專利名稱：磺酸酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及磺酸酯的制造方法。
背景技術(shù)：
環(huán)狀二磺酸酯，作為例如白血病的治療藥物，已得到廣泛的應(yīng)用。 作為環(huán)狀二磺酸酯的制造方法，現(xiàn)有技術(shù)中，是通過(guò)下述方法進(jìn)行，艮P， 使鏈垸二磺酰基氯化物與碳酸銀反應(yīng)，生成相應(yīng)的鏈垸二磺酸銀，接下來(lái)， 使得到的鏈烷二磺酸銀與二鹵代鏈垸反應(yīng)(專利文獻(xiàn)1)。但是，該方法存 在下述問(wèn)題，S卩，例如需要使用碳酸銀而花費(fèi)成本，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)而效率低， 得到的環(huán)狀二磺酸酯的收率低。
因此，作為改進(jìn)方法，已開(kāi)發(fā)出了，將鏈烷二磺酸酐、鏈垸二磺酸和/ 或鹵化磺?；溮撬?，與二?；醮溮蚨酋；醮溚榉磻?yīng)的方法
(專利文獻(xiàn)2)。
雖然該方法與以前的方法相比提高了環(huán)狀二磺酸酯的收率，但是，該方 法存在需要復(fù)雜的操作因而分離收率低的問(wèn)題，未必就會(huì)是滿足需求的方法。
另一方面，單磺酸酯，廣泛應(yīng)用于例如烷基化劑、酸發(fā)生劑、醫(yī)藥品、 農(nóng)藥、染料、電解質(zhì)材料等各種功能性材料(包括高分子)以及這些的合成 中間體中。
作為單磺酸酯的制造方法，已公知有例如下述方法，即，使磺酸與氯化 亞硫酰反應(yīng)，生成磺酰基氯化物，接下來(lái)，將該磺?；然锱c例如甲醇等 羥基化合物在例如吡啶、三乙基胺、氫氧化鈉等堿性催化劑的存在下反應(yīng)(專 利文獻(xiàn)3)。
但是，該方法中，生成了副f物鹽酸，因此，存在下述等問(wèn)題，即，在 酯化例如丙烯基磺酸等不飽和脂肪族磺酸時(shí)，副產(chǎn)物鹽酸使原料氯化氫化， 因而，得不到目的磺酸酯；以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行制造時(shí)，反應(yīng)體系內(nèi)副生氯化氫 氣體，是危險(xiǎn)的。
在上述狀況下，希望能夠開(kāi)發(fā)出以高收率而有效地制造作為目的的各種磺酸酯的方法。
專利文獻(xiàn)1 JP特公平5_44946號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 JP特開(kāi)2005—336155號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3 JP特開(kāi)平11一246514號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明是鑒于上述狀況而作出的發(fā)明。本發(fā)明的課題是，提供一種有效 地且高收率地制造磺酸酯的方法。 解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供一種磺酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使(a)具有磺 基(-S03H)的化合物與(b)具有通式[l]表示基團(tuán)的化合物在能夠與該磺基 形成鹽的有機(jī)堿的共存下反應(yīng)，
一OR1 [1]
(通式[l]中，W表示通式[2]表示的磺?；蛲ㄊ絒3]表示的?；?， —S02—R2 [2]
(通式[2]中，W表示鹵原子、鹵代烷基、烷氧基、或者烷基或芳基，其 中，該烷基或芳基具有取代基或不具有取代基)，
O
(通式[3]中，RS表示烷基或芳基，該烷基或芳基具有取代基或不具有取 代基)。
發(fā)明效果
按照本發(fā)明的磺酸酯制造方法，不存在現(xiàn)有技術(shù)中存在的例如制造成本 高、收率低、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、工序數(shù)多、能夠酯化的起始原料受到限制等作為 工業(yè)制造方法所不理想的問(wèn)題，能以低成本高收率而有效地制造各種磺酸酯，
具體實(shí)施方式
作為(a)具有磺基的化合物，可舉出能夠與有機(jī)堿形成鹽的化合物。可 舉出，例如，用通式[4]表示的化合物，
H4一s。2-oh 〖4〗
(通式[4]中，w表示烷基、含有雜原子的烷基、烯基、炔基、芳基或雜 環(huán)基，上述基團(tuán)具有取代基或不具有取代基)。
通式[4]表示的化合物中，w是垸基或含有雜原子的垸基，該烷基或含有 雜原子的烷基具有取代基，并且該烷基或含有雜原子的烷基的末端中導(dǎo)入取 代基，該取代基為磺基。作為此時(shí)的通式[4]表示的化合物的優(yōu)選的具體實(shí)例， 可舉出，例如，用通式[6]表示的二磺酸，
H03sZ\s。3H 問(wèn)
(通式[6]中，Ti表示取代或未取代的亞烷基鏈、或取代或未取代的亞芳 基鏈，該亞烷基鏈及亞芳基鏈中含有雜原子或不含有雜原子)
另一方面，作為(b)具有通式[l]表示的基團(tuán)的化合物，可舉出，例如， 用通式[5]表示的化合物，
r5-o-:r1 [5]
(通式[5]中，RS表示烷基、含有雜原子的烷基、烯基、炔基、芳基或雜 環(huán)基，上述基團(tuán)具有取代基或不具有取代基；w與上述的Ri相同)
通式[5]表示的化合物中，RS是烷基或含有雜原子的烷基，該垸基或含有 雜原子的烷基具有取代基，并且該垸基或含有雜原子的烷基的末端中導(dǎo)入取 代基，該取代基為用上述通式[l]表示的基團(tuán)。作為此時(shí)的用通式[5]表示的化 合物的優(yōu)選的具體實(shí)例，可舉出，例如，用通式[7]表示的化合物，
r、《or1 [7]
(通式[7]中，T2表示取代或未取代的亞垸基鏈，該亞烷基鏈中含有雜原 子或不含有雜原子；w與上述的w相同)
8另外，通式[7]中的兩個(gè)Ri相同或不同。
另外，作為本說(shuō)明書(shū)中的(a)具有磺基的化合物以及(b)具有通式[l] 表示的基團(tuán)的化合物，也包括在同一化合物中具有該磺基以及用通式[l]表示 的基團(tuán)的化合物，作為該具體例子，可舉出，例如，用通式[8]表示的化合物，
S03H
/
T3 問(wèn) OR1
(通式[8]中，T3表示取代或未取代的亞垸基鏈或取代或未取代的亞烯基 鏈，該亞烷基鏈及亞烯基鏈中含有雜原子或不含有雜原子；R1與上述的R1 相同)
通式[2]中，作為f表示的鹵原子，可舉出，例如，氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子等，其中，優(yōu)選氯原子或溴原子，特別優(yōu)選氯原子。
作為W表示的鹵代烷基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可 舉出碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1 3的烷基中的氫原子的一部分 或全部被鹵原子(可舉出，例如，氟原子、溴原子、氯原子、碘原子等，其 中，優(yōu)選氟原子)取代的鹵代垸基，具體地，可舉出，例如，氟甲基、氯甲 基、溴甲基、碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2-氯乙 基、2-溴乙基、五碘乙基、五氯乙基、五氟乙基、五溴乙基、3-氟丙基、3-氯丙基、3-溴丙基、三氟丙基、三氯丙基、三溴丙基、二 (三氟甲基)甲基、 二 (三氯甲基)甲基、二 (三溴甲基)甲基、七氟丙基、七氯丙基、4-氟丁 基、4-氯丁基、4-溴丁基、九氟丁基、九氯丁基、九溴丁基、5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八氟戊基(-CH2 (CF2) 4H)、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5畫(huà)八氯戊基(-CH2 (CC12) 4H) 、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八溴戊基(-CH2 (CBr2) 4H)、全氟戊基、全氯戊基、全溴戊基、6-氟 己基、6-氯己基、6-溴己基、全氟己基、全氯己基、全溴己基、全氟庚基、 全氯庚基、全溴庚基、全氟辛基、全氯辛基、全溴辛基、全氟壬基、全氯壬 基、全溴壬基、3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氟癸基(畫(huà)(CH2) 2 (CF2) 7CF3) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氯癸基(-(CH2) 2 (CC12) 7CC13) 、 3， 3， 4， 4，
95， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七溴癸基(-(CH2) 2 (CBr2) 7CBr3)、全氟癸基、全氯癸基、全溴癸基、全氟十一烷基、全氯十一烷基、 全溴十一垸基、全氟十二垸基、全氯十二烷基、全溴十二垸基等，其中，優(yōu) 選碳原子數(shù)為1~3的全氟烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為三氟甲基。
作為W表示的垸氧基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉 出，碳原子數(shù)為1 12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1 3的垸氧基，具體地，可舉出， 例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁 氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、 1-甲基戊氧基、正己氧基、異己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新己氧基、正 庚氧基、異庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、新庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、 仲辛氧基、叔辛氧基、新辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、仲壬氧基、叔壬氧 基、新壬氧基、正癸氧基、異癸氧基、仲癸氧基、叔癸氧基、新癸氧基、正 十一烷氧基、異十一烷氧基、仲十一垸氧基、叔十一烷氧基、新十一烷氧基、 正十二垸氧基、異十二烷氧基、仲十二垸氧基、叔十二烷氧基、新十二垸氧 基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán) 壬氧基、環(huán)癸氧基、環(huán)十一垸氧基、環(huán)十二烷氧基等，其中，優(yōu)選，例如甲 氧基、乙氧基、正丙氧基等。
通式[2]及[3]中，作為W及RS表示的具有取代基或不具有取代基的烷基 的垸基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉出，碳原子數(shù)為1~12 優(yōu)選為1 6更優(yōu)選為1~3的烷基，具體地，可舉出，例如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、 叔戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、新己基、
正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新庚基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔 辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、叔壬基、新壬基、正癸基、異癸
基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一烷基、異十一烷基、仲十一垸基、叔 十一垸基、新十一烷基、正十二烷基、異十二垸基、仲十二烷基、叔十二垸 基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、
環(huán)十一垸基、環(huán)十二垸基等，其中，優(yōu)選，例如甲基、乙基、正丙基，進(jìn)一 步優(yōu)選甲基。
作為112及仗3表示的具有取代基或不具有取代基的芳基的芳基，通常，可舉出，碳原子數(shù)為6 14優(yōu)選為6 10的芳基，具體地，可舉出，例如，苯 基、萘基、菲基、蒽基等，其中，優(yōu)選苯基。
通式[2]中，作為用f表示的具有取代基或不具有取代基的垸基的取代 基，可舉出，例如，碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、酰基、硝基、羥基、羧基、
氰基、甲?；?。
通式[3]中，作為用R3表示的具有取代基或不具有取代基的烷基的取代 基，可舉出，例如，卣原子、碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、頓基、硝基、羥基、 羧基、氰基、甲?；取?br> 作為W及RS表示的具有取代基或不具有取代基的芳基的取代基，可舉 出，例如，鹵原子、碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為1~12的垸氧基、 ?；⑾趸?、羥基、羧基、氰基、甲酰基等。
