專利名稱：藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法，具體涉及三種吡啶二亞胺鋅配 合物及其制備方法。
技術(shù)背景由于含氮配體的發(fā)光配合物在傳感器技術(shù)、光化學(xué)和電致發(fā)光材料等方 面有很好的性能和潛在的應(yīng)用前景而倍受人們的關(guān)注，成為研究的熱點(diǎn)。研究人員合成了大量cT族的含氮配體金屬配合物特別是含鋅的配合物，并研究了它們的發(fā)光性能，研究發(fā)現(xiàn)配體7T共軛體系的大小和配體取代基的電子影響是調(diào)節(jié)配合物發(fā)光性能的重要因素；如2000年W.Yang等人報(bào)道了三種鋅的 配 合 物 Zn(2,2，,2"-tpa)Cl2 、 Zn(2，2，,2"-tpa)2(02CCF3)2 和 Zn(2,2，，3"-tpa)4(02CCF3)2(tpa=tripyridyl-amine)。上述三個(gè)配合物在二氯甲烷 溶液和在固態(tài)都呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，二氯甲烷溶液中的最大發(fā)射波長分別為A = 422， 426和432nm。近年來研究人員還對(duì)較大共軛體系的發(fā)光配合物進(jìn)行來 了研究；如W.YWong等人于2000年報(bào)道了含較大共軛體系的鋅的配合物； 此報(bào)道中測定了配體4-[2-(9-乙烯基)蒽基]吡啶和該配體鋅的配合物在室溫的 二氯甲烷溶液中的熒光光譜，討論了配合物和配體在紫外吸收光譜和熒光光 譜的差異以及造成差異的原因。然而現(xiàn)有具有的藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料種類卻很 少。雖然人們對(duì)發(fā)光配合物做了大量研究，但是現(xiàn)有藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的亮 度和發(fā)光效率仍偏低。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的亮度和發(fā)光效率偏低 的問題；而提供一種藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法。本發(fā)明中藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2Z、的分子式為C23H23N3ZnCl2，其的結(jié)構(gòu)式為r 。 Zn(2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2制備方法的步驟如下一、2,6-吡啶二甲 酸的制備:將高錳酸鉀和2，6-二甲基吡哮按2 10:l的摩爾比加入水中，攪拌的 同時(shí)加熱回流至溶液無色；然后冷卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為 60% 70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得 2,6-吡啶二甲酸；二、 2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制備:將2，6-吡啶二甲酸加入無 水甲醇中，在以300 600r/min速度攪拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95% 的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲 醇洗滌三至五次，得到2，6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2，6-二乙酰基吡啶的制備: 在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉中加入2,6-吡啶二甲酸二甲酯，然后 再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液，然后加熱回流15 24h后停止加熱，然后 再向反應(yīng)液中加入超純水與濃鹽酸，加熱回流l~3.5h，再冷卻；用無水硫酸 鎂除水，再過濾，減壓除去二甲苯，然后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值 為7~8，用乙醚萃取后用無水硫酸鎂干燥，再過濾，減壓蒸餾，用石油醚重 結(jié)晶；得到2,6-二乙?；拎?；其中步驟三中乙醇鈉的制備步驟如下:在無水 無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為l:2的配比將鈉加入乙醇中，加入二甲苯， 攪拌回流10 20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h,用乙醚萃取三次，制 得乙醇鈉；四、配體的制備:將2,6-二乙?；拎と苡跓o水甲醇中，再按4-甲 基苯胺與2,6-二乙?；拎つ柋葹?~4:1的配比加入4-甲基苯胺，同時(shí)加 入甲酸，室溫反應(yīng)24 48h，過濾，沉淀物用無水甲醇洗滌三至五次再用無水 甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2,6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]卩比啶；五、在氮 氣保護(hù)下，分別將2,6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶、無水ZnCl2溶于二氯 甲烷或乙腈中，然后混合，無水ZnCl2與配體2,6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基] 吡啶的摩爾比為1:1，在室溫條件下，磁力攪拌反應(yīng)24 48h，用無水甲醇重 結(jié)晶兩至三次，即得到藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基] 吡啶)Cl2;其中步驟三中乙酸乙酯和二甲苯摩爾比為1:2;在步驟三的回流過程中向反應(yīng)器中不斷滴加二甲苯。本發(fā)明中另一種藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2，6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙 基]吡啶)Cl2的分子式為C29H35N3ZnCl2，其結(jié)構(gòu)式為。Zn(2,6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2制備方法的步驟如下一、2,6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2，6-二甲基吡 啶按2 10:1的摩爾比加入水中，攪拌的同時(shí)加熱回流至反應(yīng)液無色；然后冷 卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60% 70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻 后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2,6-吡啶二甲酸；二、 2,6-吡啶二甲酸 二甲酯的制備:將2,6-吡啶二甲酸加入無水甲醇中，在以300~600r/min速度攪 拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后 趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲醇洗滌三至五次，得到2，6-吡啶二甲 酸二甲酯；三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙 醇鈉中加入2，6-吡啶二甲酸二甲酯，再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液，然 后加熱回流15 24h后停止加熱，然后再向反應(yīng)液中加入超純水與濃鹽酸，加 熱回流l~3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二甲苯，然 后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8，無水硫酸鎂干燥，再過濾，減壓 蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2，6-二乙?