專利名稱：：用于平版印刷版涂料的新材料、含這些新材料的平版印刷版和涂料以及制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于平版印刷版涂料的新材料，以及涉及含這些材料的印刷版、涂層和涂布液。更具體地說，這些新材料和涂布液適用于制備通過近紅外激光輻射直接數(shù)字成像的平版膠印版的涂層。
背景技術(shù)：
：在印刷機(jī)上可顯影的陰圖平版膠印版(negative-workinglithographicoffsetprintingplate)是現(xiàn)有技術(shù)已知的。例如，US專利5,569,573教j了包含激光成像層、含有在親水聚合物粘合劑中的銜歐嚢化親油材料的平版印刷版。EP0770495A1教導(dǎo)了包含近紅外吸收材料、聚合物粘合劑和在熱作用下能聚結(jié)的熱塑性塑料顆粒的平版印刷版。US專利6,983,694教導(dǎo)了涂有近紅外敏感涂料組合物的在印刷機(jī)上可顯影的陰圖膠印版，所述涂料組合物包含諸如聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物顆粒之類的熱塑性聚合物顆粒、非反應(yīng)性親水聚合物粘合劑和近紅外吸收染料。此外，US專利6,262,740教導(dǎo)了涂有近紅外敏感^)"組合物的陰圖膠印版，所述涂料組合物含有甲氧基甲基丙烯酰胺共聚物、酚醛樹脂、碘鏘鹽和近紅外吸收染料。US專利6，124，425和6,177,182教導(dǎo)了涂有熱近紅外吸收聚合物的在印刷機(jī)上可顯影的陰圖膠印版，所述聚合物在暴露于近紅外輻射時通過陽離子聚合發(fā)生交fi^應(yīng)。近紅外發(fā)色部分通過醜和繪睫官能化到聚合物骨架上。US專利6,960,422教導(dǎo)了陰圖膠印版，它含有近紅外敏感底漆組合物，所述底漆組合物包含分子近紅外染料、自由基生成物、可自由基聚合的尿烷化合物、反應(yīng)性聚合物粘合劑和其它添加劑。此外，US專利6,969,575和7,001,704教導(dǎo)了帶有成像層、包含近紅外吸收微膠嚢和酸生成化合物的在印刷機(jī)上可顯影的陰圖膠印版。US專利6,582,882和未決US專利申請10/066,874;10/119,454和2005/0123853教導(dǎo)了涂有熱可成像組合物的在印刷機(jī)上可顯影的陰圖膠印版，所述熱可成像組合物含有聚合物粘合劑、引發(fā)劑體系和可聚合組分。所述聚合物粘合劑是帶有非反應(yīng)性聚環(huán)氧乙烷和聚丙烯嵌段的共聚物，或含有與丙烯腈、苯乙烯和其它單體共聚的非反應(yīng)性聚環(huán)氧乙烷側(cè)鏈的接枝共聚物?？删酆辖M分是含多個丙烯酸官能團(tuán)的粘性液態(tài)低聚物。《1發(fā)劑體系含近紅外吸收染料和自由基生成化合物,如三嗪，和碘錯鹽。所有上述涂料組合物和印版都具有一些缺點(diǎn)，如具有造成處理和貯存困難的粘性表面、發(fā)生相分離和/或表面結(jié)晶、難以制備、需要高激光功率來實(shí)現(xiàn)成像、基體粘結(jié)性差和由此導(dǎo)致的無法提供足夠的印刷機(jī)上運(yùn)行時間、在印刷機(jī)上不可顯影、具有差的耐刮擦性、需要軍面涂層和/或特殊的基體表面處理以及制備成本高。因此仍需要適用于平版印刷版的能克服現(xiàn)有技術(shù)中部分或全部缺點(diǎn)的新材料和新M。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及碘銪鹽、縮醛共聚物(acetalcopolymer)和聚合物粘合劑，各包含至少一個能發(fā)生陽離子或自由基聚合的官能團(tuán)。本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的碘銪鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑的方法。更具體地，制備本發(fā)明碘鐳鹽的一種方法包括在碘錄鹽上連接側(cè)基，其中側(cè)基由單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯與被一個或更多個各自獨(dú)立地選自丙烯脧基(acrylate)、甲基丙烯脧基(methacrylate)和乙烯基91^(vinyl-ether)的基團(tuán)封端的胺或醇反應(yīng)而成。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的碘鐳鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑或它們的混合物在涂布液制備中的用途，并涉及用這些涂布液所產(chǎn)生的涂層。本發(fā)明還涉及涂布液，以及涉及包含本發(fā)明的涂層和/或碘錯鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑的陰圖平版印刷版。趟X^絲錄崖本發(fā)明涉及包含連接兩個芳環(huán)的荷正電碘原子和荷負(fù)電的反離子的碘錯鹽。當(dāng)這些鹽暴露于近紅外輻射或熱中時，它們是自由基和酸生成物。本發(fā)明的碘銪鹽包含一個或更多個能發(fā)生自由基和/或陽離子聚合的官能團(tuán)。在熱的作用下,碘銪鹽將產(chǎn)生自由基和酸，它們將引發(fā)這些官能團(tuán)的自由基或陽離子聚合。這有助于在涂層的輻射區(qū)內(nèi)形成網(wǎng)絡(luò)。更具體地，本發(fā)明的碘錄、鹽可含有可自由基聚合的基團(tuán)，如丙烯g、甲基丙烯酸基和乙烯基醚基。這些可自由基聚合的基團(tuán)可通過氨酯鍵和/或脲鍵懸掛到鹽的芳環(huán)上。這些鹽可具有以下通式結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>其中:■Al代表選自甲^酸根、三氟甲磺酸根、六氟銻酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸根和三苯基正烷基硼酸根的陰離子型反離子；■w代表重復(fù)單元數(shù)且可以在0~18之間變化；■R8和R9獨(dú)立地代表氫、線型或支化的C廣ds烷基、烷氡基、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷，且可包含丙烯酸基、甲基丙烯g和乙烯基醚基端基(在碘錯IV和V的情況下，R8、R9或R8和R9兩者的確包含這類丙烯酸基、甲基丙烯酸基和乙烯基醚基端基)；和■Yl和Y2獨(dú)立地代表含尿烷和/或脲的化合物，所述含尿烷和/或脲的化合物包含一個或更多個可聚合官能團(tuán)，如丙烯酸基、甲基丙烯酸基或乙烯基絲。在更具體的實(shí)施方案中，Yl和/或Y2可以由單異氰酸酯、二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與包含一個或更多個丙烯酸基、曱基丙烯酸基和/或乙烯基醚基端基的胺或醇反應(yīng)而成。