作為取代基而舉出的碳原子數(shù)為1 12的烷氧基，可為任意的直鏈狀、支 鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉出，碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的 垸氧基，具體地，可舉出，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、
正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲戊氧 基、叔戊氧基、新戊氧基、正己氧基、異己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新 己氧基、正庚氧基、異庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、新庚氧基、正辛氧基、 異辛氧基、仲辛氧基、叔辛氧基、新辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、仲壬氧 基、叔壬氧基、新壬氧基、正癸氧基、異癸氧基、仲癸氧基、叔癸氧基、新 癸氧基、正十一垸氧基、異十一烷氧基、仲十一垸氧基、叔十一烷氧基、新 十一烷氧基、正十二烷氧基、異十二垸氧基、仲十二垸氧基、叔十二垸氧基、 新十二烷氧基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán) 辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán)癸氧基、環(huán)十一垸氧基、環(huán)十二烷氧基等，其中，優(yōu) 選，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基等。
作為取代基而舉出的?；?，通常，可舉出，來(lái)自碳原子數(shù)為2 20的羧酸 的?；?，具體地，可舉出，例如，乙?；?、丙?；?、丁?；惗□；?、戊 ?；愇祯；?、三甲基乙?；?、己?；?、庚?；?、辛?；⑷甚；⒐秕?基、十二垸酰基、十三垸?；?、十四垸?；⑹遨；?、十六烷?；⑹?七烷?；?、十八烷?；?、十九烷酰基、二十烷酰基等的來(lái)自脂肪羧酸的?；?； 例如，苯甲?；?、萘甲酰基等的來(lái)自芳香族羧酸的?；?br> ii作為取代基而舉出的鹵原子，可舉出，例如，氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等，其中，優(yōu)選氟原子、碘原子。
作為取代基而舉出的碳原子數(shù)為1 12的烷基，可為任意的直鏈狀、支鏈
狀或環(huán)狀，通常，可舉出，碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的化 合物，具體地，可舉出，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、1-甲基 戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、新己基、正庚基、異庚基、仲庚 基、叔庚基、新庚基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、新辛基、正壬基、 異壬基、仲壬基、叔壬基、新壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、新 癸基、正十一烷基、異十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、新十一烷基、 環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán) 十一垸基、環(huán)十二垸基等，其中，優(yōu)選，例如，甲基、乙基、正丙基，異丙 基等。
通式[2]中的R2，更優(yōu)選為鹵原子或鹵代烷基，進(jìn)一步，特別優(yōu)選為鹵原子。
作為通式[2]表示的磺酰基的代表的具體實(shí)例，可舉出，例如，氯磺酰基、 甲基磺酰基(甲磺?；?、對(duì)甲苯磺?；?甲苯磺酰基)、三氟甲基磺酰基 (三氟甲磺?；?、氯甲基磺酰基、甲氧基磺酰基等。
作為通式[3]表示的?；拇淼木唧w實(shí)例，可舉出，例如，乙酰基、三 甲基乙?；⑷阴；?、苯甲?；?。
通式[4]及[5]中，作為用W及RS表示的具有取代基或不具有取代基的垸 基的烷基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉出，碳原子數(shù)為 1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的垸基，具體地，可舉出，例如甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲 戊基、叔戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、 新己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新庚基、正辛基、異辛基、仲 辛基、叔辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、叔壬基、新壬基、正癸 基、異癸基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一垸基、異十一烷基、仲十一 烷基、叔十一垸基、新十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、仲十二垸基、 叔十二烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一垸基、環(huán)十二垸基等。
通式[4]及[5]中，作為用R"及RS表示的具有取代基或不具有取代基的含
有雜原子的烷基，可舉出，在具有取代基或不具有取代基的烷基的鏈中通常
具有1 6個(gè)優(yōu)選為l-4個(gè)雜原子的含有雜原子的烷基，具體地，可舉出，例 如，用通式[9]表示的含有雜原子的烷基。
T廣Xi——Ro [9]
(通式[9]中，W是表示具有取代基或不具有取代基的垸基;m個(gè)丁4分 別獨(dú)立地表示具有取代基或不具有取代基的碳原子數(shù)為1~8的亞垸基鏈；m 個(gè)&分別獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或通式(25) ; m表示l 6的整數(shù))
R7
I [25]
(通式[25]中，W表示垸基、鹵代垸基、芳基或芳垸基) 通式[9]中，作為用RS表示的具有取代基或不具有取代基的垸基的垸基， 可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉出，碳原子數(shù)為1 12優(yōu)選為 1 6更優(yōu)選為1~3的烷基，具體地，可舉出，例如，甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔 戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、新己基、
正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新庚基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔 辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、叔壬基、新壬基、正癸基、異癸
基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一烷基、異十一烷基、仲十一垸基、叔 十一垸基、新十一垸基、正十二烷基、異十二垸基、仲十二烷基、叔十二烷 基、新十二焼基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán) 壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一垸基、環(huán)十二垸基等。
作為T(mén)4表示的具有取代基或不具有取代基的碳原子數(shù)為1~8的亞垸基鏈 的亞垸基鏈，通常，可舉出，碳原子數(shù)為1~8優(yōu)選為1~3的直鏈狀的亞垸基， 具體地，可舉出，例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己 基、亞庚基、亞辛基等。
13作為用RS表示的具有取代基或不具有取代基的垸基的取代基以及用T4 表示的具有取代基或不具有取代基的碳原子數(shù)為1~8的亞垸基鏈的取代基，
可舉出，例如，上述通式[l]表示的基團(tuán)、鹵原子、鹵代烷基、烷基、芳基、
垸氧基、?；?、硝基、羥基、羧基、氰基、甲?；⒒腔?。
作為取代基而舉出的鹵原子，可舉出，例如，氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等。
作為取代基而舉出的鹵代垸基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，可
舉出，例如碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的垸基中的氫原子的 一部分或全部被鹵原子(可舉出，例如，氟原子、溴原子、氯原子、碘原子 等，其中，優(yōu)選氟原子)取代的鹵代烷基，具體地，可舉出，例如，氟甲基、 氯甲基、溴甲基、碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、五氟乙基、五氯乙基、五溴乙基、五碘乙基、3-氟丙基、 3-氯丙基、3-溴丙基、三氟丙基、三氯丙基、三溴丙基、二 (三氟甲基)甲 基、二 (三氯甲基)甲基、二 (三溴甲基)甲基、七氟丙基、七氯丙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基、九氟丁基、九氯丁基、九溴丁基、5-氟戊基、 5-氯戊基、5-溴戊基、2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八氟戊基(-CH2 (CF2) 4H)、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八氯戊基(-CH2 (CC12) 4H) 、 2， 2， 3, 3， 4， 4， 5， 5-八溴戊基(-CH2 (CBr2) 4H)、全氟戊基、全氯戊基、全溴戊基、6-氟 己基、6-氯己基、6-溴己基、全氟己基、全氯己基、全溴己基、全氟庚基、 全氯庚基、全溴庚基、全氟辛基、全氯辛基、全溴辛基、全氟壬基、全氯壬 基、全溴壬基、3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8, 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氟癸基(-(CH2) 2 (CF2) 7CF3) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， IO腸十七氯癸基(誦(CH2) 2 (CC12) 7CC13) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七溴癸基(-(CH2) 2 (CBr2) 7CBr3)、全氟癸基、全氯癸基、全溴癸基、全氟十一垸基、全氯十一烷基、 全溴十一垸基、全氟十二垸基、全氯十二垸基、全溴十二烷基等，其中，優(yōu) 選碳原子數(shù)為1~6的全氟垸基，進(jìn)一步，更優(yōu)選為三氟甲基、五氟乙基。
作為取代基而舉出的垸基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常， 可舉出，碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1 6更優(yōu)選為1~3的垸基，具體地，可舉 出，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異 己基、仲己基、叔己基、新己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新庚 基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、 叔壬基、新壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一烷基、 異十一垸基、仲十一垸基、叔十一烷基、新十一烷基、正十二烷基、異十二 烷基、仲十二垸基、叔十二垸基、新十二垸基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、 環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一垸基、環(huán)十二烷基等， 其中，優(yōu)選甲基。
作為取代基而舉出的芳基，通常，可舉出碳原子數(shù)為6 14的芳基，具體
地，可舉出，例如苯基、萘基、蒽基等。
作為取代基而舉出的垸氧基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，
