一或多個雜原子，V、X和W具有上述含意之一，或 W和Z同與之連接的碳原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)任選插入一或多個雜原子，V、X和Y具有上述含意之一， Het代表下列基團之一
其中 A 代表氫，均可任選由鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷硫基烷基，均可是飽和或不飽和的和任選取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基，或均可任選由鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-、鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的芳基、芳烷基或雜芳基， B 代表氫、烷基或烷氧基烷基，或 A和B同與之連接的碳原子一起代表飽和或不飽和的、任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)， D 代表氫或選自下列的任選取代的基團烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和環(huán)烷基、飽和或不飽和的雜環(huán)基、芳烷基、芳基、雜芳基烷基或雜芳基，或 A和D同與之連接的碳原子一起代表均可任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)， G，代表氫(a)，或下列基團之一，
其中 E 代表金屬離子等價物或銨離子， L 代表氧或硫， M 代表氧或硫， R1代表均可任選由鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基，或均可任選由鹵素-、烷基-或烷氧基-取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基，或均可任選取代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基， R2代表均可任選由鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或均可任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基， R3、R4和R5各自獨立地代表均可任選由鹵素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、鏈烯基硫基或環(huán)烷基硫基，或均可任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基， R6和R7各自獨立地代表氫、均可任選由鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基或烷氧基烷基，或均可任選取代的苯基或芐基，或同與之連接的氮原子一起代表任選含有氧或硫的任選取代的環(huán)， 排除下列化合物

根據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I)化合物也可以存在幾何和/或光學異構(gòu)體或不同組成的異構(gòu)體混合物，如果需要它們可以用常規(guī)的方式分離。純的異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、其制備和應(yīng)用、以及包含它們的組合物均是本發(fā)明主題的一部分。然而，為了簡明起見，下文中將總提到的是式(I)化合物，即使如此，這種提法應(yīng)理解包括純化合物和，如果需要的話，含有各種比例的異構(gòu)體化合物的混合物。
考慮到Het基團的含意(1)至(5)，產(chǎn)生下列主結(jié)構(gòu)(I-1)至(I-5)

其中 A、B、D、G、V、W、X、Y和Z各如上所定義。
包括基團G的各種含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(1)，則產(chǎn)生下列主結(jié)構(gòu)(I-1-a)至(I-1-g)

其中A、B、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義。
包括基團G的各種含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(2)，則產(chǎn)生下列主結(jié)構(gòu)(I-2-a)至(I-2-g)

其中A、B、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義。
包括基團G的各種含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(3)，則產(chǎn)生下列主結(jié)構(gòu)(I-3-a)至(I-3-g)

其中A、B、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義。
根據(jù)取代基G的位置，式(I-4)可以存在兩個異構(gòu)體形式(I-4)a和(I-4)b
它由式(I-4)中的虛線指明。
式(I-4)a和(I-4)b化合物可以以混合物存在，且也可以是其純異構(gòu)體的形式。如果需要，式(I-4)a和(I-4)b化合物混合物可以用本身已知的方式采用物理方法分離，例如通過色譜方法。
為了簡明起見，下文中在每一種情況下只示出其可能的異構(gòu)體之一。這樣做并不排除化合物可以任選以異構(gòu)體混合物的形式存在或可以以其它對映異構(gòu)體形式存在。
包括基團G的各種含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(4)，則產(chǎn)生下列主結(jié)構(gòu)(I-4-a)至(I-4-g)

其中 A、D、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義。
包括基團G的各種含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(5)，則產(chǎn)生下列主結(jié)構(gòu)(I-5-a)至(I-5-g)

其中 A、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義。
此外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，式(I)的新化合物通過下述方法之一獲得 (A)式(I-1-a)化合物如下獲得
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 在稀釋劑存在下和在堿存在下，使式(II)化合物進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 且 R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)。
(B)業(yè)以發(fā)現(xiàn)如下獲得式(I-2-a)化合物
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 在稀釋劑存在下和在堿存在下，使式(III)的化合物進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中 A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義。
(C)業(yè)以發(fā)現(xiàn)，如下獲得式(I-3-a)化合物
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 如果適宜在稀釋劑存在下和在酸存在下，使式(IV)化合物進行分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)
其中 A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義，且 T 代表氫、鹵素、烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)或烷氧基(優(yōu)選C1-C8-烷氧基)。
(D)業(yè)以發(fā)現(xiàn)，如下獲得(I-4-a)化合物
其中 A、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義 如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在酸受體存在下， 使式(V)化合物或其式(Va)甲硅烷基烯醇醚與式(VI)的化合物反應(yīng)，
其中 A和D各如上所定義，
A和D各如上所定義， R8’代表烷基(優(yōu)選甲基)
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義，且 Hal代表鹵素(優(yōu)選氯或溴)。
(E)業(yè)以發(fā)現(xiàn)，如下獲得式(I-5-a)化合物
其中 A、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在酸受體存在下，使式(VII)化合物與式(VI)化合物反應(yīng)，
其中 A各如上所定義，
其中 Hal、V、W、X、Y和Z各如上所定義。
此外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)， (F)上面所示的式(I-1-b)至(I-5-b)化合物，其中A、B、D、R1、V、W、X、Y和Z各如上所定義，如下獲得使上面所示的(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義， α)與式(VIII)的?；u反應(yīng)
其中 R1如上所定義且 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)， 或 β)如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下，與式(IX)的羧酸酐反應(yīng) R1-CO-O-CO-R1(IX) 其中 R1如上所定義； (G)示于上面的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，其中A、B、D、R2、V、W、M、X、Y和Z各如上所定義，且L代表氧，如下獲得 使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義，在每一種情形下， 如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在酸結(jié)合試劑存在下， 與式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng) R2-M-CO-Cl(X) 其中 R2和M各如上所定義； (H)示于上面的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，其中A、B、D、R2、V、W、M、X、Y和Z各如上所定義，且L代表硫，如下獲得 使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義，在每一種情形下， α)如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合試劑存在下， 與式(XI)的氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中 M和R2各如上所定義， 或 β)如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在堿存在下， 與二硫化碳隨后與式(XII)的化合物反應(yīng) R2-Hal(XII) R2如上所定義，且 Hal代表氯、溴或碘， (I)示于上面的式(I-1-d)至(I-5-d)化合物，其中A、B、D、R3、V、W、X、Y和Z各如上所定義，如下獲得 使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義，在每一種情形下， 如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在酸結(jié)合試劑存在下， 與式(XIII)磺酰氯反應(yīng) R3-SO2-Cl(XIII) 其中 R3如上所定義， (J)示于上面的式(I-1-e)至(I-5-e)化合物，其中A、B、D、L、R4、R5、V、W、X、Y和Z各如上所定義，如下獲得 使示于上面的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義，在每一種情形下， 如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在酸結(jié)合試劑存在下， 與式(XIV)磷化合物反應(yīng)
其中 L、R4和R5各如上所定義，且 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)， (K)示于上面的式(I-1-f)至(I-5-f)化合物，其中A、B、D、E、V、W、X、Y和Z各如上所定義，如下獲得 使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義，在每一種情形下， 如果適宜在稀釋劑存在下， 與式(XV)或式(XVI)的金屬化合物或胺反應(yīng) Me(OR10)l(XV)
其中 Me代表單或二價金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)， t 代表數(shù)字1或2，和 R10、R11和R12相互獨立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基)， (L)示于上面的式(I-1-g)至(I-5-g)化合物，其中A、B、D、L、R6、R7、V、W、X、Y和Z各如上所定義，如下獲得 使示于上面的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物，其中A、B、D、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 在每一種情形下 α)如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在催化劑存在下， 與式(XVII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng) R6-N＝C＝L(XVII) 其中 R6和L各如上所定義， 或 β)如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合試劑存在下， 與式(XVIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)
其中 L、R6和R7各如上所定義。
此外，已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，新的式