；拎?；其中步驟三中乙醇鈉的制 備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為l:2的配比將鈉加入乙 醇中，加入二甲苯，攪拌回流10~20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h，用 乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將2，6-二乙酰基吡啶溶于無水 甲醇中，再按2,6-二乙基苯胺與2，6-二乙酰基吡啶摩爾比為3.5 4.5:l的配比 加入2,6-二乙基苯胺，同時(shí)加入甲酸，加熱回流12 18h，冷卻至室溫，過濾 出沉淀，沉淀物用無水甲醇洗滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得 到2，6-二[l-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙蜀吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將2,6-二[l-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]卩比啶、無水ZnCl2溶于二氯甲烷或乙腈中，然 后混合，無水ZnCl2與2,6-二[1-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]卩比啶的摩爾比為1:1.2，磁力攪拌同時(shí)加熱回流lS 24h，用無水甲醇重結(jié)晶，即得到藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]P比啶)Cl2。其中步驟三中乙酸 乙酯和二甲苯摩爾比為1:2;在步驟三的回流過程中向反應(yīng)器中不斷滴加二甲 苯。本發(fā)明中另一種藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2,4，6-三甲基苯基亞胺) 乙基]吡啶)Cl2的分子式為C27H31N3ZnCl2，其結(jié)構(gòu)式為
<formula>formula see original document page 9</formula>
。Zn(2，6-二[l-(2，4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl:制備方法的步驟如下一、2，6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2，6-二甲基吡 啶按2 10:1的摩爾比加入水中，攪拌同時(shí)加熱回流至無色；然后冷卻室溫再 過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60°/。~70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻后過濾， 在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2，6-吡啶二甲酸；二、 2,6-吡啶二甲酸二甲酯的 制備:將2,6-吡啶二甲酸加入無水甲醇中，在以300 600r/min速度攪拌的條件 下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后趁熱抽濾， 再冷卻，然后過濾，再用甲醇洗滌三至五次，得到2，6-吡啶二甲酸二甲酯； 三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉中加入 2,6-吡啶二甲酸二甲酯，再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液，然后加熱回流 15~24h后停止加熱，然后再向反應(yīng)液中加入超純水與濃鹽酸，加熱回流 l~3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二甲苯，然后加熱 回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值7 8，無水硫酸鎂千燥，再過濾，減壓蒸餾， 用石油醚重結(jié)晶；得到2,6-二乙?；拎ぃ黄渲胁襟E三中乙醇鈉的制備步驟 如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為1:2的配比將鈉加入乙醇中， 加入二甲苯，攪拌回流10 20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h,用乙醚 萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將2,6-二乙?；拎と苡跓o水甲醇 中，再按2,4， 6-三甲基苯胺與2,6-二乙?；拎つ柋葹?.5~4.5:1的配比加 入2，4， 6-三甲基苯胺，同時(shí)加入甲酸，加熱回流24 28h，冷卻至室溫，過濾 出沉淀，沉淀物用無水甲醇洗滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2，6-二[1-(2，4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將2,6-二[l-(2,4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]卩比啶、無水ZnCl2溶于二氯甲烷或乙腈中， 然后混合，無水ZnCl2與2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶的摩爾比 為1:1.5，磁力攪拌同時(shí)加熱回流24 28h,用無水甲醇重結(jié)晶，制得藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2，4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2。其中步驟三中乙 酸乙酯和二甲苯摩爾比為1:2;在步驟三的回流過程中向反應(yīng)器中不斷滴加二 甲苯。上述反應(yīng)中在步驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。本發(fā)明使 用的溶劑及催化劑的用量對(duì)反應(yīng)無明顯影響。本發(fā)明選用較難溶解配體的無水甲醇作溶劑使反應(yīng)更容易向生成配體的 方向進(jìn)行，配體比文獻(xiàn)報(bào)道的產(chǎn)率提高10% 20%，達(dá)到了80%以上。本發(fā)明 方法制備產(chǎn)品為晶型完好的單晶；本發(fā)明制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料經(jīng)發(fā)光性能 測試，均呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，其亮度和發(fā)光效率被提高，而且還具有高效率的熒 光和較高的導(dǎo)電率良好的成膜特性，并且穩(wěn)定性強(qiáng)，本發(fā)明制得產(chǎn)品的產(chǎn)率 高，達(dá)到80%以上。