可舉出碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1 6更優(yōu)選為1~3的烷氧基，具體地，可舉 出，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、 仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧 基、正己氧基、異己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新己氧基、正庚氧基、異 庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、新庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、仲辛氧基、 叔辛氧基、新辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、仲壬氧基、叔壬氧基、新壬氧 基、正癸氧基、異癸氧基、仲癸氧基、叔癸氧基、新癸氧基、正十一烷氧基、 異十一垸氧基、仲十一烷氧基、叔十一垸氧基、新十一垸氧基、正十二垸氧 基、異十二烷氧基、仲十二烷氧基、叔十二烷氧基、新十二垸氧基、環(huán)丙氧 基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)康氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán) 癸氧基、環(huán)十一垸氧基、環(huán)十二烷氧基等，其中，優(yōu)選，例如甲氧基、乙氧 基、正丙氧基等。
作為取代基而舉出的酰基，通常，可舉出來(lái)自碳原子數(shù)為2~20的羧酸的 ?；?，具體地，可舉出，例如，乙?；⒈；?、丁酰基、異丁酰基、戊酰 基、異戊?；⑷谆阴；⒓乎；?、庚?；?、辛?；⑷甚；?、癸?；?、 十二垸?；⑹；⑹嫩；⑹焱轷；⑹；?、十七垸 酰基、十八烷?；?、十九垸?；⒍轷；鹊膩?lái)自脂肪羧酸的?；?；例 如，苯甲?；⑤良柞；鹊膩?lái)自芳香族羧酸的酰基。
通式[25]中，作為用W表示的烷基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，
15通常，可舉出碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的垸基，具體地，
可舉出，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、 異己基、仲己基、叔己基、新己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新 庚基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬
基、叔壬基、新壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一 烷基、異十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、新十一烷基、正十二烷基、 異十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、新十二烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán) 戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷 基等，其中，優(yōu)選甲基。
作為w表示的鹵代垸基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可
舉出碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1 6更優(yōu)選為1~3的垸基中的氫原子的一部分 或全部被鹵原子(可舉出，例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，其 中，優(yōu)選氟原子)取代的鹵代垸基，具體地，可舉出，例如，氟甲基、氯甲 基、溴甲基、碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2-氯乙 基、2-溴乙基、五氟乙基、五氯乙基、五溴乙基、五碘乙基、3-氟丙基、3-氯丙基、3-溴丙基、三氟丙基、三氯丙基、三溴丙基、二 (三氟甲基)甲基、 二 (三氯甲基)甲基、二 (三溴甲基)甲基、七氟丙基、七氯丙基、4-氟丁 基、4-氯丁基、4-溴丁基、九氟丁基、九氯丁基、九溴丁基、5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八氟戊基(-CH2 (CF2) 4H)、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八氯戊基(-CH2 (CC12) 4H) 、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八溴戊基(-CH2 (CBr2) 4H)、全氟戊基、全氯戊基、全溴戊基、6-氟 己基、6-氯己基、6-溴己基、全氟己基、全氯己基、全溴己基、全氟庚基、 全氯庚基、全溴庚基、全氟辛基、全氯辛基、全溴辛基、全氟壬基、全氯壬 基、全溴壬基、3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氟癸基(畫(huà)(CH2) 2 (CF2) 7CF3) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8, 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氯癸基(匪(CH2) 2 (CC12) 7CC13) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七溴癸基(-(CH2) 2 (CBr2) 7CBr3)、全氟癸基、全氯癸基、全溴癸基、全氟十一烷基、全氯十一垸基、 全溴十一垸基、全氟十二烷基、全氯十二烷基、全溴十二垸基等，其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~6的全氟烷基，進(jìn)一步，更優(yōu)選為三氟甲基、五氟乙基等。
作為W表示的芳基，通常，可舉出碳原子數(shù)為6~14的芳基，具體地，
可舉出，例如苯基、萘基、蒽基等。
作為W表示的芳烷基，通常，可舉出碳原子數(shù)為7~15的芳烷基，具體 地，可舉出，例如芐基、苯乙基、苯丙基、萘甲基等。
通式[9]中，m通常為1 6優(yōu)選為1~3的整數(shù)。另外，m個(gè)Xi相同或不同。
通式[4]及[5]中，作為用W及RS表示的具有取代基或不具有取代基的烯 基的烯基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉出碳原子數(shù)為2 12 優(yōu)選為2 6的烯基，具體地，可舉出，例如乙烯基、丙烯基、l-丙烯基、異 丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯 基、3-戊烯基、4-戊烯基、2-甲基-2-丁烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、
5- 己烯基、2-甲基-2-戊烯基、l-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、5-庚烯基、6-庚烯基、1-十二碳烯基、2-十二碳烯基、3-十二碳烯基、4-十二碳 烯基、5-十二碳烯基、6-十二碳烯基、7-十二碳烯基、8-十二碳烯基、9-十二 碳烯基、10-十二碳烯基、11-十二碳烯基、l-環(huán)丁烯基、l-環(huán)戊烯基、1-環(huán)己 烯基等。
作為用R"及Rs表示的具有取代基或不具有取代基的炔基的炔基，可為 任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常，可舉出碳原子數(shù)為2~12優(yōu)選為2 6 的炔基，具體地，可舉出，例如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊 炔基、l-甲基-3-丁炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔 基、2-甲基-4-庚炔基、l-庚炔基、2-庚炔基、3-庚炔基、4-庚炔基、5-庚炔基、
6- 庚炔基、l-辛炔基、2-辛炔基、3-辛炔基、4-辛炔基、5-辛炔基、6-辛炔基、
7- 辛炔基、l-壬炔基、2-壬炔基、3-壬炔基、4-壬炔基、5-壬炔基、6-壬炔基、 7-壬炔基、8-壬炔基、l-癸炔基、3-癸炔基、5-癸炔基、7-癸炔基、9-癸炔基、 1-十一碳炔基、3-十一碳炔基、5-十一碳炔基、7-十一碳炔基、9-十一碳炔基、
I- 十二碳炔基、3-十二碳炔基、5-十二碳炔基、7-十二碳炔基、9-十二碳炔基、
II- 十二碳炔基等。
作為W及RS表示的具有取代基或不具有取代基的芳基的芳基，通常，
17可舉出碳原子數(shù)為6 14優(yōu)選為6 10的芳基，具體地，可舉出，例如苯基、
萘基、菲基、蒽基等，其中，優(yōu)選苯基。
作為W及RS表示的具有取代基或不具有取代基的雜環(huán)基的雜環(huán)基，可 舉出，例如為五元環(huán)或六元環(huán)的作為雜原子含有1 3個(gè)的例如氮原子、氧原 子、硫原子等的雜原子的雜環(huán)基，具體地，可舉出，例如，吡咯烷基-2-酮基、 哌啶基(2， 3或4位)、l-哌啶基、哌嗪基、嗎啉代基等的脂肪族雜環(huán)基； 例如，吡啶基、咪唑基、噻唑基、呋喃基、吡喃基等的芳香族雜環(huán)基等。
作為R"及RS表示的具有取代基或不具有取代基的烷基、含有雜原子的 烷基、烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基的取代基，可舉出，例如上述通式[l]表示 的基團(tuán)、鹵原子、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、具有取代基或不具有取代 基的氨基、氰基、硝基、羥基、羧基、甲?；⒒腔?。
作為取代基而舉出的鹵原子，可舉出，例如，氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等，其中，優(yōu)選氟原子。
作為取代基而舉出的芳基，通常，可舉出碳原子數(shù)為6~14的芳基，具體 地，可舉出，例如苯基、萘基、蒽基等。
作為取代基而舉出的芳垸基，通常，可舉出碳原子數(shù)為7~12的芳垸基， 具體地，可舉出，例如芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基等， 其中，優(yōu)選芐基。
作為取代基而舉出的烷氧基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常， 可舉出碳原子數(shù)為1 12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的垸氧基，具體地，可舉 出，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、 仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧 基、正己氧基、異己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新己氧基、正庚氧基、異 庚氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、新庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、仲辛氧基、 叔辛氧基、新辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、仲壬氧基、叔壬氧基、新壬氧 基、正癸氧基、異癸氧基、仲癸氧基、叔癸氧基、新癸氧基、正十一烷氧基、 異十一垸氧基、仲十一烷氧基、叔十一垸氧基、新十一烷氧基、正十二垸氧 基、異十二烷氧基、仲十二垸氧基、叔十二烷氧基、新十二垸氧基、環(huán)丙氧 基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán) 癸氧基、環(huán)十一烷氧基、環(huán)十二垸氧基等，其中，優(yōu)選，例如甲氧基、乙氧
18基、正丙氧基等。
作為取代基而舉出的?；?，可舉出來(lái)自脂肪族羧酸的?；约皝?lái)自芳香 族羧酸的酰基。
作為來(lái)自脂肪族羧酸的?；?，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀、或者
進(jìn)一步可在鏈中具有雙鍵，通常，可舉出碳原子數(shù)為1 20優(yōu)選為碳原子數(shù)為 1 15的酰基，具體地，可舉出，例如，甲?；?、乙?；?、丙?；?、丁?；?異丁?；?、戊?；?、異戊?；?、三甲基乙?；?、己酰基、庚?；?、辛酰基、 壬?；?、癸?；⑹慧；⑹；?、十四烷?；?、十六烷酰基、十 八烷?；?、二十烷?；h(huán)己基甲?；鹊膩?lái)自飽和脂肪族羧酸的?；?；例 如，丙烯?；?、甲基丙烯?；投辊；?、油酰基等的來(lái)自不飽和脂肪族羧 酸的?；?。