是用作農(nóng)藥時，是用作殺蟲劑、殺螨劑和除草劑時，具有非常好的活性且它們能被植物，特別是作物很好地耐受。
式(I)提供本發(fā)明化合物的一般定義。在上下文提到的結(jié)構(gòu)式中給出的優(yōu)選取代基或基團的范圍說明如下 V 優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基， W 優(yōu)選代表氰基、硝基、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基，或均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基， X 優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、硝基，或均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基， Y 優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基， Z 優(yōu)選代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基，或均可任選由鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯氧基、苯硫基、噻唑基氧基、吡啶基氧基、嘧啶基氧基、吡唑基氧基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，或， Y和Z一起優(yōu)選代表均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中一至三個成員可以相互獨立地任選由氧、硫、氮或羰基置換，或 W和Z一起優(yōu)選代表均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中一至三個成員可以相互獨立地任選由氧、硫、氮或羰基置換， Het優(yōu)選代表下列基團之一
其中 A 優(yōu)選代表氫，均可任選由鹵素取代的C1-C12-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基，或任選由鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基中一或二個不直接相連的亞甲基基團任選由氧和/或硫置換，或優(yōu)選代表均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代苯基、萘基、苯基-C1-C6-烷基、萘基-C1-C6-烷基或具有5至6個環(huán)原子和一至三個選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基， B 優(yōu)選代表氫、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基，或 A、B同與之連接的碳原子優(yōu)選代表C3-C10-環(huán)烷基或C5-C10-環(huán)烯基，其中在每種情況下一個亞甲基任選由氧或硫置換，且它們?nèi)芜x由C1-C8-烷基、C3-C10-環(huán)烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、鹵素或苯基取代，或 A、B同與之連接的碳原子優(yōu)選代表C5-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基由任選含有一或二個氧和/或硫原子的亞烷二基取代，或由與其所連接的碳原子一起形成另一五至八元環(huán)的亞烷二氧基或亞烷二硫基取代，或 A、B同與之連接的碳原子優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，其中兩個碳原子由均可任選由C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或鹵素-取代的C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-鏈二烯二基連接，其中在每種情況下一個亞甲基基團任選由氧或硫置換。
D 優(yōu)選代表氫，均可任選由鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基，或任選由鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C8-環(huán)烷基，其中任選一或二個不直接相連的亞甲基基團由氧和/或置換，或優(yōu)選代表均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基，具有5或6個環(huán)原子和一或二個選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基、苯基-C1-C6-烷基或具有5或6個環(huán)原子和一或二個選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基-C1-C6-烷基，或 A和D一起優(yōu)選代表C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-鏈二烯二基，其中在每一種情況下，一個亞甲基任選由氧或硫置換，且這些基團均可任選由鹵素取代或由均可任選鹵素取代的C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代，或由其中在每一種情況下一個亞甲基基團任選由氧或硫置換且它們?nèi)芜x由C1-C6-烷基取代的形成稠合環(huán)的另一C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-鏈二烯二基取代， A和D一起代表C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基，它們各任選含有下列基團之一
G，優(yōu)選代表氫(a)或下列基團之一
其中 E 代表金屬離子等價物或銨離子， L 代表氧或硫，和 M 代表氧或硫， R1優(yōu)選代表均可任選由鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，或均可由鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的且其中一或二個不直接相鄰的亞甲基基團任選由氧和/或硫置換的C3-C8-環(huán)烷基， 任選由鹵素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-、C1-C6-鹵代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基， 任選由鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基， 具有一或二個選自氧、硫和氮的雜原子且任選由鹵素-或C1-C6-烷基-取代的5或6元雜芳基， 任選由鹵素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或 具有一或二個選自氧、硫和氮的雜原子且任選由鹵素-、氨基-或C1-C6-烷基-取代的5或6元雜芳氧基-C1-C6-烷基， R2優(yōu)選代表均可任選由鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基， 任選由鹵素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-環(huán)烷基，或 均可任選由鹵素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-鹵代烷基-或C1-C6-鹵代烷氧基-取代的苯基或芐基， R3優(yōu)選代表任選由鹵素取代的C1-C8-烷基，或均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或芐基， R4和R5相互獨立地各優(yōu)選代表均可任選由鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C3-C8-烯硫基，或均可任選由鹵素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R6和R7相互獨立地優(yōu)選代表氫，均可任選由鹵素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，均可任選由鹵素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-鹵代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基或芐基，或一起代表任選由C1-C6-烷基取代的C3-C6-亞烷基，其中一個亞甲基任選由氧或硫置換， R13優(yōu)選代表氫，或均可任選由鹵素取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基，任選由鹵素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代且其中的一個亞甲基任選由氧或硫置換的C3-C8-環(huán)烷基，或均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基， R14優(yōu)選代表氫或C1-C8-烷基，或 R13和R14一起優(yōu)選代表C4-C6-烷二基， R15和R16相同或不同，且優(yōu)選代表C1-C6-烷基，或 R15和R16一起優(yōu)選代表C2-C4-烷二基，它任選由C1-C6-烷基取代或由任選由鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基取代， R17和R18相互獨立地優(yōu)選代表氫，任選由鹵素取代的C1-C8-烷基，或任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基，或 R17和R18同與之連接的碳原子一起優(yōu)選代表任選由C1-C4-烷基取代的C5-C7-環(huán)烷基，其中的一個亞甲基任選由氧或硫置換， R19和R20相互獨立地優(yōu)選代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷氨基、C3-C10-烯氨基、二(C1-C10-烷基)氨基或二(C3-C10-鏈烯基)氨基。
V 特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基， W 特別優(yōu)選代表氰基、硝基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基， X 特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基、硝基，均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基， Y 特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基， Z 特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯氧基或芐氧基，或， Y和Z一起特別優(yōu)選代表均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基-取代的C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基，其中一或二個不直接相鄰的成員可以相互獨立地任選由氧、硫或氮置換，或 W和Z一起特別優(yōu)選代表均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基-取代的C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基，其中一或二個不直接相鄰的成員可以相互獨立地任選由氧、硫或氮置換， Het特別優(yōu)選代表下列基團之一
其中 A 特別優(yōu)選代表氫，或均可任選由氟-或氯-取代的C1-C10-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C1-C6-烷基，或任選由氟-、氯-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代且其中的一或二個不直接相鄰的亞甲基任選由氧和/或硫置換的C3-C7-環(huán)烷基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4-烷基， B 特別優(yōu)選代表氫、C1-C10-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，或 A、B同與之連接的碳原子一起特別優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，其中任選一個亞甲基由氧或硫置換且它們?nèi)芜x由C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、氟、氯或苯基取代，或 A、B同與之連接的碳原子一起特別優(yōu)選代表C5-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基由任選含有一或二個氧和/或硫原子的亞烷二基取代，或由同與其所連接的碳原子一起形成另一五至七元環(huán)的亞烷二氧基或由亞烷二硫基取代，或 A、B同與之連接的碳原子一起特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基或C5-C6-環(huán)烯基，其中的二個碳原子通過均可任選由C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、氟-、氯-或溴-取代的且其中各自的一個亞甲基任選由氧或硫置換的C3-C5-烷二基、C3-C5-烯二基或丁二烯二基連接， D 特別優(yōu)選代表氫，均可任選由氟-或氯-取代的C1-C10-烷基、C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基、C1-C8-烷氧基-C2-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C2-C6-烷基，任選由氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基-取代的C3-C7-環(huán)烷基，其中一或二個不直接相鄰的亞甲基任選由氧和/或硫置換，或特別優(yōu)選代表均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4-烷基， A和D一起特別優(yōu)選代表C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中的各自的一個碳原子任選由氧或硫置換且它們?nèi)芜x由氟、氯、或均可任選由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代，或 它們均可任選含有下列基團之一
G 特別優(yōu)選代表氫(a)，下列基團之一
其中 E 代表金屬離子等價物或銨離子， L 代表氧或硫，和 M 代表氧或硫， R1特別優(yōu)選代表均可任選由氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或任選由氟-、氯-、C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基-取代的且其中一或二個不直接相鄰的亞甲基任選由氧和/或硫置換的C3-C7-環(huán)烷基， 任選由氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C3-鹵代烷基-、C1-C3-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的苯基， 任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C3-鹵代烷基-或C1-C3-鹵代烷氧基-取代的苯基-C1-C4-烷基， 任選由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基， 任選由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的苯氧基-C1-C5-烷基， 均可任選由氟-、氯-、溴-、氨基-或C1-C4-烷基-取代的吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基， R2特別優(yōu)選代表均可任選由氟-或氯-取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基， 任選由氟-、氯-、C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C7-環(huán)烷基，或 均可任選由氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷基-、C1-C3-烷氧基-、C1-C3-鹵代烷基-或C1-C3-鹵代烷氧基-取代的苯基或芐基， R3特別優(yōu)選代表任選由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或芐基， R4和R5特別優(yōu)選相互獨立地代表均可任選由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-烯硫基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、硝基、氰基-、C1-C3-烷氧基-、C1-C3-鹵代烷氧基-、C1-C3-烷硫基-、C1-C3-鹵代烷硫基-、C1-C3-烷基-或C1-C3-鹵代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R6和R7特別優(yōu)選相互獨立地代表氫，均可任選由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C5-鹵代烷基-、C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基-取代的苯基或芐基，或特別優(yōu)選一起代表C3-C6-亞烷基，它任選由C1-C4-烷基取代且其中一個亞甲基任選由氧或硫置換， R13特別優(yōu)選代表氫，或均可任選由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，任選由氟、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代的且其中的一個亞甲基任選由氧或硫置換的C3-C7-環(huán)烷基，或特別優(yōu)選代表均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C5-烷基-、C1-C5-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯基-C1-C3-烷基或苯基-C1-C2-烷氧基， R14特別優(yōu)選代表氫或C1-C6-烷基，或 R13和R14一起特別優(yōu)選代表C4-C6-烷二基， R15和R16相同或不同，且特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基，或 R15和R16一起特別優(yōu)選代表C2-C3-烷二基，它任選由C1-C4-烷基或任選由氟-、氯-、溴-、C1-C2-烷基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基取代。
V 非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基， W 非常特別優(yōu)選代表氰基、硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基或芐氧基， X 非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基、硝基、苯基或芐氧基， Y 非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基， Z 非常特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基， Y和Z一起非常特別優(yōu)選代表任選由氟-、氯-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、丙氧基-、異丙氧基-或三氟甲基-取代的C3-C4-烷二基，其中二個不直接相鄰的成員任選由氧置換，或 W和Z一起非常特別優(yōu)選代表任選氟-、氯-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、丙氧基-、異丙氧基-或三氟甲基-取代的C3-C4-烷二基，其中二個不直接相鄰的成員任選由氧置換， Het非常特別優(yōu)選代表下列基團之一
A 非常特別優(yōu)選代表氫，均可任選由氟-或氯-取代的C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基，或任選由氟-、氯-、甲基-或甲氧基-取代的且其中的一或二個不直接相鄰的亞甲基任選由氧和/或硫置換的C3-C6-環(huán)烷基，或非常特別優(yōu)選代表均可任選由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、吡啶基或芐基， B 非常特別優(yōu)選代表氫、C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，或 A、B同與之連接的碳原子非常特別優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，其中在每種情況下一個亞甲基任選由氧或硫置換且它們?nèi)芜x由甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或 A、B同與之連接的碳原子非常特別優(yōu)選代表C5-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基由任選含有氧和/或硫原子的亞烷二基取代，或由與其所連接的碳原子一起形成另一五至六元環(huán)的亞烷二氧基取代，或 A、B同與之連接的碳原子非常特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基或C5-C6-環(huán)烯基，其中的二個碳原子通過C3-C4-烷二基、C3-C4-烯二基或丁二烯二基連接， D 非常特別優(yōu)選代表氫，均可任選由氟-或氯-取代的C1-C8-烷基、C3-C4-鏈烯基、C3-C4-炔基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C2-C4-烷基或其中一個亞甲基或二個不直接相鄰的亞甲基任選由氧和/或硫置換的C3-C6-環(huán)烷基，或非常特別優(yōu)選代表均可任選由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或芐基， 或 A和D一起非常特別優(yōu)選代表C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中在每一種情況下，一個亞甲基基團任選由氧或硫置換，且它們?nèi)芜x由氟、氯或均可任選氟-或氯-取代的C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基取代， G 非常特別優(yōu)選代表氫(a)或下列基團之一