這些異氰酸酯化合物可以是BayerCanada銷售的DesmodurTMN100、DesmodurN3300、DesmodurCB75N、DesmodurTMI、DesmodurW、DesmodurM、DesmodurH和DesmodurTD80。在一個具體實(shí)施方案中，所述醇包含多個丙烯酸基端基。這類醇可得自Sartomer。這種醇可以是季戊四醇三丙烯酸酯(商品名為SR444)和二季戊四醇五丙烯酸酯(商品名為SR399)。在另一個具體實(shí)施方案中，所述醇包含一個丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯化合物并可得自Sigma-AldrichCanada。所述醇可以是丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-幾丁酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯和甲基丙烯酸聚丙二醇酯。Yl和Y2可具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>，或其中:)=。Om在1~18之間變4匕，R是氫或甲基，R10是氫或者線型或支化的CI~C18烷基鏈；和Ql和Q2獨(dú)立地代表包含一個或更多個可聚合官能團(tuán)的端基化合物,更具體地，Q1和Q2可獨(dú)立地具有以下結(jié)構(gòu)中的任何結(jié)構(gòu),或其中R是氫或甲基。不帶有反應(yīng)性(可聚合)官能團(tuán)的含尿烷碘錯鹽的合成可參見US專利6,380,277，該文獻(xiàn)通過引用并入本文。本發(fā)明的碘錯鹽可用來制備涂布液和涂料。這類涂料可包含以固體重量計(jì)約5~約60wt。/o的碘錯。涂層通常通it^基體上沉積包含碘鏘鹽的涂布液而制成。這類涂布液包含使得可以形成涂層的溶劑或溶劑混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適用于本目的的任何溶劑都能用。這類溶劑的實(shí)例包括正丙醇、水和其它類似溶劑。在一個具體實(shí)施方案中，本發(fā)明的^M"/涂布液包含碘鎮(zhèn)鹽的混合物，這可筒化制備工藝。近ir/,效^:染辨本發(fā)明的涂料/涂布液還可包含在暴露于近紅外輻射時產(chǎn)生熱的近紅外吸收染料。更具體地，該近紅外吸收染料可以是分子染料、二聚體染料、樹狀分子染料(dendrimericdye)或聚合物染料。在一個具體實(shí)施方案中，該染料是縮醛共聚物。這種分子染料，更具體地，這種縮醛共聚物，可以連接能發(fā)生陽離子51或自由基聚合的官能團(tuán)。因此，當(dāng)?shù)忡I鹽產(chǎn)生^/自由基時，該官能團(tuán)將與存在于涂料中的其它這類官能團(tuán)(如碘鏘鹽的官能團(tuán))反應(yīng)而生成化學(xué)鍵，并有助于在涂層的被輻射區(qū)內(nèi)形成網(wǎng)絡(luò)。更具體地，近紅外吸收縮醛共聚物的分子量可大于約2,000g/mo1，而且可溶于有機(jī)溶劑或含水溶液中。此外，它們可具有如下通式結(jié)構(gòu)其中■Gl代表提供在諸如醇、酮和酯之類有機(jī)溶劑中的溶解度的任選加工鏈段；■G2代表任選的熱反應(yīng)性鏈段；■G3代表在700~1100nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收帶的輻射吸收鏈段。任選地，該鏈段在400700nm之間也可以有強(qiáng)吸收帶；■a、b、c、d和e是可以在0.010.99之間變化的摩爾比；和■當(dāng)不存在任選的G1和/或G2鏈段時，G1和/或G2分別被ohoh代替。更具體地，本發(fā)明的G1加工鏈段可以是含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、甲基節(jié)基磺?；被姿狨セ螋人岷土姿峁倌軋F(tuán)的線型或支化烷基或芳基化合物。本發(fā)明的G2熱反應(yīng)性鏈段可以是線型或支化烷基或芳基化合物，并可含有能發(fā)生自由基和/或陽離子聚合的官能團(tuán)，如丙烯脧基、甲基丙烯酸基和乙烯基絲。G2熱反應(yīng)性鏈段可具有以下結(jié)構(gòu)52<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷IL^;■m和w代表重復(fù)單元數(shù)且可以在0~50之間變化；■y是l或2。在另一個具體實(shí)施方案中，G2鏈段可含有連接到式2~7所示的那些鏈段上但以乙烯基醚基、烷氧甲基丙烯酰^J^(alkoxy-methylacrylamide)或烷氧基甲基丙烯酰氨基(alkoxymethacrylamide)官能團(tuán)封端的側(cè)基。G3鏈段可以與US臨時專利60/722,977中所述的類似，該文獻(xiàn)通過引用并入本文。更具體地，G3鏈段可具有以下結(jié)構(gòu)、《rW或其中NIR是在700~1100nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收峰并可以任選地在400~700nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收峰的近紅外吸收發(fā)色團(tuán)。本發(fā)明的縮醛聚合物還可包含帶有不同近紅外吸收發(fā)色團(tuán)的不同G3鏈段。近紅外吸收發(fā)色團(tuán)(MR發(fā)色團(tuán))可以是含菁和/或芳基亞胺官能團(tuán)的近紅外吸收有機(jī)化合物。這些發(fā)色團(tuán)可具有以下結(jié)構(gòu)1Z2，hso:NIR發(fā)色團(tuán)I,、/SO,MNIR發(fā)色團(tuán)II54A1NiR發(fā)色團(tuán)inR6R6NIR發(fā)色團(tuán)IVR6R6NIR發(fā)色團(tuán)V其中■Dl和D2相同或不同，代表-O-、-S-、-Se-、-<:11=<:11-和-<:(<:113)2-;讓Zl和Z2相同或不同，代表一個或更多個稠合的取代或未取代芳環(huán)，如^S和萘基；■h代表28的整數(shù)；麗n代表0或1;■M代表氫或者選自Na、K和四烷基銨鹽的陽離子型反離子。55■Al代表選自溴離子、氯離子、碘離子、甲M酸根、三氟甲磺酸根、三氟甲烷碳酸根、十二烷基M酸根和四氟硼酸根、四苯基硼酸根和三苯基正丁基硼酸根的陰離子型反離子。■R3和R7代表氫或烷基；和■R4、R5和R6相同或不同，代狄基、芳基烷基、羥基烷基、氨基烷基、絲烷基、磺基烷基。在一個具體實(shí)施方案中，R4、R5和R6可代表具有以下結(jié)構(gòu)的可聚合取想ROOOR其中■m是烷基鏈上-CHr的個數(shù)并可以在050之間變化；和■R是氫或曱基。近紅外吸收縮醛共聚物在本發(fā)明涂料中的用量可以是以固體重量計(jì)約5~50wt%。炎合郝合浙本發(fā)明的涂料/涂布液還可包含聚合物粘合劑。聚合物粘合劑在涂料中的用量可以是以固體重量計(jì)約1~約50wt%。