作為來(lái)自芳香族羧酸的?；?，通常，可舉出碳原子數(shù)為7 15優(yōu)選為碳原 子數(shù)為7 11的?；?，具體地，可舉出，例如，苯甲酰基、萘甲?；?、甲苯甲 酰基、蒽甲?；?。
作為取代基而舉出的取代的氨基，可舉出氨基中1 2個(gè)的氫原子被例如 碳原子數(shù)為1~6的烷基、烯基、炔基、芳基、芳垸基、?；?、氧基羰基 (oxycarbonyl)、磺酰基、烷基甲硅烷基等的取代基取代的氨基。
作為取代的氨基的取代基而舉出的碳原子數(shù)為1~6的烷基，可為任意的 直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，具體地，可舉出，例如，甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊 基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、新己基、環(huán) 丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、金剛烷基等。
作為取代的氨基的取代基而舉出的烯基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或 環(huán)狀，通常，可舉出碳原子數(shù)為2 12優(yōu)選為2 6的烯基，具體地，可舉出， 例如乙烯基、丙烯基、l-丙烯基、異丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、 2-甲基丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、2-甲基-2-丁烯基、 l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、2-甲基-2-戊烯基、l-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、5-庚烯基、6-庚烯基、1-十二碳烯基、2沖二 碳烯基、3-十二碳烯基、4-十二碳烯基、5-十二碳烯基、6-十二碳烯基、7-十 二碳烯基、8-十二碳烯基、9-十二碳烯基、10-十二碳烯基、11-十二碳烯基、
191- 環(huán)丁烯基、l-環(huán)戊烯基、1-環(huán)己烯基等。
作為取代的氨基的取代基而舉出的炔基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或
環(huán)狀，通常，可舉出碳原子數(shù)為2~12優(yōu)選為2 6的化合物，具體地，可舉出， 例如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基 -2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-3-丁炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、2-甲基-4-庚炔基、1-庚 炔基、2-庚炔基、3-庚炔基、4-庚炔基、5-庚炔基、6-庚炔基、l-辛炔基、2-辛炔基、3-辛炔基、4-辛炔基、5-辛炔基、6-辛炔基、7-辛炔基、l-壬炔基、
2- 壬炔基、3-壬炔基、4-壬炔基、5-壬炔基、6-壬炔基、7-壬炔基、8-壬炔基、 l-癸炔基、3-癸炔基、5-癸炔基、7-癸炔基、9-癸炔基、1-十一碳炔基、3-十 一碳炔基、5-十一碳炔基、7-十一碳炔基、9-十一碳炔基、1-十二碳炔基、3-十二碳炔基、5-十二碳炔基、7-十二碳炔基、9-十二碳炔基、11-十二碳炔基等。
作為取代的氨基的取代基而舉出的芳基，通常，可舉出碳原子數(shù)為6 14 優(yōu)選為碳原子數(shù)為6~10的芳基，具體地，可舉出，例如苯基、萘基、菲基、 蒽基等，其中，優(yōu)選為苯基。
作為取代的氨基的取代基而舉出的芳垸基，通常，可舉出碳原子數(shù)為 7 12的芳垸基，具體地，可舉出，例如芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯 戊基、苯己基等，其中，優(yōu)選為芐基。
作為取代的氨基的取代基而舉出的?；?，可舉出，例如來(lái)自脂肪族羧酸、 芳香族羧酸、芳香脂肪族羧酸等的?；?。
作為來(lái)自脂肪族羧酸的?；蔀槿我獾闹辨湢?、支鏈狀或環(huán)狀、或者 可進(jìn)一步在鏈中具有雙鍵，通常，可舉出碳原子數(shù)為l-20優(yōu)選為碳原子數(shù)為 1 15的?；?，具體地，可舉出，例如，甲?；?、乙?；⒈；?、丁?；?異丁?；⑽祯；愇祯；?、三甲基乙酰基、己?；?、庚?；⑿刘；?壬?；⒐秕；⑹慧；?、十二垸?；?、十四烷?；⑹轷；?、十 八烷?；?、二十烷?；h(huán)己基甲?；鹊膩?lái)自飽和脂肪族羧酸的酰基；例 如，氯乙?；⑷纫阴；?、三氟乙酰基、氯丁酰基等的鹵取代?；?；例如， 丙烯酰基、甲基丙烯?；投辊；?、油?；鹊膩?lái)自不飽和脂肪族羧酸的 酰基等。作為來(lái)自芳香族羧酸的?；?，通常，可舉出碳原子數(shù)為7 15優(yōu)選為碳原 子數(shù)為7 11的?；?，具體地，可舉出，例如，苯甲?；⑾趸郊柞；?、對(duì) 苯基苯甲酰基、萘甲酰基、甲苯甲?；?、蒽甲?；?。
作為來(lái)自芳香脂肪族羧酸的?；?，通常，可舉出碳原子數(shù)為8~16的酰基， 具體地，可舉出，例如，苯乙?；⑾趸揭阴；?、苯丙?；⑾趸奖?基等。
作為取代的氨基的取代基而舉出的氧基羰基，可舉出，例如甲氧基羰基、 乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、2， 2， 2-三氯乙氧基羰基等的碳原子數(shù)為1~4 的烷氧基羰基；例如芐基氧基羰基、4-甲氧基芐基氧基羰基等的芳烷基氧基 羰基；例如9-荷基甲基氧基羰基、丙烯基氧基羰基等。
作為取代的氨基的取代基而舉出的磺?；膳e出，例如甲基磺?；?、 乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、叔丁基磺?；鹊奶荚訑?shù)為1~4 的烷基磺?；?；例如對(duì)甲苯磺?；?、苯磺酰基等的芳基磺酰基等。
作為取代的氨基的取代基而舉出的垸基甲硅垸基，可舉出甲硅烷基的氫 原子的一部分或全部被碳原子數(shù)為1~6個(gè)優(yōu)選為1 4個(gè)的烷基取代的垸基甲 硅垸基，該垸基可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，具體地，可舉出，例如， 甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、正丙基甲硅烷基、異丙基甲硅烷基、正丁基 甲硅烷基、異丁基甲硅烷基、仲丁基甲硅垸基、叔丁基甲硅烷基、新丁基甲 硅烷基、正戊基甲硅烷基、異戊基甲硅垸基、仲戊基甲硅烷基、叔戊基甲硅 垸基、新戊基甲硅烷基、正己基甲硅垸基、異己基甲硅烷基、仲己基甲硅垸 基、叔己基甲硅浣基、新己基甲硅垸基、環(huán)丙基甲硅垸基、環(huán)丁基甲硅垸基、 環(huán)戊基甲硅烷基、環(huán)己基甲硅烷基、二甲基甲硅垸基、二乙基甲硅烷基、二 正丙基甲硅烷基、二異丙基甲硅烷基、二正丁基甲硅烷基、二異丁基甲硅烷 基、二仲丁基甲硅烷基、二叔丁基甲硅垸基、二新丁基甲硅垸基、二正戊基 甲硅烷基、二異戊基甲硅烷基、二仲戊基甲硅烷^^、 二叔戊基甲硅烷基、二 新戊基甲硅垸基、二正己基甲硅垸基、二異己基甲硅垸基、二仲己基甲硅烷 基、二叔己基甲硅烷基、二新己基甲硅烷基、二環(huán)丙基甲硅垸基、二環(huán)丁基 甲硅垸基、二環(huán)戊基甲硅烷基、二環(huán)己基甲硅烷基、三甲基甲硅垸基、三乙 基甲硅烷基、三正丙基甲硅垸基、三異丙基甲硅垸基、三正丁基甲硅垸基、 三異丁基甲硅垸基、三仲丁基甲硅浣基、三叔丁基甲硅垸基、三新丁基甲硅
21烷基、三正戊基甲硅烷基、三異戊基甲硅烷基、三仲戊基甲硅垸基、三叔戊 基甲硅烷基、三新戊基甲硅烷基、三正己基甲硅垸基、三異己基甲硅烷基、 三仲己基甲硅烷基、三叔己基甲硅烷基、三新己基甲硅烷基、三環(huán)丙基甲硅 烷基、三環(huán)丁基甲硅烷基、三環(huán)戊基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅垸基、二甲基 乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基異丙基甲硅烷基、二乙基異 丙基甲硅焼基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅垸基等。
作為取代的氨基的優(yōu)選的具體實(shí)例，可舉出，例如甲基氨基、二甲基氨
基、乙基氨基、叔丁基氨基、金剛垸基氨基等的垸基取代氨基；例如乙烯基 氨基、丙烯基氨基等的烯基取代氨基；例如甲酰胺基、乙酰胺基、氯乙酰胺 基、三氯乙酰胺基、三氟乙酰胺基、硝基苯基乙酰胺基、硝基苯氧基乙酰胺 基、丙酰胺基、氯丁酰胺基等的垸基取代酰胺基；例如苯甲酰胺基、硝基苯 甲酰胺基、對(duì)苯基苯甲酰胺基等的芳基取代酰胺基；例如苯基乙酰胺基、苯 基丙酰胺基、硝基苯基丙酰胺基等的芳烷基取代酰胺基；例如丙烯酰胺基、 甲基丙烯酰胺基、三甲基甲硅垸基酰胺基、叔丁基二甲基甲硅烷基酰胺基等 的?；〈０坊?；例如叔丁氧基羰基、芐基氧基羰基、4-甲氧基芐基氧基 羰基、9-芴基甲基氧基羰基等的氧基羰基取代氨基(氨基甲酸酯基)；例如 甲基磺酰胺基、三氟甲基磺酰胺基、苯磺酰胺基、萘磺酰胺基、蒽磺酰胺基、 對(duì)甲苯磺酰胺基、對(duì)甲氧基苯基磺酰胺基等的磺酰取代氨基(磺酰胺基)； 三甲基甲硅烷基氨基、三異丙基甲硅烷基氨基、叔丁基二甲基甲硅烷基等的 烷基甲硅垸基取代氨基等。
通式[4]及[5]中，作為用W及RS表示的具有取代基的芳基的優(yōu)選的具體 實(shí)例，可舉出，例如甲苯基、二甲苯基等的垸基取代芳基；例如氨基苯基、 氨基萘基等的氨基取代芳基；例如芐基氨基苯基、苯氧基羰基氨基苯基、苯 甲酰胺苯基、丙烯酸氨基苯基、甲基丙烯酸氨基苯基等的?；被〈蓟?等。
通式[6] [8]中，作為T(mén)廣T3表示的鏈中可以含有雜原子的取代或未取代 的亞烷基，可舉出在具有取代基或不具有取代基的亞烷基鏈中含有雜原子通 常為0 6個(gè)優(yōu)選為0~4個(gè)的亞烷基，具體地，可舉出，例如用通式[10]表示
的亞垸基。T6——間
ii
(通式[10]中，Te表示具有取代基或不具有取代基的碳原子數(shù)為1~8的 亞烷基鏈；n表示0 6的整數(shù)，T4及X!與上述的T4及Xi相同)
在通式[6] [8]及[10]中，作為T(mén)廣T3及T6表示的具有取代基或不具有取 代基的碳原子數(shù)為1~8的亞垸基鏈的亞烷基鏈，通常，可舉出，碳原子數(shù)為 1~8優(yōu)選為1~5的直鏈狀的垸基，具體地，可舉出，例如亞甲基、亞乙基、 亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基等。
通式[6]中，作為T(mén),表示的取代或未取代的亞芳基鏈，通常，可舉出碳原 子數(shù)為6 14優(yōu)選為6 10的亞芳基，具體地，可舉出，例如亞苯基、亞萘基 等。
通式[8]中，作為T(mén)3表示的取代或未取代的亞烯基鏈的亞烯基鏈，通常， 可舉出鏈中含有1~6個(gè)優(yōu)選為1個(gè)的碳-碳雙鍵的碳原子數(shù)為2~12的亞烯基， 具體地，可舉出，例如亞乙烯基、亞丙烯基、異亞丙烯基、l-亞丁烯基、2-亞丁烯基、l-亞戊烯基、2-亞戊烯基、l-亞己烯基、2-亞己烯基、3-亞己烯基、 l-亞庚烯基、2-亞庚烯基、3-亞庚烯基、l-亞辛烯基、2-亞辛烯基、3-亞辛烯 基、4-亞辛烯基、l-亞壬烯基、2-亞壬烯基、3-亞壬烯基、4-亞壬烯基、1-亞 十二碳烯基、2-亞十二碳烯基、3-亞十二碳烯基、4-亞十二碳烯基、5-亞十二 碳烯基、1-亞十一碳烯基、2-亞十一碳烯基、3-亞十一碳烯基、4-亞十一碳烯 基、5-亞十一碳烯基、1-亞十二碳烯基、2-亞十二碳烯基、3-亞十二碳烯基、 4-亞十二碳烯基、5-亞十二碳烯基、6-亞十二碳烯基等。
通式[6] [8]及[10]中，作為T(mén)廣T3及T6表示的具有取代基或不具有取代 基的碳原子數(shù)為1 8的亞垸基鏈的取代基、以及T3表示的取代亞烯基鏈的取 代基、以及^表示的取代亞芳基鏈的取代基，可舉出，例如上述通式[l]表示 的基團(tuán)、鹵原子、鹵代烷基、烷基、芳基、氰基、硝基、羥基、羧基、甲酰 基、磺基等。
作為取代基而舉出的鹵原子，可舉出，例如氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等。
作為取代基而舉出的鹵代烷基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，可