其中 E 代表金屬離子等價物或銨離子， L 代表氧或硫，和 M 代表氧或硫， R1非常特別優(yōu)選代表均可任選由氟-或氯-取代的C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，或任選由氟-、氯-、甲基-、乙基-、正丙基-、異丙基-、正丁基-、異丁基-、叔丁基-、甲氧基-、乙氧基-、正丙氧基-或異丙氧基-取代的且其中一或二個不直接相鄰的亞甲基任選由氧和/或硫置換的C3-C6-環(huán)烷基， 任選由氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、甲基-、乙基-、正丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基磺酰基-或乙基磺?；?取代的苯基， 任選由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的芐基， 均可任選由氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基， 任選由氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的苯氧基-C1-C4-烷基， 均可任選由氟-、氯-、氨基-、甲基-或乙基-取代的吡啶氧基-C1-C4-烷基、嘧啶氧基-C1-C4-烷基或噻唑氧基-C1-C4-烷基， R2非常特別優(yōu)選代表均可任選由氟-或氯-取代的C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基， 任選由氟-、氯-、甲基-、乙基-、正丙基-、異丙基-或甲氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基， 或均可任選由氟-、氯-、氰基-、硝基-、甲基-、乙基-、正丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基或芐基， R3非常特別優(yōu)選代表任選由氟-或氯-取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或叔丁基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、異丙基-、叔丁基-、甲氧基-、乙氧基-、異丙氧基-、三氟甲基-、三氟甲氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或芐基， R4和R5非常特別優(yōu)選相互獨立地代表均可任選由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基或C1-C4-烷硫基，均可任選由氟-、氯-、溴-、硝基-、氰基-、甲基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R6和R7非常特別優(yōu)選相互獨立地代表氫，均可任選由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，均可任選由氟-、氯-、溴-、甲基-、甲氧基-或三氟甲基-取代的苯基或芐基，或一起代表任選由甲基-或乙基-取代的C5-C6-亞烷基，其中一個亞甲基任選由氧或硫置換。在每種情況下除了以下化合物(公開于EP-0 528 156)
在式(I-2)化合物中，當取代基X、V、Y、Z和W的取代基V代表氫，且X、Y、Z和W不為氫時，則優(yōu)選這樣的式(I-2)化合物，其中Z不代表鹵素。
一般或優(yōu)選的范圍中提到的基團的上述定義或說明可以按需要相互組合，這就是說，也可以是各范圍和優(yōu)選范圍間的組合。它們相應(yīng)地適用于終產(chǎn)物以及前體和中間體。
對于本發(fā)明的目的而言，優(yōu)選的是存在上述優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
對于本發(fā)明的目的而言，特別優(yōu)選的是存在上述特別優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
對于本發(fā)明的目的而言，非常特別優(yōu)選的是存在上述非常特別優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
飽和或不飽和的烴基，如烷基或鏈烯基，以及與雜原子相連時，如在烷氧基中，只要有可能，在每一種情況下都可以是直鏈或支鏈的。
任選取代的基團可以是單取代或多取代，在多取代基的情況下，取代基可以是相同或不同的。
特別優(yōu)選的是式I-1至I-3化合物，其中 a)A、B同其所連接的碳原子具有上文提到的非常特別優(yōu)選的含意且V代表氫， b)A、B同其所連接的碳原子具有上文提到的非常特別優(yōu)選的含意且V和Y代表氫。
除了在制備實施例中提到的化合物外，可以具體提到的是下列式(I-1-a)化合物
表1 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表2A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Cl 表3A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝F 表4A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝C1 表5A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝Br 表6A和B如表1中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝CH3 表7A和B如表1中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝H；Y＝CH3；Z＝CH3 表8A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Br 表9A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝H；Z＝Br 表10A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y，Z＝-(CH2)3- 表11A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝OCH3；Y＝H；Z＝Br 表12A和B如表1中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表13A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝Cl；Z＝CH3 表14A和B如表1中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y＝Br；Z＝CH3 除了在制備實施例中提到的化合物外，可以具體提到下列式(I-2-a)化合物
表15V＝H，W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表15(續(xù))
表15(續(xù))
表16A和B如表15甲所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Cl 表17A和B如表15中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝CH3 表18A和B如表15中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝H；Y＝CH3；Z＝CH3 表19A和B如表15中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Br 表20A和B如表15中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝H；Z＝Br 表21A和B如表15中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y，Z＝-(CH3)2- 表22A和B如表15中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝OCH3；Y＝H；Z＝Br 表23A和B如表15中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表24A和B如表15中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝Cl；Z＝CH3 表25A和B如表15中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y＝Br；Z＝CH3 除了在制備實施例中提到的化合物外，可以具體提到下列式(I-3-a)化合物
表26V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表26(續(xù))
表26(續(xù))
表27A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Cl 表28A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝Cl 表29A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝F 表30A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝Br 表31A和B如表26中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝CH3 表32A和B如表26中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝H；Y＝CH3；Z＝CH3 表33A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Br 表34A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝H；Z＝Br 表35A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y，Z＝-(CH2)3- 表36A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝OCH3；Y＝H；Z＝Br 表37A和B如表26中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表38A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝Cl；Z＝CH3 表39A和B如表26中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y＝Br；Z＝CH3 除了在制備實施例中提到的化合物外，可以具體提到下列式(I-4-a)化合物
表40V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
表40(續(xù))
表40(續(xù))
表41A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Cl 表42A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝Cl 表43A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝F 表44A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝Br 表45A和D如表40中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝CH3 表46A和D如表40中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝H；Y＝CH3；Z＝CH3 表47A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Br 表48A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝H；Z＝Br 表49A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝Br；X＝Br；Y，Z＝-(CH2)3- 表50A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝OCH3；Y＝H；Z＝Br 表51A和D如表40中所定義，且 V＝CH3；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表52A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝Cl；X＝Cl；Y＝Cl；Z＝CH3 除了在制備實施例中提到的化合物外，可以具體提到下列式(I-5-a)化合物
表54V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
表55A如表54中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝H；Z＝Cl 表56A和D如表40中所定義，且 V＝H；W＝CH3；X＝CH3；Y＝CH3；Z＝Cl 如果在方法(A)中，用N-[(3，4-二氯-2，6-二甲基)-苯基乙?；鵠-1-氨基-4-乙基-環(huán)己烷-羧酸乙酯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(B)中，用O-[(2，5-二氯-6-甲基)-苯基乙?；鵠羥基乙酸乙酯，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(C)中，用2-[(2-氯-4，5，6-三甲基)-苯基]-4-(4-甲氧基)-芐硫基-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果例如在方法(D)中，用氯羰基2-[(3，4-二氯-2，6-二甲基)-苯基]-乙烯酮和丙酮作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果例如在方法(E)中，用氯羰基2-[(2，3，4，6-四甲基)-苯基]-乙烯酮和硫代苯甲酰胺作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(Fα)中，用3-[(2，5-二氯-4，6-二甲基)-苯基]-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和戊酰氯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(F)(方案β)中，用3-[(2，3-二氯)-苯基]-4-羥基-5-苯基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和乙酸酐作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(G)中，用8-[(2，4-二氯-3-甲基)-苯基]-5，5-五亞甲基-吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(H)(方案α)中，用3-[(2，6-二氯-3，4-二甲基)-苯基]-4-羥基-6-(3-吡啶基)-吡喃酮和氯單硫代甲酸甲酯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(H)(方案β)中，用5-[(3-氯-2，6-二甲基)-苯基]-6-羥基-2-(4-氯苯基)-噻嗪-4-酮、二硫化碳和甲基碘作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(I)中，用2-[(2，3，4，6-四甲基)-苯基]-5，5-[(3-甲基)五亞甲基]-吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(J)中，用2-[(2-氯-5，6-二甲基)-苯基]-4-羥基-5-甲基-6-(2-吡啶基)-吡喃酮和甲基氯硫代膦酸(2，2，2-三氟乙基)酯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(K)中，用3-[(2，4，5-三氯)-6-甲基苯基]-5-環(huán)丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和NaOH作為反應(yīng)組分，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(L)(方案α)中，用3-[(2，6-二氯-4-溴-3-甲基)-苯基]-4-羥基-5，5-五亞甲基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和異氰酸乙酯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
如果在方法(L)(方案β)中，用3-[(2-氯-5，6-二甲基)-苯基]-5-甲基-吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作為起始物，則本發(fā)明的此方法之過程可以由下列反應(yīng)式代表
本發(fā)明方法(A)中所需的原料式(II)化合物是新的，
其中 A、B、V、W、X、Y、Z和R8具有上面給出的含意。
式(II)?；被狨タ梢匀缦芦@得，例如 式(XIX)的氨基酸衍生物用式(XX)的取代苯基乙酰鹵酰化
其中 A、B和R8各如上所定義，
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義，且 Hal代表氯或溴 (《化學綜述》[Chem.Reviews]52，237-416(1953)；Bhattacharya，《印度化學雜志》[Indian J.Chem.]6，341-5，1968)。
或 使式(XXI)的?；被狨セ?，
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義(《化學工業(yè)》[Chem.Ind.](倫敦)1568(1968))。式(XXI)化合物是新的，
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義。
式(XXI)化合物可以如下獲得 式(XXI I)氨基酸用式(XX)的取代苯基乙酰鹵?；?
其中A和B各如上所定義，
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義，且 Hal代表氯或溴， 采用Schotten-Baumann反應(yīng)(Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，柏林，1977，第505頁)。
一些式(XX)化合物是新的且可以通過已知的方法制備。
式(XX)化合物可以例如如下獲得 使式(XXIII)的取代苯基乙酸
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義， 與鹵化試劑(例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰氯、光氣、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑(例如任選氯代的脂族或芳族烴，如甲苯或二氯甲烷)存在下，在-20℃至150℃，優(yōu)選在-10℃至100℃的溫度下進行。
一些式(XXIII)化合物是新的，它們可以通過由文獻已知的方法制備(Organikum 15th edition，p533，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，柏林，1977)。式(XXIII)化合物可以例如如下獲得 使式(XXIV)的取代苯基乙酸酯水解
其中 V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義， 反應(yīng)是在酸(例如無機酸如鹽酸)或堿(例如堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀)存在下，且如果適宜在稀釋劑(例如諸如甲醇或乙醇類的醇水溶液)存在下，在0℃至150℃，優(yōu)選在20℃至100℃的溫度下進行。
一些式(XXIV)化合物是新的，它們原則上可以通過已知的方法制備。
式(XXIV)化合物可以如下獲得 例如使式(XXV)的取代1，1，1-三氯-2-苯基乙烷
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義， 先與醇鹽(例如堿金屬醇鹽，如甲醇鈉或乙醇鈉)在0℃至150℃間的溫度，優(yōu)選在20℃至120℃間的溫度下，在稀釋劑(例如醇化物的醇衍生物)存在下反應(yīng)，隨后與酸(優(yōu)選無機酸如硫酸)在-20℃至150℃，優(yōu)選0℃至100℃間的溫度下反應(yīng)(參見DE-33 14 249)。
一些式(XXV)的化合物是新的，它們原則上可以通過已知的方法制備。
式(XXV)化合物是如下獲得的，例如，使式(XXVI)的苯胺與乙烯基氯(CH2＝CCl2)反應(yīng)，
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義， 反應(yīng)在-20℃至80℃，優(yōu)選在0℃至60℃的溫度下，在式(XXVII)的烷基亞硝酸酯存在下， R21-ONO(XXVII) 其中 R21代表烷基，優(yōu)選C1-C6-烷基， 在氯化銅(II)存在下，且如果適宜在稀釋劑(例如脂族腈如乙腈)存在下進行。
一些式(XXVI)化合物是已知的，或它們原則上可以通過已知的方法制備。式(XXVII)化合物是有機化學中已知的化合物。氯化銅(II)和乙烯基氯是很早就已知的且是商業(yè)可得的。
式(XIX)和(XXII)化合物在某些情況下是已知的和/或可以用已知的方法合成(參見，例如Compagnon，Miocque Ann.Chim.(巴黎)[14]5第11-12、23-27頁(1970))。
其中A和B形成環(huán)的式(XXIIa)的取代環(huán)狀氨基羧酸一般可以通過Bucherer-Bergs合成或Strecker合成方法獲得，這些化合物在每一種情況下獲得的是其不同的異構(gòu)體形式。因此，根據(jù)Bucherer-Bergs合成條件獲得的主要是其中基團R和羧基是在平伏位置的異構(gòu)體(為簡明起見，下文中稱作β)，而在Strecker合成的條件下，獲得的主要是氨基和基團R是在平伏位置的異構(gòu)體(為簡明起見，下文中稱作α)。