圖1是具體實(shí)施方式
一方法制得產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)圖。圖2是具體實(shí)施方 式三方法制得產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)圖。圖3是具體實(shí)施方式
五方法制得產(chǎn)物的晶 體結(jié)構(gòu)圖。圖4是具體實(shí)施方式
一方法制得產(chǎn)物的紅外光譜圖。圖5是具體 實(shí)施方式三方法制得產(chǎn)物的紅外光譜圖。圖6是具體實(shí)施方式
五方法制得產(chǎn) 物的紅外光譜圖。圖7是本發(fā)明具體實(shí)施方式
一方法制得產(chǎn)物、具體實(shí)施方 式三方法制得產(chǎn)物及具體實(shí)施方式
五方法制得產(chǎn)物的熒光光譜圖；圖中-A-表示具體實(shí)施方式
一方法制得產(chǎn)物熒光光譜，-女-具體實(shí)施方式
三方法制得產(chǎn) 物熒光光譜，-0具體實(shí)施方式
五方法制得產(chǎn)物熒光光譜圖。
具體實(shí)施方式
具體實(shí)施方式
一:本實(shí)施方式中的藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(4-甲基 苯基亞胺)乙基]卩比啶)Cl2的分子式為C23H23N3ZnCl2 ，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 11</formula>
。Zn(2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2制備方的步驟如下一、2，6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2，6-二甲基吡啶按 2~10:1的摩爾比加入水(作溶劑)中，攪拌的同時(shí)加熱回流至溶液無色；然 后冷卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60% 70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后 冷卻后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2,6-吡啶二甲酸；二、 2，6-吡啶二 甲酸二甲酯的制備:將2,6-吡啶二甲酸加入無水甲醇(作溶劑)中，在以 300 600r/min速度攪拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸(作催 化劑)，然后加熱回流2~5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲醇 洗滌三至五次，得到2,6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2,6-二乙酰基吡啶的制備: 在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉(作催化劑)中加入2，6-吡啶二甲酸 二甲酯，然后再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液(作溶劑)，其中乙酸乙酯和 二甲苯摩爾比為1:2，然后加熱回流15 24h后停止加熱，在回流過程中向反 應(yīng)器中不斷滴加二甲苯，然后再向反應(yīng)液中加入超純水(作溶劑)與濃鹽酸 (作催化劑溶劑)，加熱回流l 3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾， 減壓除去二甲苯，然后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值為7 8，用乙醚萃 取后用無水硫酸鎂干燥，再過濾，減壓蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2，6-二 乙?；拎?；其中步驟三中乙醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉 與乙醇摩爾比為l:2的配比將鈉加入乙醇中，加入二甲苯(作溶劑)，攪拌回 流10 20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h,用乙醚萃取三次，制得乙醇 鈉；四、配體的制備:將2,6-二乙?；拎と苡跓o水甲醇(作溶劑)中，再按 4-甲基苯胺與2，6-二乙?；拎つ柋葹?~4:1的配比加入4-甲基苯胺，同時(shí) 加入甲酸(作催化劑)，室溫反應(yīng)24 48h，過濾，沉淀物用無水甲醇洗滌三 至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2，6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基] 吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將2,6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶、無 水ZnCl2溶于二氯甲垸或乙腈(作溶劑)中，然后混合，無水ZnCb與配體 2,6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶的摩爾比為1:1，在室溫條件下，磁力攪拌反應(yīng)24~48h，用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次，即得到藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料 Zn(2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cb。本實(shí)施方式在步驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。 本實(shí)施方式的產(chǎn)率為80 85%, Zn(2,6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡 啶)Cl2淺綠色晶型完好的單晶晶體，呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，最大發(fā)射峰波長分別為 ;Lmax=465mn。本發(fā)明制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料亮度和發(fā)光效率被提高(由圖7 可見本實(shí)施方式產(chǎn)品的發(fā)光強(qiáng)度比配體的明顯增強(qiáng)，即亮度增加從而使發(fā)光 效率得到提高)，而且具有高效率的熒光和較高的導(dǎo)電率良好的成膜特性，并 且穩(wěn)定性強(qiáng)。本實(shí)施方式的反應(yīng)方程式如下-步驟一、2，6-吡啶二甲酸的制備<formula>formula see original document page 12</formula>步驟二、 2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制備:<formula>formula see original document page 12</formula>步驟三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?lt;formula>formula see original document page 12</formula>步驟四、2,6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶的制具體實(shí)施方式