23舉出，例如碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1 6更優(yōu)選為1~3的烷基中的氫原子的 一部分或全部被鹵原子(可舉出，例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子 等，其中，優(yōu)選氟原子)取代的鹵代烷基，具體地，可舉出，例如，氟甲基、 氯甲基、溴甲基、碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、五氟乙基、五氯乙基、五溴乙基、五碘乙基、3-氟丙基、 3-氯丙基、3-溴丙基、三氟丙基、三氯丙基、三溴丙基、二 (三氟甲基)甲 基、二 (三氯甲基)甲基、二 (三溴甲基)甲基、五氟丙基、五氯丙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基、九氟丁基、九氯丁基、九溴丁基、5-氟戊基、 5-氯戊基、5-溴戊基、2， 2， 3， 3， 4, 4， 5， 5-八氟戊基(-CH2 (CF2) 4H)、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5畫(huà)乂V氯戊基(-CH2 (CC12) 4H) 、 2， 2， 3， 3， 4， 4， 5， 5-八溴戊基(-CH2 (CBr2) 4H)、全氟戊基、全氯戊基、全溴戊基、6-氟 己基、6-氯己基、6-溴己基、全氟己基、全氯己基、全溴己基、全氟庚基、 全氯庚基、全溴庚基、全氟辛基、全氯辛基、全溴辛基、全氟壬基、全氯壬 基、全溴壬基、3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氟癸基(-(CH2) 2 (CF2) 7CF3) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七氯癸基(-(CH2) 2 (CC12) 7CC13) 、 3， 3， 4， 4， 5， 5， 6， 6， 7， 7， 8， 8， 9， 9， 10， 10， 10-十七溴癸基(- (CH2) 2 (CBr2) 7CBr3)、全氟癸基、全氯癸基、全溴癸基、全氟十一垸基、全氯十一烷基、 全溴十一垸基、全氟十二垸基、全氯十二垸基、全溴十二垸基等，其中，優(yōu) 選碳原子數(shù)為1~6的全氟烷基，進(jìn)一步，更優(yōu)選為三氟甲基、五氟乙基。
作為取代基而舉出的垸基，可為任意的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，通常， 可舉出，碳原子數(shù)為1~12優(yōu)選為1~6更優(yōu)選為1~3的垸基，具體地，可舉 出，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、 正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異己基、 仲己基、叔己基、新己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新庚基、正 辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、叔壬
基、新壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一垸基、異 十一垸基、仲十一烷基、叔十一烷基、新十一烷基、正十二烷基、異十二垸 基、仲十二烷基、叔十二垸基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、 環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷基等，其中，優(yōu)選甲基、
24乙基、正丙基、異丙基等。
作為取代基而舉出的芳基，通常，可舉出碳原子數(shù)為6 14的化合物，具 體地，可舉出，例如苯基、萘基、蒽基等。
通式[10]中，n通常為0-6，優(yōu)選為0 4，更優(yōu)選為0~2。
通式[6]及[7]中的T,及T2，優(yōu)選為取代或未取代的亞垸基鏈，其中，更 優(yōu)選為未取代的亞垸基鏈。
通式[8]中的T3，優(yōu)選為取代或未取代的亞烯基鏈，其中，更優(yōu)選為未取 代的或垸基取代的亞烯基鏈。
作為通過(guò)使(a)具有磺基的化合物與(b)具有通式[l]表示的基團(tuán)的化 合物反應(yīng)而得到的對(duì)應(yīng)的磺酸酯化合物，例如，可舉出以下化合物。
艮口， (i)通過(guò)使l當(dāng)量(a)(通式[4]表示的磺酸)與1當(dāng)量(b)(通 式[5]表示的化合物)反應(yīng)而得到的用通式[ll]表示的化合物。
R4—S02-OR5 [11]
(通式[ll]中，R"及RS與上述的W及RS相同)
(ii) 通過(guò)使2當(dāng)量以上(a)(通式[6]表示的二磺酸)與1當(dāng)量(b) (通式[5]表示的化合物)反應(yīng)而得到的用通式[12]表示的化合物；或者通過(guò)
使1當(dāng)量(a)(該二磺酸)與1當(dāng)量用通式[5]表示的化合物反應(yīng)而得到的用 通式[13]表示的化合物。
R50--S〇2—T！—S02—OR5 [12]
(通式[12]中，RS及Ti與上述的RS及Ti相同)
H03S~——T廣S〇2—OR5 [13]
(通式[13]中，rS及T!與上述的RS及T,相同)
(iii) 通過(guò)使2當(dāng)量(a)(通式[4]表示的磺酸)與1當(dāng)量(b)(通式 [7]表示的化合物)反應(yīng)而得到的用通式[14]表示的化合物；或者通過(guò)使1當(dāng) 量(a)(該磺酸)與1當(dāng)量(b)(通式[7]表示的化合物)反應(yīng)而得到的用 通式[15]表示的化合物。R4—S02—O——T2—(mi [14]
(通式[14]中，T2與上述的T2相同)
H4—S02—0—T2—0—SO「R4 [15]
(通式[15]中，Ri及T2與上述的Ri及T2相同)
(iv)通過(guò)使1當(dāng)量(a)(通式[6]表示的二磺酸)與1當(dāng)量(b)(通 式[7]表示的化合物)反應(yīng)而得到的用通式[16]表示的環(huán)狀二磺酸酯。
o2s so2
/ 、
(通式[16]中，T!及T2與上述的Ti及T2相同)
(v)由(a)及(b)為同一化合物(通式[8]表示的化合物)得到的用 通式[17]表示的化合物。
so2
/2\ [17] T3-O
(通式[17]中，T3與上述的T3相同) 作為代表用通式[ll]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如乙烯基磺 酸甲酯、丙烯基磺酸甲酯等的不飽和脂肪族磺酸酯；例如甲苯磺酸甲酯、二 甲苯磺酸甲酯、氨基苯磺酸甲酯、苯甲?；被交撬峒柞?、氨基萘磺酸甲 酯等的取代芳基磺酸酯；例如丙烯酰胺苯磺酸甲酯、甲基丙烯酰胺苯磺酸酯、 甲基氨基苯磺酸甲酯等的取代氨基苯磺酸酯等。
作為代表用通式[12]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如甲基二磺 酸二甲酯、甲基二磺酸二乙酯、乙基二磺酸二甲酯、乙基二磺酸二乙酯等飽 和脂肪族磺酸二酯；例如苯-1， 2-二磺酸二甲酯、苯-1， 3-二磺酸二甲酯、苯 -1， 4-二磺酸二甲酯等芳基磺酸二酯；例如l-乙烯基苯-3， 5-二磺酸二甲酯、 l-丙烯酰胺苯-3， 5-二磺酸二甲酯、l-甲基丙烯酰胺苯-3， 5-二磺酸二甲酯等的取代芳基磺酸二酯等。
作為代表用通式[13]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如甲基二磺 酸單甲基酯、甲基二磺酸單乙基酯、乙基二磺酸單甲基酯、乙基二磺酸單乙
基酯等的飽和脂肪族磺酸單酯；例如苯-1， 2-二磺酸單甲酯、苯-1， 3-二磺酸 單甲酯、苯-1， 4-二磺酸單甲酯等芳基磺酸單酯；例如l-乙烯基苯-3， 5-二磺 酸單甲酯、l-丙烯酰胺苯-3， 5-二磺酸單甲酯、l-甲基丙烯酰胺苯-3， 5-二磺 酸單甲酯等的取代芳基磺酸單酯等。
作為代表用通式[14]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如乙烯基磺 ?；趸鶃喖谆谆撬狨?、丙烯基磺?；趸鶃喖谆谆撬狨ァ⒈交酋；?基亞甲基甲磺酸酯、1-(乙烯基磺?；趸?亞乙基-2-甲苯磺酸酯、1-(丙 烯基磺?；趸?亞乙基-2-甲苯磺酸酯、1-(苯磺酰基氧基)亞乙基-2-甲苯 磺酸酯、1-(對(duì)甲苯磺酰基氧基)亞乙基-2-三氟甲磺酸酯等。
作為代表用通式[15]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如亞甲基-雙 (乙烯基磺酸酯)、亞甲基-雙(丙烯基磺酸酯)、亞甲基-雙(乙烯基苯磺 酸酯)、1， 2-亞乙基-雙(苯甲?；被交撬狨?等。
作為代表用通式[16]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如亞丁基甲 基二磺酸酯、亞丙基甲基二磺酸酯、亞乙基甲基二磺酸酯、亞甲基甲基二磺 酸酯、亞戊基甲基二磺酸酯、亞戊基-1， 1-乙基二磺酸酯、亞丁基-1， 1-乙基 二磺酸酯、亞丙基-1， 1-乙基二磺酸酯、亞乙基-1， 1-乙基二磺酸酯等。
作為代表用通式[17]表示的化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如丙磺酸內(nèi) 酯、丁磺酸內(nèi)酯、戊磺酸內(nèi)酯、己磺酸內(nèi)酯等。
作為有機(jī)堿，可舉出可與(a)(具有磺基的化合物)形成鹽的有機(jī)堿， 可舉出，例如仲胺、叔胺或季銨鹽。
作為仲胺及叔胺，可舉出，例如用通式[18]表示的化合物。
N'—R8 網(wǎng)
(通式[18]中，RLRS分別獨(dú)立地表示氫原子或垸基。另夕卜，^~尺9和與
27其結(jié)合的氮原子可形成雜環(huán)。但是，當(dāng)R^I^中的兩個(gè)基團(tuán)或全部基團(tuán)為氫
原子時(shí)除外。)
作為季銨鹽，可舉出，例如用通式[19]表示的化合物。
ri0
rU一,rU a [19〗
(通式[19]中，R^ R"分別獨(dú)立地表示垸基或芳垸基;A表示對(duì)陰離子。 另外，R" R"中的三個(gè)基團(tuán)和與該三個(gè)基團(tuán)結(jié)合的氮原子可形成雜環(huán)。)
該季銨鹽中的陽(yáng)離子部分中，作為通式[19]中的R1G~R13中的三者和與其 結(jié)合的氮原子形成雜環(huán)的情形的具體實(shí)例，可舉出，例如用通式[20]表示的 咪唑鎿離子、用通式[21]表示的吡啶鑰離子、用通式[22]表示的雙吡啶鐺離子， 其中，優(yōu)選用通式[21]表示的吡啶鎗離子。
13^丄、Y 、15
r14
R :i4 R」
(通式[20]中，R"表示氫原子、烷基或芳烷基；R"表示垸基或芳烷基， R"與上述的R"相同)
(R16)k
(通式[21]中，k個(gè)R"分別獨(dú)立地表示垸基；k表示0 5的整數(shù)；R13 與上述的Ri3相同)
28(通式[22]中，R"表示烷基或芳烷基；R"與上述的R"相同)
通式[18] [22]中，作為用R^R"表示的烷基，可為任意的直鏈狀、支鏈 狀或環(huán)狀，通常，可舉出碳原子數(shù)為1~12，優(yōu)選為1~4的垸基，具體地，可 舉出，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁 基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、l-甲基戊基、正己基、異 己基、仲己基、叔己基、新己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、新庚 基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、新辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、 叔壬基、新壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、新癸基、正十一垸基、 異十一垸基、仲十一烷基、叔十一垸基、新十一烷基、正十二垸基、異十二 垸基、仲十二垸基、叔十二垸基、新十二垸基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、 環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二垸基等， 其中，優(yōu)選，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等。
通式[19]及[20]中，作為用R" R"表示的芳烷基通常，可舉出碳原子 數(shù)為7 15的芳烷基，具體地，可舉出，例如芐基、苯乙基、l-苯基乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、苯基丁基、l-甲基-3-苯基丙基、萘甲基等。
作為通式[18]中的RL^和與其結(jié)合的氮原子形成的雜環(huán)以及通式[19]中 的R1G~R13中的三者和與其結(jié)合的氮原子形成的雜環(huán)，可以為例如五元環(huán)或六 元環(huán)，在一個(gè)氮原子以外也可含有1 2個(gè)的雜原子(例如氮原子、氧原子、 硫原子等)，具體地，可舉出，例如2H-吡咯環(huán)、咪唑啉環(huán)、吡唑啉環(huán)、吡 咯啉環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、噻唑啉環(huán)等的脂肪族雜環(huán)；例如吡啶環(huán)、 咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、噻唑環(huán)、呋喃環(huán)、吡喃環(huán)、吡咯環(huán)、吡咯烷環(huán)、喹啉環(huán)、 吲哚環(huán)、異吲哚啉環(huán)、咔唑環(huán)等的芳香族雜環(huán)等。