Bucherer-Bergs合成 Strecker合成 β-異構(gòu)體 α-異構(gòu)體 (L.Munday，《化學協(xié)會雜志》[J.Chem.Soc.]4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，《加拿大化學雜志》[Can.J.Chem.]53，3339(1975))。
此外，用于上面的方法(A)中的式(II)的起始物質(zhì)
其中 A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義， 可以如下制備 使式(XXVIII)的氨基腈
其中 A和B各如上所定義， 與式(XX)的取代的苯基乙酰鹵反應(yīng)
其中 V、W、X、Y、Z和Hal各如上所定義， 給出式(XXIX)化合物
其中 A、B、V、W、X、Y和Z各如上所定義， 并隨后將之進行酸性醇解。
式(XXIX)化合物也是新的。
本發(fā)明方法(B)中所需的起始物質(zhì)式(III)化合物是新的，
其中 A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義 它們原則上可以通過已知的方法簡單地制備。
式(III)化合物可以例如如下獲得 式(XXX)的2-羥基羧酸酯用式(XX)的取代苯基乙酰鹵酰化
其中 A、B和R8各如上所定義，
其中 V、W、X、Y、Z和Hal各如上所定義 (《化學綜述》[Chem.Reviews]52，237-416(1953))。
此外，式(III)化合物可以如下獲得， 使式(XXIII)的取代苯基乙酸用式(XXXI)α-鹵代羧酸酯烷基化
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義，
其中 A、B和R8各如上所定義，且 Hal代表氯或溴。
式(XXXI)化合物是商業(yè)可得的。
上面的方法(C)中所需的起始物質(zhì)式(IV)化合物是新的，
其中 A、B、T、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義。
它們原則上可以通過已知的方法制備。
式(IV)化合物可以例如如下獲得 式(XXIV)的取代苯基乙酸酯用式(XXXII)2-芐硫基羰基鹵?；?，
其中 V、W、X、Y、R8和Z各如上所定義，
其中 A、B和T各如上所定義，且 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)， 反應(yīng)在強堿存在下進行(參見例如M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，《化學協(xié)會化學通訊雜志》[J.Chem.Soc.Chem.Commun.]，(1987)，1228)。
在某些情況下式(XXXII)的芐硫基羰基鹵化合物是已知的和/或可以通過已知的方法制備。(參見《抗生素雜志》[J.Antibiotics](1983)，26，1589)。
上面的方法(D)中需用作起始物質(zhì)的式(VI)鹵代羰基烯酮是新的。它們可以用簡單的方式通過原則上已知的方法制備(參見例如《有機制備方法國際版》[Org.Prep.Proced.Int.]7，(4)，155-158，1975和DE 1 945 703)。因此，例如式(VI)化合物可以如下獲得
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義，且 Hal代表氯或溴， 使式(XXXIII)的取代苯基丙二酸
其中 V、W、X、Y和Z各如上所定義， 與?；u例如亞硫酰氯、氯化磷(V)、氯化磷(III)、草酰氯、光氣或亞硫酰溴反應(yīng)，如果適宜在催化劑例如二乙基甲酰胺、甲基-steryl-甲酰胺或三苯基膦存在下，和如果適宜在堿例如吡啶或三乙胺存在下，在-20℃至200℃的溫度下，優(yōu)選在0℃至150℃的溫度下反應(yīng)。
式(XXXIII)的取代苯基丙二酸是新的，然而，可以用簡單的方式通過已知的方法制備(參見例如Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，柏林，1977，第517頁向后)，例如通過式(XXXIV)的取代的苯基丙二酸酯皂化
其中 V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義。
式(V)的羰基化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚
其中 A、D和R8’各如上所定義， 是本發(fā)明方法(E)中所需的起始物質(zhì)，它們是可以買到的、一般已知的或通過已知方法可得的。
進行本發(fā)明方法(E)所需的起始原料式(VI)烯酮酰基氯的制備已描述于本發(fā)明方法(D)。式(VII)的硫酰胺是進行本發(fā)明方法(E)所需的，這些化合物是有機化學中通常已知的，
其中A如上定義。
式(XXXIV)的丙二酸酯是新的
其中 R8、V、W、X、Y和Z各如上所定義，它們可以由一般已知的有機化學方法合成(參見例如《四面體通訊》[Tetrahedron Lett.]27，2763(1986)和Organikum VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，柏林，1977，第587頁向后)。
式(VIII)酰基鹵、式(IX)羧酸酐、式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯、式(XI)的氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(XII)烷基鹵、式(XIII)磺酰氯、式(XIV)磷化合物、式(XV)和式(XVI)的堿金屬氫氧化物、堿金屬醇鹽或胺、式(XVII)異氰酸酯和式(XVIII)氨基甲酰氯，是實施本發(fā)明方法(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)和(L)另外所需的起始物質(zhì)，它們是通常已知的有機或無機化學化合物。
式(V)、(VII)至(XVIII)、(XIX)、(XXII)、(XXVIII)、(XXX)、(XXXI)、(XXXII)、(XXXIII)和(XXXIV)化合物還公開于本文開頭所引述的專利申請中和/或可以通過其中給出的方法制備。
方法(A)的特征在于，式(II)化合物，其中A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義，是在稀釋劑和堿存在下進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
用于本發(fā)明方法(A)中的稀釋劑可以是所有的對反應(yīng)參與者是惰性的有機溶劑?？梢詢?yōu)選使用下列烴類，如甲苯和二甲苯，醚類，如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲醚，還有極性溶劑，如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
進行本發(fā)明方法(A)時采用的合適的堿(脫質(zhì)子試劑)可以是所有的常規(guī)質(zhì)子受體?？梢詢?yōu)選使用下列堿金屬或堿土金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，它們均可以在相轉(zhuǎn)移催化劑如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)存在下采用。還可以采用堿金屬如鈉或鉀?？梢圆捎玫钠渌镔|(zhì)是堿金屬或堿土金屬氨化物和氫化物，如氨基鈉、氫化鈉和氫化鈣，也可以是堿金屬醇化物如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
實施本發(fā)明方法(A)時，反應(yīng)溫度可以在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-50℃至250℃間，優(yōu)選在-30℃至150℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(A)通常在常壓下進行。
實施本發(fā)明方法(A)時，式(II)的反應(yīng)組分和脫質(zhì)子堿通常以大致等摩爾至二倍摩爾量進行。然而，也可以較大過量使用一種或另一種組分(至多3摩爾)。
方法(B)的特征在于，式(III)化合物，其中A、B、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義，是在稀釋劑存在下和在堿存在下進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
用于本發(fā)明方法(B)中的稀釋劑可以是所有的對反應(yīng)參與者是惰性的有機溶劑?？梢詢?yōu)選使用下列烴類，如甲苯和二甲苯，醚類，如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲醚，還有極性溶劑，如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮?？梢圆捎玫钠渌镔|(zhì)是醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
進行本發(fā)明方法(B)時采用的堿(脫質(zhì)子試劑)可以是所有的常規(guī)質(zhì)子受體?？梢詢?yōu)選使用下列堿金屬或堿土金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，它們均可以在相轉(zhuǎn)移催化劑如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)存在下采用。還可以采用堿金屬如鈉或鉀?？梢圆捎玫钠渌镔|(zhì)是堿金屬或堿土金屬氨基化物和氫化物，如氨基鈉、氫化鈉和氫化鈣，也可以是堿金屬醇鹽如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
實施本發(fā)明方法(B)時，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-50℃至250℃間，優(yōu)選在-30℃至150℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(B)通常在常壓下進行。
實施本發(fā)明方法(B)時，式(III)的反應(yīng)組分和脫質(zhì)子堿通常以大致等摩爾量使用。然而，也可以較大量過量使用一種或另一種組分(至多3摩爾)。
方法(C)的特征在于，式(IV)化合物，其中A、B、T、V、W、X、Y、Z和R8各如上所定義，是在酸存在下，且如果適宜在稀釋劑存在下，進行分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)。
可以用于本發(fā)明方法(C)中的稀釋劑是所有的對反應(yīng)參與者是惰性的有機溶劑?？梢詢?yōu)選使用下列烴類，如甲苯和二甲苯，還有鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯、二氯苯，還有極性溶劑，如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮?？梢允褂玫钠渌镔|(zhì)是醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
如果適宜，也可以采用酸作為稀釋劑。
可以在方法(C)中采用的酸是所有的常規(guī)無機或有機酸，如，氫鹵酸、硫酸、烷基-、芳基-和鹵代烷基磺酸；特別是鹵代烷基羧酸，如三氟乙酸。
實施本發(fā)明方法(C)時，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-30℃至250℃間，優(yōu)選在0℃至150℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(C)通常在常壓下進行。
實施本發(fā)明方法(C)時，式(IV)的反應(yīng)組分和所采用的酸通常例如以大致等摩爾量使用。然而，也可以任選地使用催化量的酸。
方法(D)的特征在于，其中A和B各如上所定義的式(V)的羰基化合物或式(Va)的甲硅烷基烯醇醚與其中V、W、X、Y和Z的式(VI)的烯酮?；u反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸受體存在下進行。
可以用于本發(fā)明方法(D)中的稀釋劑是所有的對反應(yīng)參與者是惰性的有機溶劑?？梢詢?yōu)選使用下列烴類，如鄰二氯苯、四氫化萘、甲苯和二甲苯，醚類，如二丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，還有極性溶劑，如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
可以用來進行本發(fā)明方法(D)的酸受體是所有的常規(guī)酸受體。
可以優(yōu)選采用下列叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hunig堿和N，N-二甲基苯胺。
實施本發(fā)明方法(D)時，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在0℃至250℃間，優(yōu)選在50℃至220℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(D)最好是在常壓下進行。
實施本發(fā)明方法(D)時，式(V)或(VI)反應(yīng)組分和，如果適宜，酸受體通常以大致等摩爾量進行。然而，也可以較大量過量使用一種或另一種組分(至多5摩爾)。
方法(E)的特征在于，其中A如上定義的式(VII)硫代酰胺與其中V、W、X、Y和Z各如上所定義的式(VI)的烯酮?；u反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸受體存在下進行。
可以用于本發(fā)明方法(E)中的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑?？梢詢?yōu)選使用下列烴類，如鄰二氯苯、四氫化萘、甲苯和二甲苯，醚類，如二丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，還有極性溶劑，如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
可以用來進行本發(fā)明方法(E)的酸受體是所有的常規(guī)酸受體。
可以優(yōu)選采用下列叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺。
實施本發(fā)明方法(E)時，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在0℃至250℃間，優(yōu)選在20℃至220℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(E)便利地是在常壓下進行。
實施本發(fā)明方法(E)時，式(VII)和式(VI)反應(yīng)組分和，如果適宜，酸受體通常以大致等摩爾量使用。然而，也可以較大量過量使用一種或另一種組分(至多5摩爾)。
方法(Fα)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(VIII)的羧酰基鹵反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下進行。
可以采用于本發(fā)明方法(Fα)的稀釋劑是所有的對?；u惰性的溶劑?？梢詢?yōu)選使用下列烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，以及酮類，如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚類，如乙醚、四氫呋喃和二噁烷，此外還有羧酸酯類，如乙酸乙酯，以及強極性溶劑，如二甲基甲酰胺、二甲亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u對水解有足夠的穩(wěn)定性，則反應(yīng)也可以在水存在下進行。
在本發(fā)明方法(Fα)的反應(yīng)中適合的酸結(jié)合劑是所有的常規(guī)酸受體?？梢詢?yōu)選使用下列叔胺類，如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，也可以是堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發(fā)明方法(Fα)中的反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-20℃至+150℃間，優(yōu)選在0℃至100℃間的溫度下進行的。
實施本發(fā)明方法(Fα)時，起始物質(zhì)式(I-1-a)至(I-5-a)化合物和式(VIII)的羧?；u通常各是以大致等摩爾量。然而，也可以較大量過量使用?；u(至多5摩爾)。后處理是按常規(guī)方法進行的。
方法(Fβ)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與式(IX)的羧酸酐反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸受體存在下進行。
可以優(yōu)選使用于本發(fā)明方法(Fβ)中的稀釋劑是在當使用?；u時也適合的那些。除此之外，也可以同時過量使用羧酸酐，用它作為稀釋劑。
任選加入方法(Fβ)中的酸結(jié)合劑優(yōu)選的是當使用?；u時也適用的那些酸結(jié)合劑。
本發(fā)明方法(Fβ)的反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-20℃至+150℃間，優(yōu)選在0℃至100℃間的溫度下進行的。
實施本發(fā)明方法(Fβ)時，起始物質(zhì)式(I-1-a)至(I-5-a)化合物和式(XI)的羧酸酐通常在各種情況下是以大致等摩爾量使用。然而，也可以較大量過量的羧酸酐(至多5摩爾)。后處理是按常規(guī)方法進行的。
通常，使用一個步驟，在該步驟中通過蒸餾或通過用有機溶劑或用水洗滌來除去過量存在的稀釋劑和羧酸酐以及形成的羧酸。
方法(G)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下進行。
在本發(fā)明方法(G)的反應(yīng)中可能的酸結(jié)合劑是所有的常規(guī)酸受體?？梢詢?yōu)選使用下列叔胺類，如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，也可以是堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
可以用于本發(fā)明方法(G)的稀釋劑是所有的對氯甲酸酯或氯甲酸硫酯惰性的溶劑。可以優(yōu)選使用下列烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，以及酮類如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚類如乙醚、四氫呋喃和二噁烷，此外還有羧酸酯類如乙酸乙酯，腈類如乙腈，以及強極性溶劑，如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
本發(fā)明方法(G)中的反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-20℃至+100℃間，優(yōu)選在0℃至50℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(G)通常是在常壓下進行。
實施本發(fā)明方法(G)時，起始物質(zhì)式(I-1-a)至(I-5-a)化合物和適當?shù)氖?X)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常各是以大致等摩爾量使用。然而，也可以較大量過量使用一種或另一種組分(至多2摩爾)。后處理是按常規(guī)方法進行的。通過使用一步驟，在該步驟中除去沉出的沉淀鹽，并將所剩的反應(yīng)混合物通過汽提除去稀釋劑來濃縮。
本發(fā)明方法(H)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(XI)的化合物反應(yīng)(Hα)，反應(yīng)在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下進行，或與二硫化碳且隨后與式(XII)的烷基鹵反應(yīng)(Hβ)，反應(yīng)如果適當在稀釋劑存在下和如果適當在堿存在下進行。
在制備方法(Hα)中，在0至120℃下，優(yōu)選在20至60℃下，每摩爾的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與大致1摩爾的式(XI)的氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)。
任選加入的可能的稀釋劑是所有的惰性極性有機溶劑，如醚類、酰胺類、砜類、亞砜類，但也可以是鹵代烷類。
優(yōu)選采用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在優(yōu)選實施方案中，式(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇鹽通過加入強脫質(zhì)子試劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備，則可以省去加入酸結(jié)合劑。
如果采用酸結(jié)合劑，則常規(guī)的無機或有機堿是適合的，例如可以提到的有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
此反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進行，優(yōu)選是在常壓下進行。后處理是通過常規(guī)方法進行的。
在制備方法(Hβ)中，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物在每種情況下與等摩爾或過量的二硫化碳反應(yīng)。此方法在每種情況下優(yōu)選在0至50℃下，特別在20至30℃下進行。
通常，便利地是首先通過加入堿(如叔丁醇鉀或氫化鈉)，由式(I-1-a)至(I-5-a)化合物制備相應(yīng)的鹽。使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與二硫化碳反應(yīng)，直至中間體形成完畢，例如在室溫下攪拌幾小時。
可用于方法(Hβ)的堿是所有的常規(guī)質(zhì)子受體?？蓛?yōu)選使用下列堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬碳酸鹽或堿土金屬碳酸氫鹽，或含氮堿。可以提到的實例是氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙胺、吡啶、喹啉、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
可以用于此方法中的稀釋劑是所有常規(guī)溶劑。
可以優(yōu)選采用下列芳族烴，如苯或甲苯，醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇或乙二醇，腈類，如乙腈，醚類，如四氫呋喃或二噁烷，酰胺類，如，二甲基甲酰胺，或其它極性溶劑，如二甲基亞砜或環(huán)丁砜。
與式(XII)烷基鹵的進一步反應(yīng)優(yōu)選是在0至70℃，特別是在20至50℃下進行。在此情況下至少采用等摩爾量的烷基鹵。
該方法是在常壓下或在加壓下，優(yōu)選在常壓下進行。
后處理仍就是按常規(guī)方法進行。
本發(fā)明方法(I)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(XIII)磺酰氯反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下進行。
在制備方法(I)中，在-20℃至150℃下，優(yōu)選在0至70℃下，大致1摩爾的式(XIII)磺酰氯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反應(yīng)。
方法(I)優(yōu)選是在稀釋劑存在下進行的。
任選加入的可能的稀釋劑是所有的惰性極性有機溶劑，如醚類、酰胺類、酮類、羧酸酯類、腈類、砜類、亞砜類或鹵代烴類，如二氯甲烷。
優(yōu)選采用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
如果，在優(yōu)選實施方案中，式(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇鹽通過加入強脫質(zhì)子試劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備，則可以省去加入酸結(jié)合劑。
如果采用酸結(jié)合劑，則適合的是常規(guī)的無機或有機堿，例如可以提到的有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
此反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進行，優(yōu)選是在常壓下進行。后處理是通過常規(guī)方法進行的。
本發(fā)明方法(J)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(XIV)磷化合物反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下進行。
在制備方法(J)中，在-40℃至150℃下，優(yōu)選在-10至110℃下，使1到2摩爾，優(yōu)選1至1.3摩爾的式(XIV)磷化合物與1摩爾的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反應(yīng)。
方法(J)優(yōu)選是在稀釋劑存在下進行。
可能的稀釋劑是所有的惰性極性有機溶劑，如醚類、羧酸酯類、鹵代烴類、酮類、酰胺類、腈類、砜類、亞砜類等。
優(yōu)選采用乙腈、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
任選加入的可能的酸結(jié)合劑是常規(guī)的無機或有機堿，如氫氧化物、碳酸鹽或胺?？梢蕴岬降膶嵗袣溲趸c、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
此反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進行，優(yōu)選是在常壓下進行。后處理是通過有機化學的常規(guī)方法進行。所得的終產(chǎn)物優(yōu)選通過結(jié)晶、色譜或通過所謂的“早期蒸餾”即在真空中去除揮發(fā)性組分來純化。
本發(fā)明方法(K)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與式(XV)金屬氫氧化物或金屬醇化物或式(XVI)的胺反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下進行。
可以用于本發(fā)明方法(K)的稀釋劑優(yōu)選的是醚類如四氫呋喃、二噁烷、乙醚，或醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇，也可以是水。本發(fā)明方法(K)通常是在常壓下進行。反應(yīng)溫度通常是在-20℃和100℃間，優(yōu)選在0℃至50℃間。
本發(fā)明方法(L)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與式(XVII)的化合物反應(yīng)(Lα)，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在催化劑存在下進行，或與式(XVIII)化合物反應(yīng)(Lβ)，如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在酸結(jié)合劑存在下進行。
在制備方法(Lα)中，在0至100℃下，優(yōu)選在20至50℃下，使大致1摩爾的式(XVII)異氰酸酯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反應(yīng)。
方法(Lα)優(yōu)選在稀釋劑存在下進行。
可能的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑，如芳烴類、鹵代烴類、醚類、酰胺類、腈類、砜類或亞砜類。
可以任選加入催化劑以加速反應(yīng)。可以非常優(yōu)越地采用的催化劑是有機錫化合物，如二月桂酸二丁基錫。
此方法優(yōu)選是在常壓下進行。
在制備方法(Lβ)中，在0至150℃下，優(yōu)選在20至70℃下，使大致1摩爾的式(XVIII)氨基甲酰氯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反應(yīng)。
可以任選加入的可能的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑，如醚類、羧酸酯類、腈類、酮類、酰胺類、砜類、亞砜類或鹵代烴類。
優(yōu)選采用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在優(yōu)選實施方案中，式(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇鹽通過加入強脫質(zhì)子試劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備，則可以省去加入酸結(jié)合劑。
如果采用酸結(jié)合劑，則適合的物質(zhì)是常規(guī)的無機或有機堿，例如可以提到的有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。
此反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進行，優(yōu)選是在常壓下進行。后處理是通過常規(guī)方法進行的。
本發(fā)明活性化合物適合防治出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護以及衛(wèi)生方面上的動物害蟲，優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲，特別是昆蟲和蜱螨。它們對正常的敏感和抗性種類和對所有或某些生長發(fā)育階段都有活性。上述害蟲包括 等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadillidiumvulgare)和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足目，例如，具斑馬陸(Blaniulus guttulatus)。
唇足目，例如，食果地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spec)。
綜合目，例如，潔幺蚰(Scutigerella immaculata)。
纓尾目，例如，西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目，例如，具棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國小蠊(Blattella germanica)、家蟋蟀(Achetadomesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、熱帶飛蝗(Locustamigratoria migratorioids)、殊種蚱蜢(Melanoplusdifferentialis)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
革翅目，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如，犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目，例如，美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬(Haematopinus spp.)和顎虱屬(Linognathus spp.)。
食毛目，例如，嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和畜屬虱(Damalinea spp.)。
纓翅目，例如，溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