更具體地，本發(fā)明的聚合物粘合劑可以是聚合物、共聚物或樹型化合物，它們可包含一個或更多個能發(fā)生自由基和/或陽離子聚合的官能團(tuán)。因此，當(dāng)?shù)忡I鹽產(chǎn)生^/自由基時，這些官能團(tuán)將與糾內(nèi)存在的其它這類官能團(tuán)(例如，如果有的話，碘銪鹽和染料的這類官能團(tuán))反應(yīng)而生成化學(xué)鍵，并有助于在涂層內(nèi)形成網(wǎng)絡(luò)。具體地，這些官能團(tuán)可以是丙烯酸基、甲基丙烯酸基和乙烯基醚基。更具體地，這些官能團(tuán)可以是陽離子反應(yīng)性官能團(tuán)，如羥基、N-甲氧甲基丙烯酰氨基和N-甲氧曱基曱基丙烯酖氨基。本發(fā)明的聚合物粘合劑可以是包含能發(fā)生自由基和/或陽離子聚合的官能團(tuán)的可溶于溶劑和/或水的纖維素醚。這類纖維素醚可以由甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯與纖維素骨架上的羥甲基、幾乙基和羥丙基^^應(yīng)而得到。本發(fā)明的纖維素醚可具有以下結(jié)構(gòu)其中■G4是羥基、羥乙基和羥丙基，■G5是能發(fā)生自由基和/或陽離子聚合的官能團(tuán)。更具體地，G5基可具有以下結(jié)構(gòu)OR，其中m是0或l，以及R是氫或甲基。本發(fā)明的聚合物粘合劑也可以是不吸收近紅外輻射的縮搭共聚物。更準(zhǔn)確地，本發(fā)明的縮醛共聚物可具有以下通式結(jié)構(gòu)其中Gl、G2、a、b、d和e與上式l中定義的類似，以及其中當(dāng)不存在任選的G1和/或G2鏈段時，G1和/或G2分別被iH代替。本發(fā)明的聚合物粘合劑也可以是包含能發(fā)生自由基和/或陽離子聚合的官能團(tuán)的共聚物。這類共聚物能由丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯和甲氧曱基曱基丙烯酰胺單體得到。更準(zhǔn)確地，本發(fā)明的共聚物可以由(l)至少一種選自以下的非反應(yīng)性鏈段RRR0^0R11R0入Oo二s二oCH。R12OHO—P=0或&58與(2)至少一種選自以下的反應(yīng)性鏈段共聚而得到，其中m和w代表重復(fù)單元數(shù)且可以在0~50之間變化；R是氫或甲基；Rll是線型和支化的烷基鏈；以及R12是烷基、羥基和羧酸。本發(fā)明的縮醛共聚物可用于涂料/涂布液的制備中。M/涂布液還可以包含上述量的本發(fā)明碘錯鹽和聚合物粘合劑。59本發(fā)明的聚合物粘合劑可用于M/涂布液的制備中。涂料/涂布液還可以包含上述量的本發(fā)明碘鏘鹽和近紅外吸收部分。者^浙和璁定浙本發(fā)明的涂料/涂布液還可包含著色劑，以在激光成像后提供良好的圖象印出(imageprintout)。本發(fā)明的這類著色劑可以是三芳基吡啶、。占噸和異苯并呋喃酮的衍生物。這類生色化合物可以是無色的，然后在有自由基或酸存在下變成有色的。更具體地，這類化合物可以是3，，6，畫雙N-2-氯代苯基-N國甲基氨基螺[2-丁基-l，l腸二氧代l，2-苯并異塞唑-3(3H)，9，-(9H)口占噸(用US專利4,345,017的方法制備)；3，,6，-雙[N-[2-[甲磺?；鵌苯基l-N-曱基氨基l螺[2-丁基-l，l-二氧代[1，2-苯并異噻唑-3(3H)，9，-(9H)。占噸(用US專利4,345,017的方法制^^);9-二乙基氨基[螺[1211-苯并(汪)。占噸-12，1，(3，11)-異苯并呋喃)-3，-酮(可得自BFGoodrich,Canada);2，-二(苯基甲基)氨基4，-二乙基氨基螺異苯并呋喃-l(:3H)，9，畫(9H)-口占噸卜3-酮(可得自BFGoodrich,Canada);3-[丁基-2-曱基吲咮-3-基-3-[l-辛基-2-甲基吲咮-3-基-l-(3H)-異苯并吹喃酮](可得自BFGoodrich,Canada);6-二曱基Jl^-3,3-雙[4-二曱基氨基-苯基-(3H)-異苯并呋喃酮(可得自BFGoodrich,Canada);2-[2-辛氧基苯基-4-[4-二甲基氨基苯基-6-苯基吡啶(可得自BFGoodrich,Canada);或無色內(nèi)酯染料，如藍(lán)-63、GN-169和紅-40(可得自YamamotoChemicalsInc.,Japan)。著色劑在本發(fā)明^Nt中的用量可以是以固體重量計(jì)0.5~5wt%。本發(fā)明的涂料/涂布液還可包含穩(wěn)定劑以延長印版在貯存期間的貯存壽命。這類穩(wěn)定劑可以是甲ft^苯酚、羥基苯酚、呤奮秦、3-巰基三唑或單甲基醚氫醌。這類穩(wěn)定劑在本發(fā)明涂料中的用量可以在以固體重量計(jì)0.5-5wtYo的范圍內(nèi)。厲資乎戚伊牌成60本發(fā)明的涂布液可用于制造陰圖平版印刷版。因此本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明的碘銪鹽、縮醛共聚物和/或聚合物粘合劑的印版。這些平版膠印版可用近紅外激光成像設(shè)備以計(jì)算機(jī)直接制版(computer-to-plate)和數(shù)字膠印技術(shù)直接成4象。更具體地，這類涂布液可用于生產(chǎn)在印刷機(jī)上可顯影的陰圖平版膠印版，該陰圖平版膠印版包含一層或更多層沉積在諸如陽極化鋁、塑料膜或紙之類基體上的涂層。鋁基體可以在經(jīng)刷而表面^^化(brushed-grained)或電表面:Wt化(electro-grained)后用酸性溶液陽極化。陽極化鋁基體可涂有聚合物促粘(adhesion-promoting)層。促粘和隔熱層可由含聚丙烯酸、丙烯酸-乙烯基磷酸共聚物或聚乙烯基磷酸的水溶液經(jīng)約110'C的熱空氣干燥得到。促粘層的涂層重量可以在約0.1~約l.Og/m2之間。熱反應(yīng)性涂布液可沉積在促粘層上，而且涂層重量可以在約0.5~約2.5g/m2之間，從下文給出的詳細(xì)描述，本發(fā)明的其它實(shí)施方案和其它適用性范圍將變得顯而易見。但應(yīng)理解，該詳細(xì)描述，在給出本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案時，僅是為說明而給出，因?yàn)閷τ诒绢I(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在本發(fā)明精神和范圍之內(nèi)的各種變更和修改將是顯而易見的。