該芳香族雜環(huán)，可以進(jìn)一步作為取代基而具有例如甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的碳原子數(shù)為1~4的垸基，作為該具有 取代基的芳香族雜環(huán)化合物的具體實(shí)例，可舉出，例如2-甲基吡啶、3-甲基 吡啶、4-甲基吡啶、2， 3-二甲基吡啶、2， 4-二甲基吡啶、2， 5-二甲基吡啶、 2， 6-二甲基吡啶、a-三甲基吡啶、P-三甲基吡啶、Y-三甲基吡啶、2-異 丁基吡啶、2， 6-二叔吡啶、3-異丁基吡啶、2-異丙基吡啶、2-乙基-6-異丙基 吡啶、2-正丙基吡啶等。
有機(jī)堿中，優(yōu)選叔胺，進(jìn)一步，更優(yōu)選，例如吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶等。
作為通式[18]表示的仲胺的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例如二甲基胺、二 乙基胺、二正丙基胺、二異丙基胺、二正丁基胺、二異丁基胺、二仲丁基胺、 二叔丁基胺、二正戊基胺、二異戊基胺、二仲戊基胺、二叔戊基胺、二新戊 基胺、二己基胺、二異己基胺、二仲己基胺、二叔己基胺、二新己基胺、二 庚基胺、二辛基胺、雙(2-乙基己基)胺、二癸基胺、二 (十六烷)胺、二 環(huán)丙基胺、二環(huán)丁基胺、二環(huán)戊基胺、二環(huán)己基胺、甲基乙基胺、異丙基乙
基胺等的烷基仲胺類；例如二苯基胺、二萘基胺等的芳基仲胺類；例如二芐 基胺等的芳垸基仲胺類；例如嗎啉、哌啶、吡咯烷、哌嗪等的環(huán)狀仲胺類， 其中，優(yōu)選芳基仲胺類，進(jìn)一步，更優(yōu)選二苯基胺。
作為通式[18]表示的叔胺的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例如三甲基胺、三 乙基胺、三正丙基胺、三異丙基胺、三正丁基胺、三異丁基胺、三仲丁基胺、 三叔丁基胺、三正戊基胺、三異戊基胺、三仲戊基胺、三叔戊基胺、三新戊 基胺、三己基胺、三異己基胺、三仲己基胺、三叔己基胺、三新己基胺、三 環(huán)丙基胺、三環(huán)丁基胺、三環(huán)戊基胺、三環(huán)己基胺、二甲基乙基胺、二異丙 基乙基胺等的烷基叔胺類；例如三苯基胺、三萘基胺等的芳基叔胺類；例如 三芐基胺等的芳烷基叔胺類；例如吡啶、2， 3-二甲基吡啶、2， 4-二甲基吡 啶、2， 5-二甲基吡啶、2， 6-二甲基吡啶、3， 4-二甲基吡啶、3， 5-二甲基吡 啶、2， 4， 6-三甲基吡啶、ct-三甲基吡啶(4-乙基-2-甲基吡啶)、三甲 基吡啶(3-乙基-4-甲基吡啶)、Y-三甲基吡啶(2， 4， 6-三甲基吡啶)等的 環(huán)狀叔胺類等，其中，優(yōu)選環(huán)狀叔胺類，進(jìn)一步，更優(yōu)選吡啶、二甲基吡啶、 三甲基吡啶。
作為通式[19]表示的季銨鹽的陽(yáng)離子部分的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例 如四乙基銨離子、四正丙基銨離子、四正丁基銨離子、四正戊基銨離子、四 正己基銨離子、四正庚基銨離子、四正辛基銨離子、四正壬基銨離子、四正 癸基銨離子、四(正十一烷基)銨離子、四月桂基(十二烷基)銨離子、四 (正十四烷基)銨離子、四肉豆蔻基(十四烷基)銨離子、四(正十五垸基) 銨離子、四(十六垸基)銨離子、四(正十七烷基)銨離子、三(十八垸基) 甲基銨離子、三癸基甲基銨離子、三壬基甲基銨離子、三辛基乙基銨離子、 三庚基戊基銨離子、三庚基丙基銨離子、三庚基甲基銨離子、三己基丁基銨
30離子、三己基乙基銨離子、壬基三戊基銨離子、己基三戊基銨離子、三戊基 丁基銨離子、三戊基甲基銨離子、辛基三丁基銨離子、己基三丁基銨離子、 癸基三丙基銨離子、十一烷基三丙基銨離子、庚基三丙基銨離子、己基三丙 基銨離子、三丙基甲基銨離子、癸基三乙基銨離子、辛基三乙基銨離子、十 八烷基三甲基銨離子、十七垸基三甲基銨離子、十六垸基三甲基銨離子、十 二烷基三甲基銨離子、癸基三甲基銨離子、壬基三甲基銨離子、辛基三甲基 銨離子、己基三甲基銨離子、乙基三甲基銨離子、十一垸基丁基二丙基銨離 子、十一垸基丁基二乙基銨離子、十一烷基丙基二乙基銨離子、壬基辛基二 乙基銨離子、壬基辛基二甲基銨離子、壬基己基二丁基銨離子、壬基己基二 甲基銨離子、壬基戊基二甲基銨離子、壬基丁基二甲基銨離子、辛基己基二 戊基銨離子、辛基己基二丙基銨離子、辛基己基二甲基銨離子、辛基戊基二 丁基銨離子、辛基戊基二丙基銨離子、辛基戊基二甲基銨離子、辛基丁基二 丙基銨離子、辛基乙基二甲基銨離子、庚基戊基二甲基銨離子、己基戊基二 丁基銨離子、己基戊基二甲基銨離子、己基丁基二甲基銨離子、戊基丁基二 丙基銨離子等的四烷基銨離子；例如芐基三甲基銨離子、芐基三乙基銨離子、 節(jié)基三丙基銨離子、節(jié)基三正丙基銨離子等的芳烷基三烷基銨離子等。
作為通式[20]表示的咪唑鎿離子的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例如l， 3-二 甲基咪唑鐺離子、l-甲基-3-乙基咪唑鎿離子、l-甲基-3-丁基咪唑鐺離子、1-甲基-3-戊基咪唑鑰離子、l-甲基-3-己基咪唑鎿離子、l-甲基-3-辛基咪唑鐵離 子、l-甲基-3-癸基咪唑鐵離子、l-甲基-3-十二烷基咪唑鎗離子、l-甲基-3-十 四垸基咪唑鎿離子、l-甲基-3-十六垸基咪唑鑰離子、l-甲基-3-十八烷基咪唑 鎗離子、1， 3-二乙基咪唑鎿離子、l-乙基-3-丁基咪唑鎿離子、l-乙基-3-戊基 咪唑鎿離子、l-乙基-3-己基咪唑鐺離子、l-乙基-3-辛基咪唑鎿離子、1-乙基 -3-癸基咪唑鎿離子、l-乙基-3-十二垸基咪唑鎿離子、l-乙基-3-十四烷基基咪 唑鐺離子、l-乙基-3-十六烷基基咪唑錄離子、l-乙基-3-十八烷基咪唑鎗離子 等的垸基取代咪唑鎿離子；例如l-甲基-3-芐基咪唑鐺離子、l-甲基-3-苯基丙 基咪唑錄離子等的芳垸基取代咪唑鎿離子；例如l， 2， 3-三甲基咪唑鐺離子、 1， 2-二甲基-3-乙基咪唑鑰離子、1， 2-二甲基-3-丁基咪唑鐵離子、1， 2-二甲 基-3-丙基咪唑鎗離子、1， 2-二甲基-3-己基咪唑鑰離子、1， 2-二甲基-3沖六 烷基咪唑鐵離子等的三烷基取代咪唑鐺離子等。
31作為通式[21]表示的吡啶鑰離子的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例如1-甲基
吡啶鎿離子、1-乙基吡啶錄離子、1， 3-二甲基吡啶鎗離子、l-甲基-3-乙基吡 啶鎿離子、1， 3， 5-三甲基吡啶鑰離子、l-甲基-3， 5-二乙基吡啶鎗離子等， 其中，優(yōu)選例如1-甲基吡啶鎗離子等。
作為通式[22]表示的雙吡啶鎗離子的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例如l， r -二甲基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、1， l'-二乙基-4， 4'-雙吡啶鎗離子、1， l'-
二丙基-4， 4'-雙吡啶錄離子、i， r-二丁基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、i， r-二 戊基—4， 4'-雙吡啶鐺離子、i， r-二己基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、i， r-二庚 基_4， 4'-雙吡啶鑰離子、i， r-二辛基-4， 4'-雙吡啶鎗離子、i， r-二壬基 _4， 4'-雙吡啶鐺離子、i， r-二癸基-4， 4'-雙吡咬鎿離子、i， r-二 (H^—
烷基)-4， 4'-雙吡啶鑰離子、1， l'-二 (十二烷基)_4， 4'-雙吡啶鐵離子、
i， r-二 (十三烷基)-4， 4'-雙吡啶鐵離子、i， r-二 (十四烷基)-4， 4'-雙吡啶鎿離子、i， r-二 (十五烷基)-4， 4'-雙吡啶鐺離子、i， r-二 (十
六垸基)_4， 4'-雙吡啶鎿離子、1， l'-二 (十七垸基)-4， 4'-雙吡啶鎗離子、
i， r-二 (十八烷基)-4， 4'-雙吡啶鐵離子、i， r-二 (十九烷基)-4， 4'-雙吡啶鎿離子、i， r-二(二十烷基)-4， 4'-雙吡啶鐺離子、i-甲基-r-乙基 _4， 4'-雙吡啶鎿離子、l-甲基-r-丙基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、i-甲基-r-丁基 _4， 4'-雙吡啶鎗離子、l-甲基-r-戊基-4， 4'-雙吡啶錄離子、i-甲基-r-己基 _4， 4'-雙吡啶鎗離子、l-甲基-r-庚基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、i-甲基-r-辛基 —4， 4'-雙吡啶鎿離子、l-甲基-r-壬基-4， 4'-雙吡啶鐵離子、i-甲基-r-癸基 _4， 4'-雙吡啶鑰離子、i-甲基-r-十一垸基-4， 4'-雙吡啶鎗離子、i-甲基-r-
十二垸基-4， 4'-雙吡啶鐺離子、l-乙基-l'-丙基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、1-乙 基_1'_丁基_4， 4'-雙吡啶鎿離子、l-乙基-l'-戊基-4， 4'-雙吡啶錄離子、1-
乙基-r—己基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、l-乙基-r-庚基-4， 4'-雙吡啶鎗離子、i-乙基-r-辛基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、l-乙基-r-壬基-4， 4'-雙吡啶鎿離子、i-
乙基-l'-癸基-4， 4'-雙吡啶鑰離子、l-乙基-l'-十一烷基-4， 4'-雙吡啶鎗離子、 l-乙基-l'-十二垸基-4， 4'-雙吡啶鑰離子等的N， N' -二烷基-4， 4'-雙吡啶鑰 離子，例如l-甲基-l'-芐基-4， 4'-雙吡啶鎗離子等的N-垸基-N'-芳烷基-4， 4'
-雙吡啶鑰離子等。
作為通式[19]表示的季銨鹽的對(duì)陰離子(counter anion)的優(yōu)選具體實(shí)例，可舉出，例如碘化物離子、溴化物離子、氯化物離子等的鹵化物離子；例如
碘酸離子、溴酸離子、氯酸離子等的鹵酸離子；例如過(guò)碘酸離子、過(guò)溴酸離 子、過(guò)氯酸離子等的過(guò)鹵酸離子；例如亞氯酸離子、亞碘酸離子、亞溴酸離 子等的亞鹵酸離子；例如次亞氯酸離子、次亞碘酸離子、次亞溴酸離子等的 次亞鹵酸離子；例如硝酸離子、亞硝酸離子、硫酸離子、亞硫酸離子、硫酸 氫離子、亞硫酸氫離子、磷酸離子、亞磷酸離子、磷酸氫離子、亞磷酸氫離 子、碳酸離子、碳酸氫離子、硼酸離子、硼酸氫離子、六氟磷酸離子、四氟 硼酸離子、氫氧化物離子等的來(lái)自無(wú)機(jī)酸的陰離子；來(lái)自例如甲酸、醋酸、 丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、新戊酸、己酸、環(huán)己羧酸等的碳原子 數(shù)為2~7的脂肪族飽和羧酸、以及例如三氟醋酸、三氯醋酸、三溴醋酸、三 碘醋酸、3， 3， 3-三氟丙酸、3， 3， 3-三氯丙酸、五氟丙酸、五氯丙酸、五 溴丙酸、五碘丙酸、3， 3， 4， 4-五氟丁酸、七氯丁酸、七氟丁酸、七溴丁酸、 七碘丁酸、七氟異丁酸、七氯異丁酸、七溴異丁酸、七碘異丁酸、九氟戊酸、 九氯戊酸、九溴戊酸、九碘戊酸、6， 6， 6-三氟己酸、6， 6， 6-三氯己酸、 全氟己酸、全氯己酸、全溴己酸、全碘己酸、全氟環(huán)己羧酸等的碳原子數(shù)為 2~7的鹵化飽和脂肪酸羧酸、以及例如安息香酸、萘甲酸等的碳原子數(shù)為7~11 的芳香族羧酸、以及例如五氟安息香酸、五氯安息香酸、五溴安息香酸、五 碘安息香酸、全氟萘甲酸、全氯萘甲酸、全溴萘甲酸、全碘萘甲酸等的碳原 子數(shù)為7~11的鹵化芳香族羧酸等的羧酸的陰離子;來(lái)自例如甲基磺酸、乙基 磺酸、丙基磺酸、丁基磺酸、戊基磺酸、己基磺酸等的碳原子數(shù)為1~6的烷 基磺酸、以及例如三氟甲基磺酸、三氯甲基磺酸、三溴甲基磺酸、五氟乙基 磺酸、五氯乙基磺酸、五溴乙基磺酸、五碘乙基磺酸、七氟丙基磺酸、七氯 丙基磺酸、七溴丙基磺酸、七碘丙基磺酸、九氟丁基磺酸、九氯丁基磺酸、 九溴丁基磺酸、九碘丁基磺酸、全氟戊基磺酸、全氯戊基磺酸、全溴戊基磺 酸、全碘戊基磺酸、全氟己基磺酸、全氯己基磺酸、全碘己基磺酸等的碳原 子數(shù)為1 6的鹵代烷基磺酸、以及例如環(huán)己基磺酸等環(huán)烷基磺酸、以及例如 苯磺酸、萘磺酸、對(duì)甲苯磺酸、對(duì)甲氧基苯磺酸等的碳原子數(shù)6 10的芳香族 磺酸、以及例如五氟苯磺酸、五氯苯磺酸、五溴苯磺酸、五碘苯磺酸、全氟 萘磺酸、全氯萘磺酸、全溴萘磺酸、全碘萘磺酸等的碳原子數(shù)為6 10的鹵化 芳香族磺酸等的磺酸的陰離子。本發(fā)明的磺酸酯化合物，例如可按如下所述進(jìn)行制造而獲得。
艮P，使(a)(具有磺基的化合物)與有機(jī)堿混合，然后根據(jù)需要，適宜
地分離鹽，接下來(lái)，將其與(b)(具有通式[l]表示的基團(tuán)的化合物)反應(yīng)，
由此，得到目的磺酸酯化合物。
另外，也可是，使(a)(具有磺基的化合物)與(b)(具有通式[l]表 示的基團(tuán)的化合物)在有機(jī)堿的存在下溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲校蛊浞磻?yīng)。 各種磺酸酯化合物的制造方法，說(shuō)明以下的(A) (E)方法。 (A)方法