二:本實(shí)施方式中藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(4-甲基苯 基亞胺)乙基]吡啶)Cl2制備方法的步驟如下:一、2,6-吡啶二甲酸的制備:2，6-吡 啶二甲酸的制備:將26g高錳酸鉀和9 mL 2，6-二甲基吡啶加入500 mL水中， 攪拌，加熱回流至無色(即高錳酸鉀顏色消失)；然后冷卻室溫再過濾，再用 15-20mL質(zhì)量百分比濃度為60。/。 70。/Q的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻，有白色沉 淀析出，再過濾，在室溫下干燥24~36小時(shí)后得2，6-吡啶二甲酸；二、 2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制備:將6 10 g 2，6-吡啶二甲酸加入35 50mL無水甲醇 中，在以300 600r/min速度磁力攪拌的條件下，再加入1 2mL質(zhì)量百分比濃 度為95%的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，有白色沉 淀析出，過濾，再用甲醇洗滌三次，得到2,6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉中加入10 13g 2，6-吡啶二甲酸二甲酯，然后將15~25mL乙酸乙酯和40~50mL 二甲苯按1:2 的摩爾比加入反應(yīng)液中，然后攪拌同時(shí)加熱回流18 24h后停止加熱，在回流 過程中向反應(yīng)器中不斷補(bǔ)加入二甲苯，共加入二甲苯B0 160mL，然后再向 反應(yīng)液中加入30~50mL超純水與60-80mL濃鹽酸，加熱回流l~3.5h，再冷卻； 用3g無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二甲苯，然后加熱回流3~5h，冷 卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8,用乙醚萃取8次后3g無水硫酸鎂干燥12 24小時(shí)，再過濾，減壓蒸餾，得到淺黃色晶體，用石油醚重結(jié)晶；得到2，6-二乙?；?啶(白色晶體)；其中步驟三中乙醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下， 按鈉與乙醇摩爾比為1:2的配比將鈉加入乙醇中，加入二甲苯，攪拌回流 10~20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h，用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉； 四、配體的制備:將l 2g 2,6-二乙?；拎と苡?0 30mL無水甲醇中，再按 2~4mL 4-甲基苯胺與2，6-二乙?；拎つ柋葹?~4:1的配比加入4-甲基苯 胺，同時(shí)加入3 5滴甲酸，室溫反應(yīng)24 48h，過濾，沉淀物用無水甲醇洗滌 3次(得黃色粉末)再用無水甲醇重結(jié)晶兩次；得到2，6-二[1-(4-甲基苯基亞 胺)乙基]吡啶(黃色片狀晶體)；五、藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的制備:在氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 將150 200mg2,6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶溶于15 20mL乙腈中，無 水60 80mgZnCl2溶于20-30mL的乙腈中，混合，在室溫條件下，磁力攪拌 反應(yīng)24~48h得到淺綠色的澄清溶液，用無水甲醇重結(jié)晶兩次，制得Zn(2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2 (淺綠色晶體)。
具體實(shí)施方式
三:本實(shí)施方式中藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2,6-二乙 基苯基亞酌乙基]吡啶)Cl2的分子式為C29H35N3ZnCl2，其結(jié)構(gòu)式為的制備方法的步驟如下一、2，6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2,6-二甲基 吡啶按2 10:1的摩爾比加入水(作溶劑)中，攪拌的同時(shí)加熱回流至反應(yīng)液 無色；然后冷卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60%~70%的硫酸進(jìn)行酸 化，爾后冷卻后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2,6-吡啶二甲酸；二、 2,6-吡啶二甲酸二甲酯的制備:將2，6-吡啶二甲酸加入無水甲醇(作溶劑)中， 在以300 600r/min速度攪拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸(作 催化劑)，然后加熱回流2~5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲 醇洗滌三至五次，得到2，6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2，6-二乙?；拎さ闹苽? 在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉(作催化劑)中加入2,6-吡啶二甲酸 二甲酯，再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液(作溶劑)，其中乙酸乙酯和二甲Zn(2,6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl:苯摩爾比為1:2，然后加熱回流15 24h后停止加熱，在回流過程中向反應(yīng)器 中不斷滴加二甲苯，然后再向反應(yīng)液中加入超純水(作溶劑)與濃鹽酸(作 溶劑)，加熱回流l 3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二 甲苯，然后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8，無水硫酸鎂干燥，再過 濾，減壓蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2，6-二乙?；拎ぃ黄渲胁襟E三中乙 醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為l:2的配比將 鈉加入乙醇中，加入二甲苯(作溶劑)，攪拌回流10 20h，減壓蒸出二甲苯 后再加熱回流3 5h,用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將2,6-二乙?；拎と苡跓o水甲醇(作溶劑)中，再按2，6-二乙基苯胺與2,6-二乙酰 基吡啶摩爾比為3.5 4.5:1的配比加入2,6-二乙基苯胺，同時(shí)加入甲酸(作催 化劑)，加熱回流12~18h，冷卻至室溫，過濾出沉淀，沉淀物用無水甲醇洗 滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2，6-二[1-(2,6-二乙基苯基亞 胺)乙基]吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將2,6-二[1-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙 基]吡啶、無水ZnCl2溶于二氯甲烷或乙腈(作溶劑)中，然后混合，無水ZnCl2 與2，6-二[1-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙蜀吡啶的摩爾比為1:1.2，磁力攪拌同時(shí) 加熱回流18~24h，用無水甲醇重結(jié)晶，即得到藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二 [l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2。