在下列附圖中圖1是縮醛共聚物PVA-01的理想結(jié)構(gòu)；圖2是縮醛共聚物PVA-02的理想結(jié)構(gòu)；圖3是縮醛共聚物PVA-03的理想結(jié)構(gòu)；圖4是縮醛共聚物PVA-04的理想結(jié)構(gòu)；圖5是本發(fā)明碘鏘鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖6是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖7是本發(fā)明碘鏘鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖8是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖9是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖IO是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖11是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖12是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖13是本發(fā)明碘銪鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖14是由芴化合物合成的碘錯鹽的具體實(shí)施方案的理想結(jié)構(gòu)；圖15是聚合物粘合劑RPB-01的理想結(jié)構(gòu)；圖16是聚合物粘合劑RPB-03的理想結(jié)構(gòu)；圖17是聚合物粘合劑RPB-04的理想結(jié)構(gòu)；圖18是聚合物粘合劑RPB-05的理想結(jié)構(gòu)；圖19是聚合物粘合劑RPB-06的理想結(jié)構(gòu)；圖20是本發(fā)明碘錄鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖21是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖22是本發(fā)明碘鐳鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖23是本發(fā)明碘錯鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖24是本發(fā)明碘銪鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)；圖25是本發(fā)明碘銪鹽具體實(shí)施方案的可能結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明用下列非限定性實(shí)施例作更詳細(xì)的說明。在下列實(shí)施例中，所述合成在配置有水冷凝器、M攪拌器、滴液漏斗和氮?dú)饣蚩諝馊肟诘乃念i玻璃反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。所得材料的分子結(jié)構(gòu)用質(zhì)子NMR和FTIR光譜測定。所得共聚物的平均分子量通過尺寸排阻層析(SEC)測定，其中使用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液并用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校正。合成聚合物的UV-可見近紅外光鐠用UV-VIS分光光度計(jì)(PerkinElmer,Lambda35型)在甲醇溶液中或在固體膜上測定。此外，用配置有830nm激光器的CreoTrendsetter3244^f吏帶涂層的印62版成像。經(jīng)成像的印版安^tABDick復(fù)印機(jī)上，使用黑色油墨(可得自PacificInks,Vietnam)和在97.0份水中含3.0份MYLAN-FSIOO的調(diào)濕溶液(fountainsolution)(可得自MyLanChemicalsInc.,Vietnam)。X^勝近iC教虞裙遂共,參f染;^^合成實(shí)施例l熱反應(yīng)性近紅外敏感縮醛共聚物PVA-01合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘?，?0。C下，向含500g二甲基亞砜(DMSO)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)，分批加入卯g聚乙烯醇(CelvolTM103,98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解后，在該燒瓶內(nèi)加入3ml濃石克酸，該濃硫^反應(yīng)催化劑的作用。30min后，在該燒瓶內(nèi)慢慢加入12.284-羥基苯甲醛(100mmol，可得自Sigma-AIdrich，Canada)并在60'C下攪拌該混合物4h。然后在該反應(yīng)中慢慢加入1g氫化鈉(60%，在礦物油中，可得自Sigma-AIdrich,Canada)。在反應(yīng)不再產(chǎn)生氫氣后，向反應(yīng)混合物中加入3.0g氨基曱酸3-溴丙基-甲基丙烯g-乙酯(見以下結(jié)構(gòu)，可得自AmericanDyeSourceInc.，Canada)。讓反應(yīng)繼續(xù)30min，然后在燒瓶內(nèi)慢慢加入20g2-[2-[2-氯-3-[[l,3-二氫-l，l-二甲基-3-(4-磺酰基丁基)-2H-苯并[e吲哚-2-亞基I-亞乙基-l-環(huán)己烯-l-基乙烯基-l，l-二甲基-3-(4-磺酰基丁基)-lH-苯并[e吲哚鎮(zhèn)羥基內(nèi)鹽，即鈉鹽(13mmol，可得自AmericanDyeSourceInc.)。在60。C下再攪拌所得混合物5h。在丙酮內(nèi)沉淀出jl應(yīng)產(chǎn)物，過濾并用丙酮充分清洗。然后在空氣中干燥至恒重。記錄所得PVA-01熱反應(yīng)性近紅外吸收縮醛共聚物在甲醇內(nèi)的UV-Vis-NIR語，在803nm出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶。該P(yáng)VA-01近紅外吸收縮醛共聚物的理想結(jié)構(gòu)示于圖1,其中a=6.65%,b=1.00%，c=2.35%，d=88.00%，e=2.00%。^J^甲酸3-溴丙基-甲基丙烯酰基乙國實(shí)施例2熱反應(yīng)性近紅外吸收縮醛共聚物PVA-01合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘?，?0。C下，向含500g二甲基亞砜(DMSO)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)，分批加入卯g聚乙烯醇(CelvolTM103，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解后，在該燒瓶內(nèi)加入3ml^U危酸，該^M危^^應(yīng)催化劑的作用。30min后，在該燒瓶內(nèi)慢慢加入12.2g4-羥基苯甲醛(100mmol,可得自Sigma-Aldrich，Canada)并在60。C下攪拌該混合物4h。然后向反應(yīng)中慢慢加入1g氳化鈉(60%,在礦物油中，可得自Sigma-Aldrich,Canada)。