R4—S03—H + R5—OR1 有機(jī)堿
R4—S03—RJ [11]
非水溶劑
(B)方法
\S03H + R5—OR1 [6] [5]
有機(jī)堿
非水溶劑
R50—SOz—Ti~SOj—OH5 [12] ，或者
(C)方法
R*—S03—H+ a 、T,
有機(jī)堿
非水溶劑
K4—~~O—T2—OR1 [14] *或者
R4—SOi-0—Tj—O—S02.~15
(D)方法
丄R10、 乂ORi H03S, 、S03H +
'間 [7]
有機(jī)堿
02S' 、so2
非水溶劑
* o、 ,0
丄2
(E)方法 S03H
/
T〈 [8]
有機(jī)堿
非水溶劑
T^A) [17]
(上述通式中，R1、 R4、 R5及T廣T3與上述的R1、 R4、 R5及T廣T3相同) 即，(A)方法及(D)方法中，將通式[4]或[6]表示的化合物、相對(duì)于
34通式[4]或[6]表示的化合物為1~2倍摩爾(下面，在關(guān)于(A) ~ (D)方法的 記載中，"倍摩爾"是指相對(duì)于通式[4]或[6]表示的化合物等的原料化合物添 加幾倍的有機(jī)堿或通式[5]或[7]表示的化合物)的有機(jī)堿以及0.8 5倍摩爾的 通式[5]或[7]表示的化合物混合，在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，? 100'C下，攪拌反應(yīng) 0.5-12小時(shí)，由此，得到目的磺酸酯化合物(例如，用通式[11] [16]表示的 化合物)。
另外，也可，將通式[4]或[6]表示的化合物與該有機(jī)堿預(yù)先在適當(dāng)?shù)娜軇?中混合，然后根據(jù)需要，進(jìn)行濃縮等而除去溶劑，然后，根據(jù)需要，添加適 當(dāng)?shù)娜跞軇┦蛊潲}析，接下來(lái)，將其過(guò)濾而分離出由通式[4]或[6]表示的化合 物與有機(jī)堿形成的鹽，往該鹽中添加通式[5]或[7]表示的化合物，使其反應(yīng)。
艮口， (B)方法及(C)方法中，在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，?-10。C下，添加 通式[4]或[6]表示的化合物、1~4倍摩爾的有機(jī)堿、通式[5]或[7]表示的化合物， 然后，攪拌反應(yīng)0.5-12小時(shí)，由此，得到目的磺酸酯化合物(例如，用通式 用[11] [16]表示的化合物)。
另外，作為目的磺酸酯化合物的(B)方法中的通式[12]或[13]表示的化 合物、(C)方法中的通式[14]或[15]表示的化合物，可通過(guò)適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)作為 起始原料的通式[4]或[6]表示的化合物與通式[5]或[7]表示的化合物的使用量 而獲得。S卩，用通式[12]表示的化合物，只要使相對(duì)于通式[6]表示的化合物 為2 10倍摩爾的通式[5]表示的化合物與其反應(yīng)即可；另一方面，用通式[13] 表示的化合物，只要相對(duì)于通式[6]表示的化合物為0.2~0.5倍摩爾的通式[5] 表示的化合物與其反應(yīng)即可。
另外，用通式[14]表示的化合物，只要使相對(duì)于通式[4]表示的化合物為 1 5倍摩爾的通式[7]表示的化合物與其反應(yīng)即可；另一方面，用通式[15]表 示的化合物，只要使相對(duì)于用通式[4]表示的化合物為0.2 0.5倍摩爾的通式[7] 表示的化合物與其反應(yīng)即可。
另外，也可，將用通式[4]或[6]表示的化合物與該有機(jī)堿預(yù)先在適當(dāng)?shù)娜?劑中混合，然后根據(jù)需要，進(jìn)行濃縮等而除去溶劑，然后，根據(jù)需要，添加 適當(dāng)?shù)娜跞軇┦蛊潲}析，接下來(lái)，將其過(guò)濾而分離出由通式[4]或[6]表示的化 合物與有機(jī)堿形成的鹽，往該鹽中添加通式[5]或[7]表示的化合物，使其反應(yīng)。
另外，(E)方法中，使通式[8]表示的化合物在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙?，?br> 35后，在0 10(TC下，往其中添加相對(duì)于通式[8]表示的化合物為0.8-2倍摩爾 的有機(jī)堿，然后，攪拌反應(yīng)0.5 12小時(shí)，由此，得到目的磺酸酯化合物，艮P， 用通式[16]表示的化合物。
作為本發(fā)明的制造方法中使用的反應(yīng)溶劑，優(yōu)選為非水溶劑，更具體地，
可舉出，例如己垸、庚垸、辛烷、異辛垸、壬垸、癸烷、十一碳垸、十二碳 垸、十三碳垸、十四碳烷、十五碳烷、十六碳垸、十七碳垸、十八碳垸、環(huán) 己垸、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己垸等的脂肪族烴類或其混合物(例如石蠟、礦 物油精等)；例如二氯甲烷、二溴甲垸、1， 2-二氯乙垸、氯仿等的鹵化烴類; 例如苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳 酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等碳酸酯類；例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等 的酯類；例如丙酮、甲乙酮等的酮類；例如二乙基醚、異丙基醚、環(huán)戊基甲 基醚、四氫呋喃、二噁垸等的醚類；例如乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰 胺、二甲基亞砜等。上述可單獨(dú)使用，也可適宜組合兩種以上使用。
使用混合溶劑作為反應(yīng)溶劑時(shí)的優(yōu)選的組合，可舉出，例如乙腈與環(huán)己 垸、乙腈與甲苯等的組合。
反應(yīng)溫度通常為0 15(TC，優(yōu)選為20 10(TC。
反應(yīng)時(shí)間通常為0.5~24小時(shí)，優(yōu)選為0.5 12小時(shí)。
另外，在(A) (D)方法中，作為使由通式[4]或[6]表示的化合物與有 機(jī)堿形成的鹽預(yù)先析出時(shí)使用的弱溶劑，只要是能使該鹽的溶解度降低的溶 劑(即使該鹽析出的溶劑)即可，具體地，可舉出，例如己烷、庚垸、辛垸、 異辛烷、壬烷、癸垸、十一碳垸、十二碳烷、十三碳烷、十四碳垸、十五碳 垸、十六碳垸、十七碳垸、十八碳烷、環(huán)己垸、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等 的脂肪族烴類或其混合物(例如石蠟、礦物油精等)；例如二氯甲烷、二溴 甲垸、1， 2-二氯乙垸、氯仿等的鹵化烴類；例如苯、甲苯、二甲苯等的芳香 族烴類；例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等的碳酸 酯類；例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類；例如丙酮、甲乙酮等 的酮類；例如二乙基醚、異丙基醚、環(huán)戊基甲基醚、四氫呋喃、二噁垸等的 醚類；例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等的醇類；乙腈等。上述可單獨(dú)使 用，也可適宜組合兩種以上使用。
反應(yīng)后的后處理，只要按照本領(lǐng)域中通常進(jìn)行的后處理方法進(jìn)行后處理
36即可。
用通式[8]表示的化合物，只要按照公知文獻(xiàn)(例如，國(guó)際公開(kāi)公報(bào)WO98/05634號(hào)等)中記載的公知方法進(jìn)行適當(dāng)?shù)睾铣杉纯?，具體地，例如可通過(guò)如下方式制得。
S03H S03H
T3 + R丄一C1 -丁3
\ 溶劑 \
OH [24〗 、ORi
(上述通式中，R'及T3與上述的R及T3相同)
艮P，根據(jù)需要在溶劑(例如二氯甲垸、二溴甲垸、1， 2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等的鹵化烴類；例如二乙基醚、二異丙基醚、四氫呋喃、1， 2-二甲氧基乙垸等的醚類；例如戊烷、己垸、庚烷等的烴類；例如苯、甲苯、硝基苯等的芳香族烴類；例如乙腈、二甲基亞砜、丙酮、醋酸乙酯等)中，在-50 80"C下，使用通式[23]表示的醇、相對(duì)于該醇為0.7-1.5倍摩爾的用通式[24]表示的酸氯化物在堿(例如三乙基胺、三甲基胺、二異丙基乙基胺、N， N-二甲基苯胺、N， N-二乙基苯胺等的胺類；例如吡啶、4- (N， N-二甲基氨基)吡啶、咪唑、2， 6-二甲基吡啶等的含氮芳香族烴類；例如乙氧基鈉、甲氧基鈉、叔丁氧基鉀等的醇鹽；例如氫化鈉、氫化鉀等堿金屬氫化物；例如碳酸鈣、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸氫鈣、碳酸氫鈉等的碳酸鹽；例如氫氧化鉀、氫氧化鈉等的堿金屬氫氧化物等)的存在下反應(yīng)0.5-24小時(shí)，由此，得到用通式[8]表示的化合物。
用通式[4] [7]表示的化合物，可以使用市售的化合物，也可以使用按照公知的方法適當(dāng)?shù)睾铣傻幕衔铩?br> 按照本發(fā)明的磺酸酯化合物的制造方法，可以沒(méi)有現(xiàn)有技術(shù)的方法中存在的例如反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、產(chǎn)率低、工序數(shù)目多等的問(wèn)題，用一個(gè)工序可有效地高產(chǎn)率地制造磺酸酯。
另外，現(xiàn)有技術(shù)的方法中，對(duì)丙烯基磺酸等的不飽和脂肪族磺酸進(jìn)行酯化是困難的，但根據(jù)本發(fā)明的方法，這些磺酸也可以在工業(yè)上進(jìn)行制造。
下面，舉出實(shí)施例及比較例，更加詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限
37定與此。
實(shí)施例
實(shí)施例l亞甲基甲基二磺酸酯的合成
在己烷(66ml)中，在65。C下，攪拌二碘甲垸(8.4g， 31.4mmo1)及三氟甲基磺酸銀(TfOAg) (17.0g， 66.2mmo1)，使其反應(yīng)8小時(shí)，制備甲基雙(三氟甲磺酸酯)(CF3S02OCH2OS02CF3)。在得到的甲基雙(三氟甲磺酸酯)溶液中，加入乙腈(66ml)及甲基二磺酸吡啶鐵鹽(10.0g， 29.9nuno1)，在65"C下，進(jìn)一步使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾析出的碘化銀(13.4g，57.1mmo1)，減壓濃縮獲得的反應(yīng)液，得到黑褐色固體(21.3g)。將其用硅膠柱色譜(醋酸乙酯/己垸=1/3)精制，分離出目的亞甲基甲基二磺酸酯，收率為73% (4.1g， 21.8mmo1)。
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
^-醒R (CD CN) S :5.30(s， 2H), 5.97(s， 2H)
3
"C-醒R (CD CN) 5 =68.9, 91.8
實(shí)施例2 1-丁基磺酸甲酯的合成
將l-丁基磺酸(10g， 0.072mol)溶解在二氯甲烷(50ml)中，接下來(lái)，滴加吡啶(llg， 0.14mol)，在室溫下，使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)后，在減壓下使溶劑濃縮、干涸，得到含有1-丁基磺酸吡啶鐵鹽的粗制體。使該粗制體(5g， 0.023mol)在環(huán)己烷(50ml)中懸浮，添加二甲基硫酸(15g， 0.12mol)，在8(TC下使其反應(yīng)2小時(shí)。在減壓下濃縮獲得的反應(yīng)液，得到目的物l-丁基磺酸甲酯。用^-NMR定量，可得收率為77%。
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
」H-NMR (DMSO-d ) 5 :0.90(t， J:7Hz， 3H)， 1.42(m， 2H)，丄66(m, 2H), 3.31(dd, J=7
6
.6Hz' 2H), 3.86(s, 3H).
實(shí)施例3丙烯基磺酸甲酯的合成
38將丙烯基磺酸(10g， 0.082mol)溶解在二氯甲垸(50ml)中，滴加吡啶(llg， 0.14mol)，在室溫下，使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)后，在減壓下，使溶劑濃縮、干涸，得到含有丙烯基磺酸吡啶鐵鹽的粗制體。使該粗制體(5g，0.025mol)在環(huán)己烷(50ml)中懸浮，添加二甲基硫酸(16g， 0.12mol)，在8(TC下使其反應(yīng)2小時(shí)。在減壓下濃縮獲得的反應(yīng)液，得到目的物丙烯基磺酸甲酯。用iH-NMR定量，可得收率為80%。
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
^一NMR (DMSO-d ) 5 =3.89(s, 3H), 4.14(d， J=7Hz, 2H)， 5.46(d， J=27Hz), 5.49(d' J
6
=34Hz， 1H), 5.8(m， 1H〉.