本實(shí)施方式在步驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。 本實(shí)施方式的產(chǎn)品產(chǎn)率為80~85%，本實(shí)施方式制得產(chǎn)品為亮黃色晶型完 好的單晶晶體，呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，最大發(fā)射峰波長分別為;imM- 448 nm。本發(fā) 明制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料亮度和發(fā)光效率被提高(由圖7可見本實(shí)施方式產(chǎn) 品的發(fā)光強(qiáng)度比配體的明顯增強(qiáng)，即亮度增加從而使發(fā)光效率得到提高)，而 且具有高效率的熒光和較高的導(dǎo)電率良好的成膜特性，并且穩(wěn)定性強(qiáng)。 本實(shí)施方式的反應(yīng)方程式如下步驟一、2,6-吡啶二甲酸的制備氧化+ KMn04步驟二、 2,6-吡啶二甲酸二甲酯的制備:<formula>formula see original document page 16</formula>
步驟三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?<formula>formula see original document page 16</formula>
步驟四、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶:步驟五、Zn(2，6-二[l-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的制備:<formula>formula see original document page 16</formula>
具體實(shí)施方式
四:本實(shí)施實(shí)施方式中藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-:[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2制備方法的步驟如下:一、2,6-吡卩定二甲酸的制 備:將26g高錳酸鉀和9mL2,6-二甲基吡啶加入500 mL水中，攪拌，加熱回 流至無色(即高錳酸鉀顏色消失)；然后冷卻室溫再過濾，再用15-20mL質(zhì) 量百分比濃度為60%~70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻，有白色沉淀析出，再 過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2,6-吡啶二甲酸；二、 2,6-吡啶二甲酸二甲酯的制備:將6~10 g 2,6-吡啶二甲酸加入35~50mL無水甲醇中，在以 300 600r/min速度磁力攪拌的條件下，再加入1 2mL質(zhì)量百分比濃度為95% 的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，有白色沉淀析出， 過濾，再用甲醇洗滌三次，得到2，6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2，6-二乙酰基吡 啶的制備:在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉中加入10 13g2，6-吡啶二甲 酸二甲酯，然后將15 25mL乙酸乙酯和40-50mL 二甲苯按1:2的摩爾比加入 反應(yīng)液中，然后加熱回流18 24h后停止加熱，在回流過程中向反應(yīng)器中不斷 補(bǔ)加入二甲苯，共加入二甲苯130~160mL，然后向反應(yīng)液中加入30 50mL超 純水與60 80mL濃鹽酸，加熱回流l 3.5h，再冷卻；用3g無水硫酸鎂除水， 再過濾，減壓除去二甲苯，然后加熱回流3 5h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8，用 乙醚萃取8次后3g無水硫酸鎂干燥12 24時(shí)間，再過濾，減壓蒸餾，得到淺 黃色晶體，用石油醚重結(jié)晶；得到2,6-二乙酰基吡啶(白色晶體)；其中步驟三 中乙醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為1:2的配 比將鈉加入乙醇中，加入二甲苯，攪拌回流10 20h，減壓蒸出二甲苯后再加 熱回流3~5h,用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將l 2g 2,6-二乙?；拎と苡?0~50mL無水甲醇中，再按3.5 6mL2，6-二乙基苯胺，同 時(shí)加入3 5滴甲酸，加熱回流12 18h，冷卻至室溫，過濾出沉淀，沉淀物用 無水甲醇洗滌三次(黃色粉末)再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2，6-二 [l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶；五、藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的制備:在氮?dú)獗?護(hù)下，將140 180mg2，6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶溶于15~25mL乙腈 中，無水40 60mg ZnCl2溶于15-25mL的乙腈中，混合，無水ZnCl2與2,6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶的摩爾比為1:1.2，磁力攪拌同時(shí)加熱回 流18~24h (亮黃色的澄清溶液)，用無水甲醇重結(jié)晶兩次，制得Zn(2，6-二 [l-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2 (亮黃色晶體)。
具體實(shí)施方式
五:本實(shí)施方式中藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料是Zn(2，6-:[l-(2,4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C27H31N3ZnCl2，其的結(jié)構(gòu)式為。Zn(2,6-二 [ 1 -(2,4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cb 制備方法的步驟如下一、2,6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2,6-二甲基吡 啶按2 10:1的摩爾比加入水(作溶劑)中，攪拌同時(shí)加熱回流至無色；然后 冷卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60%~70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷 卻后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2,6-吡啶二甲酸；二、 2，6-吡啶二甲 酸二甲酯的制備:將2,6-吡啶二甲酸加入無水甲醇(作溶劑)中，在以 300 600r/min速度攪拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸(作催 化劑)，然后加熱回流2~5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲醇 洗滌三至五次，得到2,6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2，6-二乙?