半翅目，例如，扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、中棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蝽(Cimex lectularius)、長紅獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅目，例如，甘藍粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、茶隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Doralis pomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤額蚜屬(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、鈍鼻葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、水土堅蚧(Lecanium corni)、油欖黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅腎園盾蚧(Aonidiella aurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。
鱗翅目，例如，棉紅蛉蟲(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、蘋細蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛蟲(Malacosoma neustris)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬(Agrotis spp.)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、夜蛾屬(Feltia spp.)、棉斑實蛾(Eariasinsulana)、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、斜紋夜蛾(Prodenia litura)、灰翅夜蛾屬(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋蠹蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶屬(Pieris spp.)、禾草螟屬(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineolabisselliella)、袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、樅色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長卷蛾(Homonamagnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目，例如，具斑竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、大豆象(Acanthoscelidesobtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrtica alni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、油菜藍跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隱翅甲屬(Atomariaspp.)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、米象屬(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolitessordidus)、甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿葉象蟲(Hypera postica)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、金黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩頭蟲屬(Agriotes spp.)、寬胸叩頭蟲屬(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon sostitialis)和褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)。
膜翅目，例如，鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)、葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、田蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)、蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Callophora erythrocephala)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hyppobosca spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、虻屬(Tabanus spp.)、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、菠菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)、地中海實蠅(Ceratitis capitata)、油欖實蠅(Dacus oleae)和沼澤大蚊(Tipula paludosa)。
蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)和貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)。
蛛形目，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。
蜱螨目，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、隱喙蜱屬(Argasspp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶癭螨(Eriophyes ribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、瘙螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)。
本發(fā)明活性化合物的突出之處在于其強的殺蟲和殺螨活性。
它們可以特別成功地采用來防治對植物有害的昆蟲，例如防治辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲或防治小菜蛾(Plutella maculipennis)幼蟲。
本發(fā)明活性化合物可以用作用于脫葉劑、干燥劑、破壞闊葉植物的試劑和特別是用作除雜草劑。所謂的雜草，就其最寬的范圍而言，應(yīng)理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
防治雜草所必需的本發(fā)明活性化合物的劑量是0.001-10kg/ha，優(yōu)選0.005-5kg/ha。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用 下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母草屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧賂、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬、蒲公英屬， 下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、野豌豆屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬， 下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、鹿草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖辨花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風草屬， 下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)佟⒏收釋?、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，而也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場、草皮和牧場中的雜草，和選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明活性化合物特別適合于選擇性地芽前和芽后防治雙子葉作物中的單子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉末劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作擴充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是 例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆?；蛉槟z形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可得的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在，所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物如殺蟲劑、引誘劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類和由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)。
在混合物的特別有利的組分是例如下列 殺真菌劑 2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-2’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、艾敵嗎啉(aldimorph)、氨丙磷酸、氨丙磷酸鉀、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、呋菌胺、種表酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氨苯、己唑醇、甲羥異惡唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑(如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物)、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。
殺細菌劑 拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 齊墩螨素、AC 303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)⑻闇缤?、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維菌素(avermectin)、AZ 60541、印楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯惡成、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二惡硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、吡蟲啉、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙成、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊酯、噠螨酮、嘧螨醚、蚊蠅醚、喹硫磷、RH 5992、水揚硫磷、硫線磷、氟硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、蟲酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、三叉威、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
除草劑 例如酰苯胺類如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸類如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒草定；芳氧羧酸類如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草煙、2甲4氯、2甲4氯丙酸和綠草定；芳氧基苯氧羧酸類如禾草靈、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈和喹禾靈；連氮酮類如殺草敏和噠草伏；氨基甲酸酯類如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；氯乙酰苯胺類如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、異丙草胺、丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺類如安磺靈、二甲戊樂靈和氟樂靈；二苯醚類如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和甲基苯噻?。涣u胺類如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹；腈類如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類如苯噻草胺；磺酰脲類如amidosulfuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆和苯黃?。涣虼被姿狨ヮ惾缍〔萏?、滅草特、燕麥敵、茵達滅、禾草畏、草達滅、芐草丹、殺草丹和野麥畏；三嗪類如莠去津、氰草津、西瑪津、西草凈、特丁凈和特丁津；噻嗪酮類如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它除草劑如殺草強、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異噁草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草銨膦、草甘膦、isoxaben、噠草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和滅草環(huán)。
此外，本發(fā)明活性化合物可以以其商業(yè)上可得的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效劑本身無需有活性的化合物。
由商業(yè)上可得的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在相當寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計0.0000001至95％的活性化合物，優(yōu)選在按重量計0.0001至1％間。
化合物是以適合使用形式的常規(guī)方式使用的。
當防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品方面的害蟲時，活性化合物的突出之處在于其在木材和陶土上的優(yōu)良的殘留作用和對石灰處理過的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲有活性，而且在獸醫(yī)方面，對動物寄生蟲(體外寄生蟲)如硬蜱、隱喙蜱科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、鳥虱和蚤有活性。這些寄生蟲包括 虱目，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)、聲虱屬(Linognathusspp.)、虱屬(Pediculus spp.)、陰虱屬(Phthirus spp.)、盲虱屬(Solenoptes spp.)。
食毛目及amblycerina和細角亞目(Ischnocerina)，例如，毛鳥虱屬(Trimenopon spp.)、短角鳥虱屬(Menopon spp.)、豆虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱屬(Damalinea spp.)、嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和貓虱屬(Felicola spp.)。
雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、蚋屬(Simuliumspp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomus spp.)、盧蚊屬(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、瘤虻屬(Hybomitra spp.)、黃虻屬(Atylotusspp.)、虻屬(Tabanus spp.)、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、蠅屬(Musca spp.)、齒股蠅(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、血蠅屬(Haematobiaspp.)、Morellia spp.、廁蠅屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossinaspp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蠅屬(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hippoboscaspp.)、蜱蠅屬(lipoptena spp.)和羊虱蠅屬(Melophagusspp.)。
蚤目，例如，蚤屬(Pulex spp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalidesspp.)、鼠客蚤屬(Xenopsylla spp.)和毛列蚤屬(Ceratophyllusspp.)。
半翅目，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)、錐蝽屬(Triatoma spp.)、紅腹獵蝽屬(Rhodnius spp.)和全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德國小蠊(Blattela germanica)和棕帶蠊屬(Suppella spp.)。
螨亞綱及后氣亞目(Metastigmata)和中氣亞目(mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorus spp.)、殘喙蜱屬(Otabius spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、血蜱屬(Haemaphysalis spp.)、眼玻蜱屬(Hyalomma spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨屬(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬(Raillietia spp.)、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸口螨屬(Sternostoma spp.)和瓦螨屬(Varroa spp.)。
Actinedida(前氣孔亞目)和粉螨目(無氣孔亞目)，例如，蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、瘡螨屬(Psorergates spp.)、蠕形屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombicula spp.)、牦螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophaus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬(Hypodectes spp.)、翅螨屬(Pterolichus spp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、癢螨屬(Chorioptes spp.)、耳癩螨屬(Otodectes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、痂螨屬(Notoedres spp.)、疙螨屬(Knemidocoptes spp.)、胞螨屬(Cytodites spp.)和皮膜螨屬(Laminosioptes spp.)。
例如，它們對微小牛蜱和銅綠蠅顯示出突出的活性。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下農(nóng)業(yè)牲畜的節(jié)肢動物牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水箱中的魚，和所謂的實驗動物，例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動物時，死亡和產(chǎn)量(如肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情況將會減少。這樣，采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟有效的動物管理成為可能。
本發(fā)明活性化合物可以使用在獸醫(yī)方面，使用是以已知的方式，通過外部施用，例如以片劑、膠囊、飲劑、獸用頓服劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、送食法、栓劑的方式，通過非腸道施藥，例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入，經(jīng)鼻施用，經(jīng)皮施用，例如通過沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點涂、洗刷、噴粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如頸環(huán)、耳標、尾牌、腿箍、籠頭、標記設(shè)備等。
當用于畜、禽、家養(yǎng)動物等時，式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、懸浮劑)使用，所述的制劑中含有按重量計1至80％的活性化合物，該制劑可以直接施用或稀釋100至10000倍后施用，或者它們可以以化學浴的形式使用。
此外，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明式(I)化合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強的殺蟲作用。
可以列舉且是優(yōu)選的昆蟲是下列，但不限于這些昆蟲 甲蟲如 北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、長毛天牛(Chlorophoruspilosis)、具斑竊蠹(Anobium punctatum)、報死竊蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角細脈竊蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松竊蠹(Ernobium mollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、桴粉蠹(Lyctuslinesris)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apate monachus)、槲長蠹(Bostyrchus capucins)、暗褐長蠹(Heterobostrychusbrunneus)、長蠹屬(Sinoxylon spec.)和竹長蠹(Dinoderusminutus)。
革翅目，如 小鋼青樹蜂(Sirex juvencus)、大樹蜂(Urocerus gigas)、U.gigas taignus、U.augur。
白蟻，如 木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點異白蟻(Heterotermesindicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes santonecsis、避光散白蟻(Reticulitermeslucifugus)、達爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、濕木白蟻(Zootermopsis nevadensis)和家白蟻(Coptotermesformosanus)。
表魚 如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
在本文中，工業(yè)材料應(yīng)理解為無生命的材料如優(yōu)選的是聚合物、膠、漿糊、紙和板、皮革、木材和木制品、和漆。
木材和木制品是非常特別優(yōu)選的受保護而使之不被昆蟲侵害的材料。
可以用本發(fā)明的藥劑或含有之的組合物保護的木材和木制品應(yīng)理解為有下列含意，例如，建筑木料、木梁、鐵道枕木、橋梁組件、船用跳板、木制車輛、板箱、模板、包裝箱、電線桿、木質(zhì)礦道頂木、木制的門窗、膠合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或細木工中的木制品。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、以其濃縮物或通常的常規(guī)制劑使用。
所述的常規(guī)制劑是例如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或膏劑。
上述制劑可以以本身已知的方式制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑、如果需要脫水劑和UV穩(wěn)定劑和如果需要著色劑和顏料和其它加工輔助劑混合。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物包含濃度為按重量計0.0001至95％，特別是按重量計0.001至60％的活性化合物。
所采用的組合物或濃縮物的量取決于昆蟲的種類和密度，以及介質(zhì)。所用最佳量可以在每種情況下由一系列試驗來確定。然而，一般而言，以所要保護的材料為基準，采用按重量計0.0001至20％，優(yōu)選按重量計0.001至10％的活性化合物已足夠。
所用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油樣有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水，且如果適宜是乳化劑和/或潤濕劑。
所用的有機化學溶劑優(yōu)選是油性或油樣溶劑，所述的溶劑具有大于35的揮發(fā)度和高于30℃的閃點，優(yōu)選高于45℃。用作這種油性或油樣溶劑的物質(zhì)是低揮發(fā)性的，且不溶于水，這類物質(zhì)適合的有礦物油或其芳族餾份或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選是石油溶劑、石油和/或烷基苯。
使用沸程為170到220℃的礦物油、沸程為170到220℃的石油溶劑、沸程為250到350℃的碇子油、沸程為160到280℃的石油或芳族化合物、松節(jié)油等是有利的。
在優(yōu)選的實施方案中，所用的物質(zhì)是沸程為180至210℃的液體脂族烴或芳族和脂族烴的沸程為180至220℃的高沸點混合物和/或碇子油和/或單氯萘，優(yōu)選α-單氯萘。
揮發(fā)度高于35且閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機油性或油樣溶劑，可以部分地由高或中揮發(fā)性的有機化學溶劑代替，其前提條件是，溶劑混合物也具有高于35的揮發(fā)度且閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃，且殺蟲劑/殺真菌劑混合物在此溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。
在優(yōu)選的實施方案中，部分有機化學溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物被代替。優(yōu)選采用的物質(zhì)是含有羥基和/或酯和/或醚基團的脂族有機化學溶劑，如例如乙二醇醚、酯等. 在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干性油，它們可以用水稀釋和/或在所采用的有機化學溶劑中是可溶的、可分散的或可乳化的，特別是那些由如下組成，或包含如下成分的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚樹脂、烴樹脂如茚-香豆酮樹脂、硅氧烷樹脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎(chǔ)的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可以用作粘合劑，其量至多為按重量計10％。此外，可以采用本身已知的著色劑、顏料、防水劑、掩味劑和抑制劑或抗腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油作為有機化學粘合劑。根據(jù)本發(fā)明所優(yōu)選采用的物質(zhì)是油含量超過按重量計45％，優(yōu)選50至68％的醇酸樹脂。
所有的或部分上述粘合劑可以由固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑是旨在防止活性化合物揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替換0.01至30％的粘合劑(以所用的粘合劑的100％為基準)。
增塑劑來自屬于下列化學分類的物質(zhì)鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯類，如磷酸三丁酯，己二酸酯類，如二(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯類，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯類，如油酸丁酯，甘油醚類或較高分子量乙二醇醚類、甘油酯類和對甲苯磺酸酯類。
固定劑化學上基于聚乙烯基烷基酯類如聚乙烯基甲基醚，或酮類如二苯酮或亞乙基二苯甲酮。
特別適合的溶劑或稀釋劑也可以是水，如果適宜是水與一或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護通過工業(yè)規(guī)模的浸漬工藝，例如真空、雙真空或壓力工藝的方式獲得. 如果適宜，直接可用的組合物還可以包含其它殺蟲劑和，如果適宜，也可以有一種或多種殺真菌劑。
可以混合于其中的適宜的其他組分優(yōu)選是WO 94/29268中提到的殺蟲劑和殺真菌劑。在上述文獻中提到的化合物明確地說是本發(fā)明申請的一部分。
可以混合于其中的非常特別優(yōu)選的組分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、氟氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲和殺蟲隆，以及殺真菌劑如環(huán)氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊環(huán)醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。