在反應(yīng)不再產(chǎn)生氫氣后，向反應(yīng)混合物中加入3.0g氨基甲酸3-溴丙基-甲基丙烯?；?乙酯。讓反應(yīng)繼續(xù)30min，然后在該燒瓶內(nèi)慢慢加入20g2-[2-[2國氯國3國[2-(l，3國二氫國l,3，3-三曱基國2H-P引咮國2-亞基)隱亞乙基-l畫環(huán)己烯-l-基乙烯基-l，3,3-三甲基-lH-巧l哚錯氯化物(可得自AmericanDyeSourceInc.)。在60。C下再攪拌所得混合物3h。然后在M燒瓶內(nèi)加入5g四苯基硼酸鈉并繼續(xù)攪拌另外2h。在去離子水中沉淀出反應(yīng)產(chǎn)物，過濾并用水充分清洗。然后在空氣中干燥至恒重。記錄所得PVA-02熱反應(yīng)性近紅外吸收縮醛共聚物在薄膜上的UV-Vis-NIR鐠，在800nm出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶。該P(yáng)VA-02近紅外吸收縮醛共聚物的理想結(jié)構(gòu)示于圖2，其中a=5.15%，b=1.00%，c=3.85%，d=88.00%，e=2.00%。實(shí)施例3熱反應(yīng)性近紅外吸收縮搭共聚物PVA-01合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘?，?0。C下，向含500g二甲基亞砜(DMSO)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)，分批加入卯g聚乙烯醇(CeIvolTM103，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解后，在該燒瓶內(nèi)加入3ml濃硫酸，該M^^應(yīng)催化劑作用。30min后，在該燒瓶內(nèi)慢慢加入6.1g4-羥基苯甲醛(可得自Sigma-Aldrich，Canada)并在60。C下攪拌該混合物4h。然后，加入0.5g氫化鈉(60%，在礦物油中)。在反應(yīng)不再產(chǎn)生氫氣后，在燒瓶內(nèi)慢慢加入10g含具有以下所示結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性官能團(tuán)的近紅外吸收劑(可得自AmericanDyeSourceInc.)。在50。C下再攪拌該所得混合物5h。在10升去離子水中沉淀出及^應(yīng)產(chǎn)物，過濾并用水充分清洗。然后在空氣中干燥至恒重。記錄所得PVA-03熱反應(yīng)性近紅外吸收縮醛共聚物在薄膜上的UV-Vis-NIR鐠，在830nm出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶。近紅外吸收縮醛共聚物PVA-03的理想結(jié)構(gòu)示于圖3，其中a=3.42%，c=1.58%,d=93.00%,e=2.00%。熱>^應(yīng)性近紅外吸收縮醛共聚物PVA-01合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘拢?0。C下，向含500g二甲基亞砜(DIMSO)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)，分批加入90g聚乙烯醇(CelvolTM103,98%平均分子量為約18，000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解后，在該燒瓶內(nèi)加入3ml^ML酸，該^U^^LH應(yīng)催化劑的作用。30min后，在該燒瓶內(nèi)慢慢加入12.284-羥基苯曱醛(可得自Sigma-Aldrich，Canada)并在60。C下攪拌該混合物4h。然后向反應(yīng)中慢慢加入1g氬化鈉(60%,在礦物油中，可得自Sigma-Aldrich，Canada)。當(dāng)應(yīng)JL不再產(chǎn)生氫氣時，向反應(yīng)混合物中加入11.0g10g溴封端的丙烯酸聚乙二醇酯(見如下結(jié)構(gòu)，可得自AmericanDyeSourceInc.)。溴封端的丙烯酸聚乙二醇酯讓反應(yīng)繼續(xù)30min,然后在該燒瓶內(nèi)慢慢加入20g2-[2-[2-氯-3-[2-(1，3-二氫-l,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)-亞乙基-l-環(huán)己烯-l-基乙烯基-1，3,3-實(shí)施例465三甲基-lH-吲哚錯4-曱基苯磺酸鹽(可得自AmericanDyeSourceInc.)。在60。C下再攪拌所得混合物3h。然后在反應(yīng)燒瓶內(nèi)加入5g四苯基硼酸鈉并再繼續(xù)攪拌2h。在去離子水中沉淀出^JL產(chǎn)物，過濾并用水充分清洗。然后在空氣中千燥至恒重。記錄所得PVA-04熱反應(yīng)性近紅外吸收縮醛共聚物在薄膜上的UV-Vis-NIR譜，在800nm出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶。該P(yáng)VA-04近紅外吸收縮醛共聚物的理想結(jié)構(gòu)示于圖4，其中a=5.15%,b=1.00%，c=3.85%，d=88.00%，e=2.00%。支鬆付合成為便于制備和成本效益起見，可以合成并使用作為多種鹽的混合物的含反應(yīng)性官能團(tuán)的碘鏘鹽。此外，該混合物可以不經(jīng)進(jìn)一步純化就直接使用。實(shí)施例5具有如圖5、6、7、8、9和10的可能結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性四苯基硼酸碘錄的混合物制備如下在氧氣氣氛下，加熱320g1,3-二氧戊環(huán)溶液到60'C并不斷攪拌10h，所述溶液含573gDesmodurN100(可得自BayerCanada)、60g丙烯酸2國羥乙酯(可得自Sigma誦Aldrich，Canada)、245g丙晞酸聚乙二醇酯(Mn375，可得自Sigma-Aldrich，Canada)、500g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer,USA)、1g氫醌(可得自Sigma-Aldrich,Canada)和1g二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma國Aldrich,Canada)。從反應(yīng)燒瓶內(nèi)取出反應(yīng)混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的JTIR鐠在2274cnT1處出現(xiàn)-N-C-O峰。然后向反應(yīng)混合物中慢慢加入150g四苯基硼酸[4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基]苯基碘鏘(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然后FTIR語表明，在2274cm"處的-N-C-0峰已消失，說明反應(yīng)已完成。