；拎さ闹苽? 在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉(作催化劑)中加入2,6-吡啶二甲酸 二甲酯，再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液(作溶劑)，其中乙酸乙酯和二甲 苯摩爾比為1:2，然后加熱回流15 24h后停止加熱，在回流過程中向反應(yīng)器 中不斷滴加入二甲苯，然后再向反應(yīng)液中加入超純水(作溶劑)與濃鹽酸(作 溶劑)，加熱回流1 3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二 甲苯，然后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8，無水硫酸鎂干燥，再過 濾，減壓蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2，6-二乙?；拎?；其中步驟三中乙 醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為l:2的配比將 鈉加入乙醇中，加入二甲苯(作溶劑)，攪拌回流10~20h，減壓蒸出二甲苯 后再加熱回流3 5h，用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將2，6-二乙酰基吡啶溶于無水甲醇(作溶劑)中，再按2,4， 6-三甲基苯胺與2,6-二 乙?；拎つ柋葹?.5 4.5:1的配比加入2,4， 6-三甲基苯胺，同時(shí)加入甲酸 (作溶劑)，加熱回流24~28h，冷卻至室溫，過濾出沉淀，沉淀物用無水甲 醇洗滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2,6-二[1-(2，4,6-三甲基苯 基亞胺)乙基]吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將2，6-二[l-(2,4,6-三甲基苯基亞 胺)乙基]吡啶、無水ZnCl2溶于二氯甲烷或乙腈(作溶劑)中，然后混合，無 水ZnCl2與2，6-二[l-(2,4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]妣啶的摩爾比為1:1.5，磁力攪拌同時(shí)加熱回流24~28h，用無水甲醇重結(jié)晶，制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2，4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2。本實(shí)施方式在步驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。 本實(shí)施方式的產(chǎn)品產(chǎn)率為80~85%,本實(shí)施方式制得產(chǎn)品為淡黃色晶型完好的單晶晶體，呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，最大發(fā)射峰波長分別為;imax- 456 nm。本發(fā)明制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的藍(lán)光性能比較好，單色性好，而且具有較高的導(dǎo)電率良好的成膜特性，并且穩(wěn)定性強(qiáng)。 本實(shí)施方式的反應(yīng)方程式如下步驟一、2，6-吡啶二甲酸的制備<formula>formula see original document page 19</formula>步驟二、 2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制備<formula>formula see original document page 19</formula>步驟三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?<formula>formula see original document page 19</formula>步驟四、2,6-二[1-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶的制備具體實(shí)施方式
六:本實(shí)施方式中藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2，6-二[l-(2,4，6-三 甲基苯基亞胺)乙萄吡啶)Cl2制備方法的步驟如下一、2,6-吡啶二甲酸的制 備:將26g高錳酸鉀和9mL2，6-二甲基吡啶加入500mL水中，攪拌，加熱回 流至無色(高錳酸鉀顏色消失)；然后冷卻室溫再過濾，再用15~20mL質(zhì)量 百分比濃度為60% 70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻，有白色沉淀析出，再過 濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2，6-吡啶二甲酸；二、 2，6-吡啶二甲酸二甲 酯的制備將6~10g 2,6-吡啶二甲酸加入35~50mL無水甲醇中，在以 300 600r/min速度磁力攪拌的條件下，再加入1 2mL質(zhì)量百分比濃度為95% 的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后趁熱抽濾，再冷卻，有白色沉淀析出， 過濾，再用甲醇洗滌三次，得到2,6-吡啶二甲酸二甲酯；三、2,6-二乙?；?啶的制備:在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙醇鈉中加入10 13g2,6-吡啶二甲 酸二甲酯，然后將15~25mL乙酸乙酯和40~50mL 二甲苯按1:2的摩爾比加入 反應(yīng)液中，然后加熱回流18 24h后停止加熱，在回流過程中向反應(yīng)器中不斷 補(bǔ)加入二甲苯，共加入二甲苯130~160mL，然后再向反應(yīng)液中加入30 50mL 超純水與60~80mL濃鹽酸，加熱回流l 3.5h，再冷卻；用3g無水硫酸鎂除 水，再過濾，減壓除去二甲苯，然后加熱回流3 5h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值7 8， 用乙醚萃取8次后3 g無水硫酸鎂干燥12 24時(shí)間，再過濾，減壓蒸餾，得 到淺黃色晶體，用石油醚重結(jié)晶；得到2,6-二乙?；拎?白色晶體)；其中 步驟三中乙醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為1:2 的配比將鈉加入乙醇中，加入二甲苯，攪拌回流l(K20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h，用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將l~2g2,6-二乙酰基吡啶溶于30~50mL無水甲醇中，再按4~6.5mL 2,4， 6-三甲基苯胺， 同時(shí)加入3 5滴甲酸，加熱回流24 28h，冷卻至室溫，過濾出沉淀，沉淀物 用無水甲醇洗滌三次再用無水甲醇重結(jié)晶兩次;得到2，6-二[1-(2,4，6-三甲基苯 基亞胺)乙基]吡啶；五、藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的制備:在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將 200~240mg 2,6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶溶于25 35mL乙腈中，無水 15~25mg ZnCl2溶于10-20mL的乙腈中，混合，磁力攪拌同時(shí)加熱回流24 28h， 用無水甲醇重結(jié)晶兩次，制得Zn(2,6-二[l-(2,4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]妣 啶)Cl2 (淡黃色晶體)。