實(shí)施例4 2-(苯氧基羰基氨基)苯磺酸的合成
在二氯甲烷(50ml)中，添加2-氨基苯磺酸(10g，0.058mol)與吡啶(10g，0.13mol)，進(jìn)一步，在室溫下，滴加氯甲酸苯基酯(夕口口炭酸7-二^)(14g， 0.087mol)，使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)后，用離子交換水進(jìn)行水洗，使其濃縮、干涸，得到含有2-(苯氧基羰基氨基)苯磺酸的粗制體。使該粗制體(5g， 0.01mol)在環(huán)己烷(50ml)中懸浮，添加二甲基硫酸(6.4g， 0.051mol)，在8(TC下使其反應(yīng)2小時(shí)。在減壓下濃縮獲得的反應(yīng)液，得到目的物2-(苯氧基羰基氨基)苯磺酸甲酯。用'H-NMR定量，反應(yīng)率為53%。
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
1-醒R (DMSO-d) 5 :4.00(s， 3H)， 7.2-7.6(m, 4H), 7.7-8.1(m, 5H), 9.30(br s, 1H
6
)■
實(shí)施例5對(duì)甲苯磺酸甲酯的合成
使對(duì)甲苯磺酸.2水和物(10g， 0.05mol)在二氯甲垸(50ml)中懸浮，滴加吡啶(5.1g， 0.06mol)，在室溫下使其反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后，在減壓下使溶劑濃縮、干涸，得到含有對(duì)甲苯磺酸吡啶鑰鹽的粗制體。使該粗制體(5g，0.020mol)在環(huán)己烷(50ml)中懸浮，添加二甲基硫酸(5.0g， 0.040mol)，在8(TC下使其反應(yīng)2小時(shí)。在減壓下濃縮獲得的反應(yīng)液，得到目的物對(duì)甲苯磺酸甲酯。用iH-NMR定量，反應(yīng)率為90%。
39物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
^一NMR (DMSO-d) S =2.43(s, 3H), 3.72(s， 3H)， 7.45(d, J:8.4Hz)， 7.72(d， J:8.4Hz ,2H).
實(shí)施例6對(duì)甲苯磺酸甲酯的合成
使對(duì)甲苯磺酸.2水和物(10g， 0.05mol)在二氯甲垸(50ml)中懸浮， 滴加喹啉(8.3g， 0.06mol)，在室溫下使其反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)后，在減壓下 使溶劑濃縮、干涸，得到含有對(duì)甲苯磺酸喹啉鐵鹽的粗制體。使該粗制體(5g， 0.016mol)在環(huán)己垸(50ml)中懸浮，添加二甲基硫酸(4.2g， 0.033mol)， 在80。C下反應(yīng)2小時(shí)。在減壓下濃縮獲得的反應(yīng)液，得到目的物對(duì)甲苯磺酸 甲酯。用iH-NMR定量，反應(yīng)率為93%。
實(shí)施例7對(duì)甲苯磺酸甲酯的合成
使對(duì)甲苯磺酸.2水和物(10g， 0.05mol)在二氯甲垸(50ml)中懸浮， 滴加二苯基胺(10.8g， 0.06mol)，在室溫下使其反應(yīng)l小時(shí)。反應(yīng)后，在減
壓下使溶劑濃縮、干涸，得到含有對(duì)甲苯磺酸二苯基銨鹽的粗制體。使該粗 制體(5g， O.Ollmol)在環(huán)己烷(50ml)中懸浮，添加二甲基硫酸(3.0g， 0.023mol)，在80'C下使其反應(yīng)2小時(shí)。在減壓下濃縮獲得的反應(yīng)液，得到 目的物對(duì)甲苯磺酸甲酯。用iH-NMR定量，反應(yīng)率為63%。
實(shí)施例8亞甲基甲基二磺酸酯的合成
在碳酸二甲酯(10ml)中，在55匸下，攪拌按照通常的方法(例如，美 國(guó)專利第4649209號(hào)公報(bào)等)合成的亞甲基雙(氟磺酸酯) (ClSO2OCH2OSO2C0 (1.5g， 6.1mmo1)以及甲基二磺酸吡啶鐡鹽(2.0g， 6.0mmo1)，使其反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾析出的氯磺酸吡啶鎿鹽，減 壓濃縮獲得的反應(yīng)液，得到淺茶褐色固體(2.0g)。將其用化NMR定量， 目的產(chǎn)物亞甲基甲基二磺酸酯的收率為76%。 物理性質(zhì)數(shù)據(jù)^-畫(huà)R (CD CN〉 5 =5.31(s， 2H)， 5.97(s， 2H)
3
13C-NMR (CD CN) 3 =68.9, 91.8
從實(shí)施例3的結(jié)果可知，在現(xiàn)有技術(shù)方法中，即使進(jìn)行丙烯基磺酸等不 飽和脂肪族磺酸的酯化，副產(chǎn)物鹽酸結(jié)合在不飽和鍵上，從而也得不到目的 產(chǎn)物，與此相對(duì)，在本發(fā)明的制造方法中，即使是丙烯基磺酸酯等的不飽和 脂肪族磺酸酯，也可進(jìn)行制造。
從實(shí)施例1 8的結(jié)果可知，與現(xiàn)有技術(shù)方法相比，本發(fā)明的方法，可收 率高地獲得目的磺酸酯。
權(quán)利要求
1. 一種磺酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使(a)具有磺基-SO3H的化合物與(b)具有用通式[1]表示基團(tuán)的化合物在能夠與該磺基形成鹽的有機(jī)堿的共存下反應(yīng)，—OR1[1]通式[1]中，R1表示用通式[2]表示的磺?；蛴猛ㄊ絒3]表示的酰基，—SO2-R2[2]通式[2]中，R2表示鹵原子、鹵代烷基、烷氧基、或者烷基或芳基，其中，該烷基或芳基具有取代基或不具有取代基，通式[3]中，R3表示烷基或芳基，該烷基或芳基具有取代基或不具有取代基。
2. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，使(a)具有磺基的化合物和能夠與該磺基形成鹽的有機(jī)堿混合，然后，與(b)具有用通式[l]表示的基團(tuán)的化合物反應(yīng)。
3. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，(a)具有磺基的化合物是用通式[4]表示的化合物；(b)具有用通式[1]表示基團(tuán)的化合物是用通式[5]表示的化合物，h4—s02~oh [4]通式[4]中，W表示烷基、含有雜原子的垸基、烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基，其中，該烷基、含有雜原子的烷基、烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基具有取代基或不具有取代基，r5-o-:r1 [5〗通式[5]中，R1表示用上述通式[2]表示的磺?；蛴蒙鲜鐾ㄊ絒3]表示的?；?；RS表示烷基、含有雜原子的垸基、烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基，該垸基、含有雜原子的烷基、烯基、炔基、芳基或雜環(huán)基具有取代基或不具有取代基。
4. 如權(quán)利要求3所述的制造方法，其中，(a)用通式[4]表示的化合物是用通式[6]表示的二磺酸， .<formula>formula see original document page 3</formula>[6〗通式[6]中，Ti表示取代或未取代的亞烷基鏈、或者取代或未取代的亞芳基鏈，其中，該亞烷基鏈、亞芳基鏈的鏈中含有雜原子或不含有雜原子。
5. 如權(quán)利要求3所述的制造方法，其中，(b)用通式[5]表示的化合物是用通式[7]表示的化合物，<formula>formula see original document page 3</formula>丄2通式[7]中，兩個(gè)R1分別獨(dú)立地表示用上述通式[2]表示的磺酰基或用上述通式[3]表示的?；籘2表示取代或未取代的亞垸基鏈，該亞烷基鏈中含有雜原子或不含有雜原子。
6. 如權(quán)利要求3所述的制造方法，其中，(a)用通式[4]表示的化合物是用通式[6]表示的二磺酸，(b)用通式[5]表示的化合物是用通式[7]表示的化合物，由此得到的磺酸酯化合物是用通式[16]表示的磺酸酯化合物，<formula>formula see original document page 3</formula>通式[6]中，Ti表示取代或未取代的亞烷基鏈，其中，該亞垸基鏈的鏈中含有雜原子或不含有雜原子，<formula>formula see original document page 3</formula>通式[7]中，兩個(gè)R1分別獨(dú)立地表示用上述通式[2]表示的磺酰基或用上述通式[3]表示的?；?；T2表示取代或未取代的亞垸基鏈，該亞垸基鏈中含有雜原子或不含有雜原子，通式[16]中，^表示取代或未取代的亞烷基鏈，其中，該亞燒基鏈的鏈中含有雜原子或不含有雜原子，T2表示取代或未取代的亞烷基鏈，該亞烷基鏈中含有雜原子或不含有雜原子。
7. 如權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，T,及T2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~8的亞垸基鏈。
8. 如權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，Ti及T2為亞甲基。
9. 如權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，W為用通式[2]表示的磺?；?。
10. 如權(quán)利要求6所述的制造方法，其中，W為氯磺酰基或三氟甲基磺
11. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，(a)具有磺基的化合物及(b)具有用通式[1]表示基團(tuán)的化合物是用通式[8]表示的化合物，由此得到的磺酸酯化合物是用通式[17]表示的磺酸酯化合物，<formula>formula see original document page 4</formula>[8]通式[8]中，T3表示取代或未取代的亞烷基鏈、或者取代或未取代的亞烯基鏈，該亞烷基鏈、亞烯基鏈中含有雜原子或不含有雜原子；W表示用通式[2]表示的磺酰基或用通式i;3]表示的?；?，<formula>formula see original document page 4</formula> [17〗 通式[17]中，T3表示取代或未取代的亞烷基鏈、或者取代或未取代的亞烯基鏈，該亞烷基鏈、亞烯基鏈中含有雜原子或不含有雜原子。
12. 如權(quán)利要求l、 3 6、 11中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，有機(jī)堿為仲胺、叔胺或季銨鹽。
13.如權(quán)利要求12所述的制造方法，其中，仲胺及叔胺是用通式[18]表 示的化合物，<formula>formula see original document page 5</formula>通式[18]中，R^W分別獨(dú)立地表示氫原子或烷基，117 119和與RLW結(jié) 合的氮原子形成雜環(huán)或不形成雜環(huán)，但R7~R9中的兩個(gè)基團(tuán)或全部基團(tuán)為氫 原子時(shí)除外。
14. 如權(quán)利要求12所述的制造方法，其中，叔胺為吡啶、三甲基吡啶或 二甲基吡啶。
15. 如權(quán)利要求12所述的制造方法，其中，季銨鹽是用通式[19]表示的 化合物，<formula>formula see original document page 5</formula> [19]通式[19]中，R" R"分別獨(dú)立地表示烷基或芳烷基；A表示對(duì)陰離子； Rl^RlS中的三個(gè)基團(tuán)和與該三個(gè)基團(tuán)結(jié)合的氮原子形成雜環(huán)或不形成雜環(huán)。
16. 如權(quán)利要求12所述的制造方法，其中，季銨鹽是吡啶鎗鹽或咪唑鎗±卜xnx 。
17. 如權(quán)利要求14所述的制造方法，其中，季銨鹽的對(duì)陰離子是鹵化物離子或氫氧化物離子。
18. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，是在非水溶劑中進(jìn)行制造。
全文摘要
本發(fā)明的課題是提供一種有效地且高收率地制造磺酸酯的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種磺酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使(a)具有磺基(-SO₃H)的化合物與(b)具有通式[1]表示基團(tuán)的化合物在能夠與該磺基形成鹽的有機(jī)堿的共存下反應(yīng)，-OR¹[1]，通式[1]中，R¹表示用通式[2]表示的磺酰基或用通式[3]表示的?；?，-SO₂-R² [2]，通式[2]中，R²表示鹵原子、鹵代烷基、烷氧基、或烷基或芳基，其中，該烷基或芳基具有取代基或不具有取代基，通式[3](見(jiàn)上式)中，R³表示烷基或芳基，該烷基或芳基具有取代基或不具有取代基。
文檔編號(hào)C07D327/10GK101511782SQ20078003368
公開(kāi)日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2007年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月12日
發(fā)明者岡本訓(xùn)明, 柴崎貴雄, 綿引勉, 角野元重 申請(qǐng)人:和光純藥工業(yè)株式會(huì)社