所得透明粘性產(chǎn)物待用。實(shí)施例6具有如圖6、7和8的可能結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性四苯基硼酸碘錄的混合物制備如下在氧氣氣氛下，加熱320g無水甲乙酮溶液到60'C并不斷攪拌10h，所述溶液含573gDesmodurTMN100(可得自Lanxess，Canada)、138g丙烯酸2-羥基乙酯(可得自Sigma-Aldrich，Canada)和500g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444,可得自Sartomer,USA)、1g氫醌(可得自Sigma-Aldrich,Canada)和lg二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma-Aldrich,Canada)。從反應(yīng)燒瓶內(nèi)取出^^應(yīng)混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cm"處出現(xiàn)誦N:OO峰。然后向反應(yīng)混合物中慢慢加入150g四苯基硼酸[4-(2-羥基國l-十四烷IL^)苯基I苯lJ^鏘(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然后，F(xiàn)TIR鐠表明，在2274cnT1處的-N-C-O峰已消失，說明反應(yīng)已完成。所得透明粘性產(chǎn)物待用。實(shí)施例7具有如圖8、9和10的可能結(jié)構(gòu)的^^應(yīng)性四苯基硼酸碘錄的混合物制備如下在氧氣氣氛下，加熱320g甲乙酮溶液到60。C并不斷攪拌10h,所述溶液含573gDesmodurTMN100(可得自Lanxess，Canada)、430g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn375,可得自Sigma-Aldrich,Canada)、500g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer，USA)以及1g氳輾(可得自Sigma畫Aldrich,Canada)和1g二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma畫Aldrich，Canada)。從反應(yīng)燒瓶內(nèi)取出反應(yīng)混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cnT1處出現(xiàn)-N-C-O峰。然后向反應(yīng)混合物中慢慢加入150g四笨基硼酸[4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基苯基碘銪(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然后FTIR鐠表明，在2274cm"處的-N-C-0一已消失，^兌明反應(yīng)已完成。所得透明粘性產(chǎn)物待用。實(shí)施例8具有如圖6、7、11、12和13的可能結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性四苯基硼酸碘鐳的混合物制備如下在氧氣氣氛下，加熱320g1,3-二氧戊環(huán)溶液到60。C并不斷攪拌10h,所述溶液含573gDesmodurN100(可得自BayerCanada)、50g甲基丙烯酸2-羥乙酯(可得自Sigma-Aldrich,Canada)、275g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer,USA)、780g二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399,可得自Sartomer,USA)、1g氫醌(可得自Sigma國Aldrich,Canada)和1g二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma-Aldrich，Canada)。從反應(yīng)燒瓶內(nèi)取出反應(yīng)混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cm-1處出現(xiàn)-N-C-O峰。然后，向反應(yīng)混合物中慢慢加入150g四苯基硼酸[4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基苯基碘銪(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada),在60。C下再攪拌6h。FTIR^f表明，在2274cm-i處的-N-C-0峰已消失，說明反應(yīng)已完成。所得透明粘性產(chǎn)物待用。實(shí)施例9具有如圖7、9、10、11和12的可能結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性四苯基硼酸缺錯的混合物制備如下在氧氣氣氛下，加熱137g1,3-二氧戊環(huán)溶液到60'C并不斷攪拌10h,所述溶液含245gDesmodurN100(可得自BayerCanada)、310g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn~375,可得自Sigma-Aldrich，Canada)、244g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer，USA)、100g二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399，可得自Sartomer，USA)、1g氫醌(可得自Sigma-Aldrich,Canada)和lg二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma畫Aldrich,Canada).從反應(yīng)燒瓶內(nèi)取出反應(yīng)混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cm"處出現(xiàn)-N-C-O峰。然后向反應(yīng)混合物中慢慢加入75g四笨基硼酸4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基苯基碘錯(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然后，F(xiàn)TIR鐠表明，在2274cn^處的-N-C-0峰已消失，說明反應(yīng)已完成。所得透明粘性產(chǎn)物待用。實(shí)施例10具有如圖14所示結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性械鐳鹽合成如下在60。