權(quán)利要求
1、藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2，6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C23H23N3ZnCl2，其結(jié)構(gòu)式為id="icf0001" file="S200810064133XC00011.gif" wi="52" he="42" top= "51" left = "25" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>
2、制備權(quán)利要求1所述藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的方法，其特征在于藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料的制備方法步驟如下:一、2,6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2,6-二甲基吡啶按2 10:1的摩爾比加入水中，攪拌的同時(shí)加熱回流至溶液無色； 然后冷卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60%~70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾 后冷卻后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2，6-吡啶二甲酸；二、 2,6-吡啶 二甲酸二甲酯的制備:將2，6-吡啶二甲酸加入無水甲醇中，在以300~600r/min 速度攪拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸，然后加熱回流2 5h， 爾后趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲醇洗滌三至五次，得到2,6-吡啶 二甲酸二甲酯；三、2，6-二乙?；拎さ闹苽?在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得 的乙醇鈉中加入2,6-吡啶二甲酸二甲酯，然后再加入乙酸乙酯和二甲苯的混 合液，然后加熱回流15 24h后停止加熱，然后再向反應(yīng)液中加入超純水與濃 鹽酸，加熱回流l~3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二 甲苯，然后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值為7 8，用乙醚萃取后用無水 硫酸鎂干燥，再過濾，減壓蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2,6-二乙?；拎? 其中步驟三中乙醇鈉的制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比 為l:2的配比將鈉加入乙醇中，加入二甲苯，攪拌回流10 20h,減壓蒸出二 甲苯后再加熱回流3 5h,用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將 2,6-二乙?；拎と苡跓o水甲醇中，再按4-甲基苯胺與2，6-二乙?；拎つ?比為3 4:1的配比加入4-甲基苯胺，同時(shí)加入甲酸，室溫反應(yīng)24 48h，過濾， 沉淀物用無水甲醇洗滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次；得到2，6-二 [l一(4-甲基苯基亞胺)乙基]吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將2,6-二[l-(4-甲基 苯基亞胺)乙基]吡啶、無水ZnCl2溶于二氯甲垸或乙腈中，然后混合，無水ZnCl2與配體2，6-二[1-(4-甲基苯基亞胺)乙基]卩比啶的摩爾比為1:1，在室溫條 件下，磁力攪拌反應(yīng)24~48h，用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次，即得到藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(4-甲基苯基亞胺)乙蜀吡啶)Cl2;其中步驟三中乙酸乙 酯和二甲苯摩爾比為1:2，在步驟三的回流過程中向反應(yīng)器中不斷滴加二甲 苯。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步 驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。
4、 藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C29H35N3ZnCl2，其結(jié)構(gòu)式為
5、制備權(quán)利要求4所述藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的方法，其特征在于藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料的制備方法步驟如下:一、2,6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2,6-二甲基吡啶按2 10:1的摩爾比加入水中，攪拌的同時(shí)加熱回流至反應(yīng)液無色； 然后冷卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60%~70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾 后冷卻后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2，6-吡啶二甲酸；二、 2,6-吡啶 二甲酸二甲酯的制備:將2,6-吡啶二甲酸加入無水甲醇中，在以300~600r/min 速度攪拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸，然后加熱回流2 5h， 爾后趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲醇洗滌三至五次，得到2,6-吡啶 二甲酸二甲酯；三、2,6-二乙酰基吡啶的制備:在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得 的乙醇鈉中加入2,6-吡啶二甲酸二甲酯，再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液， 然后加熱回流15 24h后停止加熱，然后再向反應(yīng)液中加入超純水與濃鹽酸， 加熱回流1 3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二甲苯， 然后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8，無水硫酸鎂干燥，再過濾，減 壓蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2，6-二乙?