具體實施例方式 本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以參見下列實施例。
制備實施例 實施例(I-1-a-1)
在回流下，將在160ml無水甲苯中的29.6g(0.0764mol)由實施例(II-1)的方法制備的化合物滴加到在60ml無水四氫呋喃(THF)中的22.7g(0.2mol)叔丁醇鉀中。并將此混合物在回流下攪拌1.5小時。后處理時，加入230ml水，分相，甲苯相用110ml水萃取，將水相合并，用甲苯洗滌，并將水相用濃鹽酸在10℃至20℃下酸化至pH1。抽吸濾出產(chǎn)物，將之洗滌、干燥并由甲基叔丁基醚(MTB醚)/正己烷重結(jié)晶。
收率13.7g(理論值的56％)，熔點＞220℃。
類似地或根據(jù)一般的制備說明制備出下列式(I-1-a)化合物 表57

表57(續(xù))
實施例(I-1-b-1)
在0℃至10℃下，將在70ml無水二氯甲烷中的3.84g(0.012mol)由實施例(I-1-a-1)的方法制備的化合物和2.5ml(18mmol)三乙胺用在5ml無水二氯甲烷中的2.2ml(0.18mol)異戊酰氯處理，并將此混合物在室溫下攪拌，直至薄層色譜檢測反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束。后處理時，將混合物用50ml的0.5N NaOH水溶液洗滌二次，經(jīng)硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。殘留物由MTB醚/正己烷重結(jié)晶。
收率1.6g(理論值的33％)，熔點218℃。
類似地或根據(jù)一般的制備說明制備出下列式(I-b-1)化合物 表58