C下，在不斷攪拌和氧氣氣氛下，在溶解了80g三苯基正丁基硼酸[2-[9，9-(3-羥丙基)芴基4-甲基苯基映錯和0.1g二月桂酸二丁基錫的300ml1，3-二氧戊環(huán)溶液內(nèi)加入31.5g甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯。反應(yīng)用FTIR監(jiān)控，表明反應(yīng)在5h內(nèi)結(jié)束。在去離子水中沉淀出產(chǎn)物，過濾并用去離子水充分清洗。然后用乙醚清洗并在空氣中干燥至恒重。還合成了圖20~25的碘錄、鹽。淑顛炎合絲合觸合成'實(shí)施例11熱反應(yīng)性聚合物粘合劑RPB-01合成如下在空氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g1,3-二氧戊環(huán)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)，分批加入25g羥丙基纖維素(Kluce^E，可得自Hercules,USA)。完全溶解后，在燒瓶內(nèi)加入3滴二月桂酸二丁基錫，它對該反應(yīng)起催化劑的作用。然后在^^應(yīng)燒瓶內(nèi)慢慢加入5.0g甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(可得自AmericanDye68Source,Canada)并在60。C下攪拌該混合物7h。聚合物在KBr顆粒上的FTIR鐠表明，隨2274cnT1處-N-C-O峰的消失，反應(yīng)完成。RPB-01的理想結(jié)構(gòu)示于圖15中。向反應(yīng)中加入正丙醇以提供固體含量為5.0%的溶液。實(shí)施例12反應(yīng)性聚合物粘合劑RPB-02用類似于實(shí)施例11的方法合成，M反應(yīng)中用了10g甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯。RPB-02的理想結(jié)構(gòu)與RPB-01的類似，但在聚合物上有更多個反應(yīng)性官能團(tuán)。向反應(yīng)中加入正丙醇以提供固體含量為5.0%的溶液。實(shí)施例13反應(yīng)性聚合物粘合劑RPB-03合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘?，?0。C下，向含500g二甲基亞砜(DMSO)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)分批加入卯g聚乙烯醇(CelvolTM103，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解后，在燒瓶內(nèi)加入3ml泉琉酸，它對該反應(yīng)起催化劑的作用。30min后，在燒瓶內(nèi)慢慢加入12.2經(jīng)4-羥基苯甲醛(10011111101，可得自Sigma-Aldrich,Canada)并在60'C下攪拌該混合物4h。然后向反應(yīng)中慢慢加入0.5g氬化鈉(60%，在礦物油中，可得自Sigma-Aldrich,Canada)。在反應(yīng)不再產(chǎn)生氫氣后，向反應(yīng)混合物中加入3.0g氣基曱酸3-溴丙基-甲基丙烯?；?乙酯。在60。C下繼續(xù)反應(yīng)5h。在去離子水中沉淀出產(chǎn)物，過濾并用去離子水充分清洗。然后在空氣中干燥至恒重。RPB-03的理想結(jié)構(gòu)示于圖16,其中a=9.00%，b=1.00%，d=88.00%,e=2.00%。實(shí)施例14反應(yīng)性聚合物粘合劑RPB-04合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘拢?0。C下，向含500g二甲基亞砜(DMSO)的反應(yīng)燒瓶內(nèi)分批加入90g聚乙烯醇(CelvolTMl03，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解后，在燒瓶內(nèi)加入3ml泉琉酸，它對該反應(yīng)起催化劑的作用。30min后，向反應(yīng)混合物中加入6.5g丁醛和2.35g丙烯?；被郊兹?可得自AmericanDyeSourceInc.，Canada)。反應(yīng)在60。C下繼續(xù)5h。在去離子水中沉淀出產(chǎn)物，過濾并用去離子水充分清洗。然后在空氣中干燥至恒重。RPB-04的理想結(jié)構(gòu)示于圖17，其中a=9.00%，b=1.00%，d=88.00%，e=2.00%。69實(shí)施例15反應(yīng)性聚合物粘合劑RPB-05合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘?，?5。C下加熱1L四頸燒瓶內(nèi)溶解了15.0g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn2,010，可得自AmericanDyeSourceInc"Canada)、15.0g苯乙烯、50.0g丙烯腈的200g無水l，3-二氧戊烷的混合物。加熱30min后，向反應(yīng)混合物中加入0.5gVazoTM64。在75。C下聚合10h后，向反應(yīng)混合物中再加入0.5gVazoTM64并繼續(xù)聚合另外14h。向反應(yīng)混合物中引進(jìn)空氣并在75'C下再繼續(xù)攪拌2h以終止聚合。把*反應(yīng)溫度降到5'C，并向反應(yīng)混合物中加入4g三乙胺。然后向反應(yīng)中慢慢加入含IOg1，3-二氧戊烷和2g丙烯酰氯的溶液。反應(yīng)在室溫下攪拌5h。在水中沉淀出產(chǎn)物并干燥至恒重。測得RPB-03的分子量為約28,000，聚合物的M性為1.4。RPB-05的理想結(jié)構(gòu)示于圖18，其中a=86.16%,b=13.16%，c=0.68%。RPB-05的乳液制備如下用設(shè)定在7,500rpm的高剪切混合器，在溶解了80gRPB-03的200g正丙醇溶液內(nèi)慢慢加入50g去離子水。實(shí)施例16反應(yīng)性聚合物粘合劑RPB-06合成如下在氮?dú)鈿夥蘸筒粩鄶嚢柘?，?5。C下加熱1L四頸燒瓶內(nèi)溶解了15.0g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn2，000，可得自AmericanDyeSourceInc"Canada)、5.0gN隱曱氧甲基曱基丙烯酰胺(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)、15.0g苯乙烯和50.0g丙烯腈的200g正丙醇和50g去離子水的混合物。加熱30min后，向反應(yīng)混合物中加入0.5gVazoTM64。溶液在30min聚合時間內(nèi)變混法。