；拎?；其中步驟三中乙醇鈉的 制備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為1:2的配比將鈉加入 乙醇中，加入二甲苯，攪拌回流10 20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h,用乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將2,6-二乙?；拎と苡跓o 水甲醇中，再按2，6-二乙基苯胺與2,6-二乙?；拎つ柋葹?.5 4.5:l的配 比加入2,6-二乙基苯胺，同時(shí)加入甲酸，加熱回流12 18h，冷卻至室溫，過 濾出沉淀，沉淀物用無水甲醇洗滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次； 得到2，6-二[1-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將 2，6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙萄吡啶、無水ZnCl2溶于二氯甲烷或乙腈中， 然后混合，無水ZnCl2與2,6-二[1-(2，6-二乙基苯基亞胺)乙基]吡啶的摩爾比為 1:1.2，磁力攪拌同時(shí)加熱回流18~24h，用無水甲醇重結(jié)晶，即得到藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料Zn(2，6-二[l-(2,6-二乙基苯基亞胺)乙蜀吡啶)Cl2;其中步驟三中乙酸 乙酯和二甲苯摩爾比為1:2;在步驟三的回流過程中向反應(yīng)器中不斷滴加二甲 苯。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步 驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。
7、 藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料211(2,6-二[1-(2，4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式為C27H31N3ZnCl2，其結(jié)構(gòu)式為
8、制備權(quán)利要求7所述藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的方法，其特征在于藍(lán)光有機(jī) 發(fā)光材料的制備方法步驟如下:一、2，6-吡啶二甲酸的制備:將高錳酸鉀和2,6-二甲基吡啶按2 10:1的摩爾比加入水中，攪拌同時(shí)加熱回流至無色；然后冷 卻室溫再過濾，再用質(zhì)量百分比濃度為60%~70%的硫酸進(jìn)行酸化，爾后冷卻 后過濾，在室溫下干燥24 36小時(shí)后得2，6-吡啶二甲酸；二、 2，6-吡啶二甲酸 二甲酯的制備:將2,6-吡啶二甲酸加入無水甲醇中，在以300 600r/min速度攪 拌的條件下，再加入質(zhì)量百分比為95%的濃硫酸，然后加熱回流2 5h，爾后 趁熱抽濾，再冷卻，然后過濾，再用甲醇洗滌三至五次，得到2，6-吡啶二甲 酸二甲酯；三、2,6-二乙?；拎さ闹苽?在氮?dú)鈼l件下，迅速向剛制得的乙 醇鈉中加入2,6-吡啶二甲酸二甲酯，再加入乙酸乙酯和二甲苯的混合液，然后加熱回流15 24h后停止加熱，然后再向反應(yīng)液中加入超純水與濃鹽酸，加 熱回流l~3.5h，再冷卻；用無水硫酸鎂除水，再過濾，減壓除去二甲苯，然 后加熱回流3 7h，冷卻后調(diào)節(jié)PH值-7 8，無水硫酸鎂干燥，再過濾，減壓 蒸餾，用石油醚重結(jié)晶；得到2,6-二乙?；拎ぃ黄渲胁襟E三中乙醇鈉的制 備步驟如下:在無水無氧條件下，按鈉與乙醇摩爾比為1:2的配比將鈉加入乙 醇中，加入二甲苯，攪拌回流10~20h，減壓蒸出二甲苯后再加熱回流3 5h，用 乙醚萃取三次，制得乙醇鈉；四、配體的制備:將2，6-二乙?；拎と苡跓o水 甲醇中，再按2,4， 6-三甲基苯胺與2,6-二乙?；拎つ柋葹?.5~4.5:1的配 比加入2，4， 6-三甲基苯胺，同時(shí)加入甲酸，加熱回流24 28h，冷卻至室溫， 過濾出沉淀，沉淀物用無水甲醇洗滌三至五次再用無水甲醇重結(jié)晶兩至三次； 得到2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亞胺)乙萄吡啶；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將 2，6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶、無水ZnCl2溶于二氯甲烷或乙腈 中，然后混合，無水ZnCl2與2，6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶的摩 爾比為1:1.5，磁力攪拌同時(shí)加熱回流24 28h，用無水甲醇重結(jié)晶，制得藍(lán)光 有機(jī)發(fā)光材料Zn(2,6-二[l-(2，4，6-三甲基苯基亞胺)乙基]吡啶)Cl22;其中步驟三 中乙酸乙酯和二甲苯摩爾比為1:2;在步驟三的回流過程中向反應(yīng)器中不斷滴 加二甲苯。
9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步 驟三中用無水碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值。
全文摘要
藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法，它涉及有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法。本發(fā)明解決了現(xiàn)有藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的亮度和發(fā)光效率偏低的問題。本發(fā)明產(chǎn)品的分子式為C₂₃H₂₃N₃ZnCl₂、C₂₉H₃₅N₃ZnCl₂或C₂₇H₃₁N₃ZnCl₂。本發(fā)明制備藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料的方法如下一、2，6-吡啶二甲酸的制備；二、2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制備；三、2，6-二乙酰基吡啶的制備；四、配體的制備；五、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分別將配體、無水ZnCl₂溶于溶劑中，然后混合，室溫下攪拌，重結(jié)晶即可。本發(fā)明方法制備產(chǎn)品為晶型完好的單晶；本發(fā)明制得藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料經(jīng)發(fā)光性能測試，均呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，而且還具有較高的導(dǎo)電率良好的成膜特性，并且穩(wěn)定性強(qiáng)。本發(fā)明制得產(chǎn)品的產(chǎn)率高，達(dá)到80％以上。
文檔編號(hào)C07D213/00GK101240168SQ20081006413
公開日2008年8月13日 申請(qǐng)日期2008年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月19日
發(fā)明者丁曉東, 任錦宇, 張艷嬌, 楊玉林, 平 王, 鑫 王, 范瑞清 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)