表58(續(xù))
實施例(I-1-c-1)
在0℃至10℃下，將在5ml無水二氯甲烷中的1.2ml(0.012mol)氯甲酸乙酯滴加到70ml無水二氯甲烷中的3.84g(0.012mol)由實施例(I-1-a-1)的方法制備的化合物和1.7ml(0.012mol)三乙胺中。將此混合物在室溫下攪拌，直至薄層色譜檢測反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束。后處理時，混合物用50ml的0.5N NaOH水溶液洗滌二次，經(jīng)硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。
收率3.6g(理論值的76％)，熔點＞220℃。
類似地或根據(jù)一般的制備說明制備出下列式(I-1-c)化合物 表59

實施例(II-1)
在30至40℃下，將在160ml無水二氯甲烷中的16.7g(0.0544mol)由實施例(XXIX-1)的方法制備的化合物滴加入26.6g(0.257mol)濃硫酸中，并將混合物在此溫度下攪拌2小時。之后將37ml無水甲醇加入，加入時使內(nèi)溫為大約40℃，且將混合物在40至70℃下再攪拌6小時。
后處理時，將混合物倒入0.28kg冰中，用二氯甲烷萃取，且二氯甲烷相用碳酸氫鈉溶液洗滌，干燥且蒸發(fā)。粗產(chǎn)物由甲基叔丁基醚/正己烷重結(jié)晶。
收率16.5g(理論值的89％)，熔點168℃。
實施例(II-2)
將15.9g(0.08mol)3-氯-2，6-二甲基苯乙酸和17.7ml(0.24mol)亞硫酰氯在室溫下攪拌30分鐘，隨后在80℃下攪拌，直至氣體產(chǎn)生結(jié)束。在50℃減壓下除去過量的亞硫酰氯。之后加入50ml無水甲苯，且將混合物再蒸發(fā)一次。殘留物用100ml無水THF溶解(溶液1)。
溶液1在0至10℃滴加入到于160ml無水THF中的16.8g順-4-甲基環(huán)己基胺-1-羧酸甲酯和24.6ml(0.176mol)三乙胺中，隨后將混合物在室溫下攪拌1小時。之后抽吸過濾，用無水THF洗滌并蒸發(fā)。殘留物用二氯甲烷溶解，且混合物用0.5N HCl洗滌，干燥且蒸發(fā)。粗產(chǎn)物由甲基叔丁基醚/正己烷重結(jié)晶. 收率26.9g(理論值的74％)，熔點163℃。
類似于實施例(II-1)和(II-2)或根據(jù)一般的制備說明制備出下列式(II)化合物 表60 式(II)化合物

表60(續(xù))
實施例(XXIX-1)
如實施例(II-2)所描述，由12.6g 3-氯-2，6-二甲基-苯基乙酸制備溶液1。
將溶液1在0至10℃下滴加到在120ml無水THF中的15.1g 4-氨基-4-氰基-四氫呋喃(濃度70％)和9.2ml(0.066mol)三乙胺中，將混合物在室溫下再攪拌一小時。之后將混合物蒸發(fā)，殘留物用二氯甲烷溶解，用0.5N HCl洗滌，干燥且蒸發(fā)。粗產(chǎn)物由MTB醚/正己烷重結(jié)晶。
收率16.7g(理論值的90％)，熔點176℃。
類似于實施例(XXIX-1)或根據(jù)一般的制備說明制備出下列式(XXIX)化合物 表61

實施例(I-2-a-1)
先將8.42g(75mmol)叔丁醇鉀加入50ml無水四氫呋喃(THF)中，在0至10℃將17.62g(50mmol)由實施例(III-1)的方法制備的3-氯-2，6-二甲基苯乙酸(1-乙氧基羰基-環(huán)己基)酯的50ml無水THF溶液滴加到其中，并將混合物攪拌過夜。
后處理時，將反應(yīng)混合物倒入到600ml水中，加入濃度10％的HCl酸化，并將沉淀出的產(chǎn)物用抽吸過濾，用二氯甲烷溶解，濃縮，并用石油醚研磨結(jié)晶。
收率9.7g(理論值的63％)，熔點193℃。
類似于或根據(jù)一般的制備說明獲得下列式(I-2-a)化合物 表62式(I-2-a)化合物

實施例(I-2-b-1)
將3.06g(10mmol)由實施例1-2-a-1的方法制備的化合物引入40ml無水THF中，加入1.1g(11mmol)三乙胺，冰冷下加入1.2g(10mmol)戊酰氯的溶液，并在室溫下繼續(xù)攪拌過夜。后處理時，將溶液濃縮，與水攪拌，抽吸過濾，干燥，殘留物用乙醚溶解，用1N NaOH洗滌，有機相經(jīng)硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)。進一步純化時，將粗制產(chǎn)物與少量石油醚混合。
收率3.1g(理論值的79％)，熔點126℃。
類似地或根據(jù)一般的制備說明獲得下列式(I-2-b)化合物。
表63 式(I-2-b)化合物

實施例I-2-c-1
在室溫下，將0.68g(5mmol)氯甲酸異丁酯滴加入在20ml二氯甲烷中的1.50g(5mmol)由實施例(I-2-a-4)的方法制備的化合物和0.55g(5.5mmol)三乙胺中。繼續(xù)攪拌2小時。之后用濃度10％的檸檬酸水溶液和1N氫氧化鈉水溶液洗滌，將二氯甲烷相干燥并濃縮。作為油狀物獲得的殘留物與石油醚一起攪拌，抽吸濾出形成的固體。
收率0.76g，熔點118-119℃. 下文中給出的式(I-2-c)化合物類似地或根據(jù)一般制備說明獲得。
表a

1)1HNMR，δ＝1.10，1.10-2.30，2.11，2.22，3.25/3.60，3.35/3.39，6.87 2)1H-NMR，δ＝1.0；1.5-2.3，2.10，2.23，3.25/3.60，3.35/3.38，6.90 實施例(III-1)
將10.85g(50mmol)3-氯-2，6-二甲基-苯基乙酰氯與8.6g(50mmol)1-羥基-環(huán)己烷羧酸乙酸一起在100ml甲苯中煮沸1小時，之后蒸發(fā)溶劑。
收率17.5g(定量)3-氯-2，6-二甲基苯基乙酸(1-乙氧基羰基環(huán)己基)酯，為無色油狀物。
GC/MS m/e-＝M+352(6％)，155(100％)，109(48％)，81(76％)，29(76％) 表64式(III)化合物

獲得的式III化合物是粘性油，在多數(shù)情況下，不需要進一步純化和鑒定，將其轉(zhuǎn)化成式I-2-a化合物。
實施例(I-3-a-1)
先將16.2g(35mmol)由實施例(IV-1)的方法制備的化合物加入70ml甲苯和35ml三氟乙酸中，并加熱回流5小時。減壓蒸發(fā)掉三氟乙酸，并將殘留物用甲苯處理二次，減壓蒸發(fā)掉甲苯。殘留物用400ml水和120mlMTB醚處理，并加入NaOH堿化?；旌衔镉肕TB醚萃取二次。之后將水相用鹽酸酸化，并用MTB醚萃取3次。將有機相干燥并濃縮。
收率8.5g(理論值的78％)，熔點226-231℃。
實施例(I-3-b-1)
將在20ml無水二氯甲烷中的1.5g(4.7mmol)由實施例(I-3-a-1)的方法制備的化合物用0.98ml(1.5當量)三乙胺處理。在冰冷卻下，滴加溶解于3ml無水二氯甲烷中的0.86g(1.5當量)乙氧基乙酰氯。將混合物在室溫下攪拌1至2小時，并用濃度為10％的檸檬酸洗滌二次，合并的酸水相用二氯甲烷萃取二次。合并的有機相用1N NaOH洗滌二次，且隨后堿水相用二氯甲烷萃取。將合并的有機相干燥并濃縮。
收率1.70g(理論值的86％)，油狀物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)1.08(t，3H，1.1-2.1(m，10H)；2.1-2.2(4s，12H)；3.1(q，2H)；3.9(m，2H)；6.83(s，1H). 實施例(I-3-b-2) 類似于實施例(1-3-b-1)，通過使用戊酰氯獲得下述化合物，為油狀物。
收率2.00g(理論值的100％)
實施例(I-3-c-1)
將1.5g(4.7mmol)由實施例(I-3-a-1)的方法制備的化合物與0.91ml(1.5當量)氯甲酸異丁酯在如實施例(I-3-b-1)中描述的反應(yīng)條件下反應(yīng)，給出1.85g(理論值的94％)的示于上面的化合物。
熔點83-89℃。
實施例(IV-1)
將1滴二甲基甲酰胺(DMF)和之后11.4g(96mmol)亞硫酰氯加入到在70ml無水甲苯中的18g(64mmol)下述化合物中，
將此溶液在室溫下攪拌5分鐘，之后在100℃下攪拌，直到不再形成氣體?；旌衔餃p壓濃縮，用甲苯處理二次，每次均蒸餾掉甲苯，混合物在高真空下攪拌1小時。獲得的?；热芙庥?0ml無水四氫呋喃(THF)中(溶液A)。
在大約0℃下，先將57ml(177mmol)二異丙基氨基鋰(LDA)的溶液加入100ml無水THF中。在此溫度下，滴加溶解于40ml無水THF中的22.1g(107mmol)2，3，4，6-四甲基苯乙酸甲酯，并繼續(xù)攪拌30分鐘。
隨后，在約0℃下，滴加溶液A，并將混合物在無冷卻下攪拌1小時。
將此混合物與350ml MTB醚和幾滴水混合，用濃度10％的氯化銨水溶液洗滌二次，有機相干燥并濃縮。粗制的產(chǎn)物與石油醚一起攪拌。將產(chǎn)物抽吸濾出并干燥。
收率16.20g(理論值的54％)，熔點114-116℃。
實施例(I-4-a-1)
先將2.4g(10mmol)2，3，5，6-四甲基-苯基-氯羰基乙烯酮加入到20ml甲苯(p.a.)中。在室溫下，加入1.35g(10mmol)2-吡啶基乙基酮，并將此溶液回流下攪拌8小時。冷卻時，產(chǎn)物結(jié)晶出來。抽吸濾出沉淀物，并用環(huán)己烷洗滌二次。
收率1.4g(理論值的41％)，熔點202-205℃。
類似于實施例(I-4-a-1)或根據(jù)一般性的制備說明，給出下面的式(I-4-a)化合物。
表65

實施例I-4-b-1
先將1.7g(5mmol)由實施例I-4-a-6的方法制備的化合物加入到20ml乙酸乙酯p.a.中。在20℃下，加入0.5g(5mmol)三乙胺，并在0℃下，滴加在5ml乙酸乙酯中的0.39g(5mmol)ClCOCH3。反應(yīng)在排溫條件下進行?；旌衔镌?0℃下攪拌20小時。分離出沉淀物，并用乙酸乙酯洗滌。有機相用25ml半濃的NaCl溶液洗滌二次，經(jīng)硫酸鈉干燥，并蒸發(fā)。
收率1g(理論值的53％)，熔點170-172℃。
類似于或根據(jù)一般的制備說明，獲得下文給出的式(I-4-b)化合物。
表65-a
實施例(I-4-c-1)
先將1.7g(5mmol)由實施例I-4-a-6的方法制備的化合物加入到20ml乙酸乙酯p.a.中。在20℃下，加入0.5g(5mmol)三乙胺，并在0℃下，滴加在5ml乙酸乙酯中的0.47g(5mmol)ClCO2CH3。反應(yīng)在排濕條件下進行?；旌衔镌?0℃下攪拌20小時。分離出沉淀物，并用乙酸乙酯洗滌。有機相用25ml半濃的NaCl溶液洗滌二次，經(jīng)硫酸鈉干燥，并蒸發(fā)。
收率1.6g(理論值的81％)，熔點136-139℃。
實施例(VI-1)
在室溫下，將31ml亞硫酰氯滴加到在20ml甲苯中的15g(63.5mmol)根據(jù)實施例(XXXIII-1)的方法制備的化合物中，并將此溶液先在室溫下攪拌1小時，之后在約95℃下攪拌過夜。在冷卻后，在約45℃下，通過向溶液中通入氬氣，吹出HCl和SO2，隨后使用高真空去除余下的揮發(fā)性化合物。
收率7.4g(理論值的52％)，沸點110-111℃/0.08mbar。
實施例(VI-2) 類似于實施例(VI-1)或根據(jù)一般制備方法，獲得下述化合物
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.13(s，3H，Ar-CH3)，2.22(s，3H，Ar-CH3)，2.28(s，6H，2x Ar-CH3)；6.94(s，1H，Ar-H) 實施例(XXXIII-1)
在室溫下，將40g(0.155mol)實施例(XXXIV-1)的方法制備的化合物加至于37.8g水和75.6ml甲醇中的28.2g氫氧化鉀中。隨后將混合物回流10小時。
冷卻后，將混合物減壓濃縮，殘留物溶解于約100ml冰水中，并在冷卻下，用半濃的鹽酸酸化。分相，并用甲苯萃取。分離出的固體抽吸濾出，與少量甲苯攪拌，再次抽吸濾出。
收率35.20g(理論值的70.3％)，熔點193-198℃。
實施例(XXXIII-2) 類似于實施例(XXXIII-1)或一般制備說明，獲得下述化合物，熔點181℃(分解)。

實施例(XXXIV-1)
在室溫下，先將350g(3.5mol)碳酸二甲酯，之后在85-90℃下，緩慢地將42.0g(0.203mol)2，3，5，6-四甲基苯乙酸甲酯滴加到7.9g(0.264mol)濃度80％的氫化鈉中，并將此混合物攪拌過液。冷卻后，向此混合物中加入少量的甲醇，之后將之倒入約1升冰水中，并用半濃的鹽酸酸化。分離出有機相，水相用甲苯萃取，合并的有機相干燥，并濃縮。隨后將殘留物用高真空蒸餾。
收率41.9g(理論值的82％)，熔點125-129℃。
類似于實施例(XXXIV-1)和根據(jù)一般的制備說明，獲得下述化合物，熔點132-134℃。

實施例(XXIII-1)
在室溫下，將171.9g由實施例XXVI-1的方法制備的化合物滴加入85.8g(1.532mol)氫氧化鉀在110.2ml水和224ml甲醇中的混合物中，并將此混合物加熱回流5小時.冷卻后，將混合物用300ml水稀釋，并用甲基叔丁基醚洗滌。水相用半濃的鹽酸酸化，抽吸濾出，干燥，殘留物用甲苯重結(jié)晶. 收率111.4g(理論值的Δ69％)，熔點128-130℃。
類似于實施例(XXIII-1)和根據(jù)一般制備說明，獲得給于下文的式(XXIII)化合物。
表66

實施例(XXIV-1)
在室溫下，將992ml濃度30％的甲醇鈉甲醇溶液滴加入353.7g(1.3mol)由實施例XXV-1的方法制備的化合物的560ml甲醇溶液中，并將此混合物在回流下煮沸5小時.冷卻到室溫后，滴加入148ml濃硫酸，并將此混合物加熱回流1小時，冷卻，濃縮，與水混合，用二氯甲烷萃取，干燥并濃縮。獲得179.1g所需的產(chǎn)物XXIV-1(約51％，根據(jù)GC)，酸XXIII-1和1，3-二氯-2，6-二甲基苯的油狀物。此混合物用于實施例XXIII-1的反應(yīng). 類似于實施例(XXIV-1)和根據(jù)于一般制備說明，獲得下文給出的式(XXIV)化合物 表67

*這些化合物直接用作制備式(XXIII)化合物的粗制產(chǎn)物而用于合成。
實施例(XXV-)
將2205g(22.8mol)1，1-二氯乙烯(亞乙烯基氯)滴加入到229.7(2.27mol)叔丁基亞硝酸酯和255g(1.776mol)無水氯化銅(II)在990ml無水乙腈的徹底冷卻混合物中，并將混合物保持在室溫下。之后在低于30℃的溫度下，滴加入232g(1.49mol)3-氯-2，6-二甲基苯胺在1500ml無水乙腈中的混合物。在室溫下，將混合物攪拌，直至停止產(chǎn)生氣體，并將混合物小心倒入6升濃度20％的鹽酸中，并用二氯甲烷萃取。有機相合并，用濃度20％的鹽酸再洗滌一次，干燥并濃縮.余下的油狀物不進行進一步的后處理，直接用于實施例(XXIV-1)的反應(yīng). 類似于實施例(XXV-1)和根據(jù)一般制備說明，獲得下文中給出的式(XXV)化合物 表68

列于表68中的化合物作為粗制產(chǎn)物用于產(chǎn)生式(XXIV)化合物的皂化反應(yīng)中，且因此不做進一步鑒定。
應(yīng)用實施例 實施例1 辣根猿葉甲幼蟲(Phaedon larvae)試驗 溶劑7份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，放入辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)幼蟲，讓其取食. 經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，在示范的1000ppm制備活性化合物濃度下，7天后，殺死100％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-2)、(I-1-a-3)、(I-1-b-1)、(I-1-b-2)和(I-1-c-1). 實施例2 二點葉螨(Tetranychus)試驗(OP抗性/噴霧處理) 溶劑3份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴重滋生所有蟲期二點葉螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，用所需濃度的活性化合物制劑噴霧。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的葉螨均被殺死；0％是指沒有葉螨被殺死。
在此試驗中，在示范的1000ppm活性化合物濃度下，7天后殺死100％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-2)。
實施例3 小菜蛾幼蟲(Plutella)試驗 溶劑7份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，放入小菜蛾(Plutellamaculipennis)幼蟲，讓其取食。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，在示范的0.1％活性化合物濃度下，7天后，殺死100％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-3)、(I-1-b-1)、(I-1-b-2)、(I-1-b-6)和(I-1-c-1)。
實施例4 草地貪夜蛾(Spodoptera)試驗 溶劑7份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，放入草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)幼蟲，讓其取食。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，在示范的0.1％活性化合物濃度下，7天后，至少殺死80％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-2)、(I-1-a-3)和(I-1-b-4)。
實施例5 黑尾葉蟬(Nephotettix)試驗 溶劑7份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將稻秧(Oryza sativa)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍潤濕時，放上黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)。
經(jīng)過了所需的時間后，確定殺死％。100％是指所有的黑尾葉蟬均被殺死；0％是指沒有黑尾葉蟬被殺死。
在此試驗中，在示范的0.1％活性化合物濃度下，6天后，殺死100％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-1)、(I-1-a-2)、(I-1-a-3)、(I-1-b-1)、(I-1-b-2)、(I-1-b-3)、(I-1-b-4)、(I-1-b-5)、(I-1-b-6)和(I-1-c-2). 實施例6 桃蚜(Myzus)試驗 溶劑7份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘藍葉(Brassicaoleracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的蚜蟲均被殺死；0％是指沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中，在示范的0.1％活性化合物濃度下，6天后殺死至少80％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-1)、(I-1-a-2)、(I-1-a-3)、(I-1-b-2)、(I-1-b-3)和(I-2-a-1)。
實施例7 二點葉螨(Tetranychus)試驗(OP抗性/浸入處理) 溶劑3份重量的二甲基甲酰胺 乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚 制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴重滋生所有蟲期的二點葉螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，浸入所需濃度的活性化合物制劑中。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的葉螨均被殺死；0％是指沒有葉螨被殺死。
在此試驗中，在示范的0.1％活性化合物濃度下，5天后殺死100％的制備實施例化合物有例如下列(I-1-a-1)、(I-1-a-2)、(I-1-a-3)、(I-1-b-2)和(I-2-b-1)。
權(quán)利要求
1.式(XXIII)化合物
其中
V代表氫、鹵素、烷基或烷氧基，
W代表氰基、硝基、鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基，均可任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，
X代表氫、鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基、硝基或均可任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，
Y代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基或均可任選取代的苯氧基、苯硫基、5-或6-元雜芳基氧基、5-或6-元雜芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，或，
Y和Z同與之連接的碳原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)任選插入一或多個雜原子，V、X和W具有上述含意之一，或
W和Z同與之連接的碳原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)任選插入一或多個雜原子，V、X和Y具有上述含意之一。
2.式(XXIV)化合物
其中
V、W、X、Y和Z各如權(quán)利要求1中所定義，且
R8代表烷基。
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中
V代表氫、鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，
W代表氰基、硝基、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基，或均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，
X 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、硝基，或均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，
Y 代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基，
Z 代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基，或均可任選由鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯氧基、苯硫基、噻唑基氧基、吡啶基氧基、嘧啶基氧基、吡唑基氧基、苯基-C1-C4-烷氧基或苯基-C1-C4-烷硫基，或，
Y和Z一起代表均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中一至三個成員可以相互獨立地任選由氧、硫、氮或羰基置換，或
W和Z一起代表均可任選由鹵素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中一至三個成員可以相互獨立地任選由氧、硫、氮或羰基置換。
4.權(quán)利要求1或2的化合物，其中
V代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
W代表氰基、硝基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基，
X代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基、硝基，或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基，
Y代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基或均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-2-鹵代烷基-、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基-或氰基-取代的苯氧基或芐氧基，或，
Y和Z一起代表均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基-取代的C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基，其中一或二個不直接相鄰的成員可以相互獨立地任選由氧、硫或氮置換，或
W和Z一起代表均可任選由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C2-鹵代烷基-取代的C3-C4-烷二基或C3-C4-烯二基，其中一或二個不直接相鄰的成員可以相互獨立地任選由氧、硫或氮置換。
5.權(quán)利要求1或2的化合物，其中
V代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基，
W代表氰基、硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基或芐氧基，
X代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基、硝基、苯基或芐氧基，
Y代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Z代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Y和Z一起代表任選由氟-、氯-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、丙氧基-、異丙氧基-或三氟甲基-取代的C3-C4-烷二基，其中二個不直接相鄰的成員任選由氧置換，或
W和Z一起代表任選由氟-、氯-、甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、甲氧基-、乙氧基-、丙氧基-、異丙氧基-或三氟甲基-取代的C3-C4-烷二基，其中二個不直接相鄰的成員任選由氧置換。
6.權(quán)利要求2的化合物，其中R8代表C1-C6-烷基。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的式(XXIII)化合物，其中V、W、X、Y和Z具有說明書中給出的含意；本發(fā)明還涉及式(XXIV)化合物，其中V、W、X、Y和Z具有說明書中給出的含意，R8代表烷基。
文檔編號C07D491/107GK101580465SQ20091013315
公開日2009年11月18日 申請日期1997年3月21日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月2日
發(fā)明者V·利布, H·哈格曼, A·維迪格, M·魯特爾, R·菲舍, T·布雷施奈德爾, C·埃爾德倫, U·瓦興多爾夫-紐曼, A·格拉夫, U·施奈德爾 申請人:拜爾公司