在75°C下聚合10h后，向反應(yīng)混合物中再加入0.5gVazoTM64并再繼續(xù)聚合14h。向反應(yīng)混合物中引進(jìn)空氣并在75。C下再繼續(xù)攪拌2h以終止聚合。測得RPB-06的分子量為約29，000，聚合物的分軟性為1.7。RPB-06的理想結(jié)構(gòu)示于圖19，其中a=82.88%,b=12.66%,c=3.81%，d=0.65%。在伊教-^丄T崖影付厲^爭廒伊^^成實(shí)施例17的涂布液并,用80'C^的熱空氣干燥。所得涂層重約1.0-in2。，、'70<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>(*)藍(lán)色形成物是藍(lán)-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像并安裝在ABDick印刷機(jī)上。在IO次印刷后，在紙上獲得高質(zhì)量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實(shí)施例18的涂布液并用80。C熱空氣干燥。所得涂層重約1.0g/m2。組成來自實(shí)施例%，以固體重量計(jì)PVA-0222.00碘4翁鹽混合物95.00RPB-01100.50RPB-05142.153-巰基三唑0.25藍(lán)色形成物(*)0.10正丙醇90.0水10.0BYK3360.10(*)藍(lán)色形成物是藍(lán)-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cn^之間成像并安裝在ABDick印刷機(jī)上。在IO次印刷后，在紙上獲得高質(zhì)量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實(shí)施例19的涂布液并用8(TC的熱空氣干燥。所得涂層重約1.0g/m2。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>(*)藍(lán)色形成物是藍(lán)-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像并安:^ABDick印刷機(jī)上。在IO次印刷后，在紙上獲得高質(zhì)量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實(shí)施例20用繞線棒在經(jīng)刷而表面粗糙化的磷酸陽極化鋁基體上涂布組成如下的涂布液并用80'C熱空氣干燥。所得涂層重約1.0g/m2。組成來自實(shí)施例%，以固體重量計(jì)PVA-0112.00碘4翁鹽混合物95.00RPB-01101.00RPB-03151.653-巰基三唑0.25藍(lán)色形成物(*)0.10正丙醇90.0水10.0BYK3360.10(*)藍(lán)色形成物是藍(lán)-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像并安裝在ABDick印刷機(jī)上。在IO次印刷后，在紙上獲得高質(zhì)量的印刷圖象，用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實(shí)施例21的涂布液并用80'C熱空氣干燥。所得涂層重約1.0g/m2。74<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>(*)藍(lán)色形成物是藍(lán)-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像并安S^ABDick印刷機(jī)上。在IO次印刷后，在紙上獲得高質(zhì)量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。雖然在上面已用本發(fā)明的具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但它可以在不偏離所附權(quán)利要求中所定義的本發(fā)明的精神和本質(zhì)的情況下進(jìn)行修改。權(quán)利要求1.一種碘鎓鹽，所述碘鎓鹽具有連接于其上的至少一個第一官能團(tuán)，所述第一官能團(tuán)能發(fā)生陽離子聚合或自由基聚合。2.權(quán)利要求1的碘鎮(zhèn)鹽，其中所述第一官能團(tuán)是丙烯酸基、甲基丙烯錄或乙烯基醚基。3.權(quán)利要求1或2的碘錯鹽，其中所述第一官能團(tuán)通過氨酯鍵或脲鍵連接到所述碘銪鹽的芳環(huán)上。4.權(quán)利要求1~3中任何一項(xiàng)的碘錯鹽，其具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Al是甲糾酸根、三氟甲磺酸根、六氟銻酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸根或三苯基正烷基硼酸根陰離子型反離子；■w可以在018之間變化；■R8和R9獨(dú)立地是氫、線型d~C18烷基、支化Q~C18烷基、烷氧基、聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷；和■Yl和Y2各自獨(dú)立地代表連接了所述第一官能團(tuán)的含尿烷取代基。5.權(quán)利要求4的碘鏘鹽，其中R8或R9中至少之一具有連接于其上的所述第一官能團(tuán)。6.權(quán)利要求4或5的碘錯鹽，其中Yl或Y2中至少之一已通過使單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯與連接了所述第一官能團(tuán)的胺或醇反應(yīng)而得到。7.權(quán)利要求6的碘錯鹽，其中所述單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酉旨是Desmodur腸0、DesmodurN3300、DesmodurCB75N、DesmodurI、DesmodurW、DesmodurM、DesmodurH或DesmodurTD80。8.權(quán)利要求6或7的碘錯鹽，其中所述醇是季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-鞋乙酯、丙烯酸4-羥丁酯、曱基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、曱基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯或丙烯酸聚丙二醇酯和曱基丙烯酸聚丙二醇酯。9.權(quán)利要求4或5的碘錯鹽，其中Yl或Y2中至少之一是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中■R是氫或曱基，■m在1~18之間變4匕，■R10是氫、線型或支化的C1C18烷基鏈；和■Ql和Q2各自獨(dú)立地代表連接了所述第一官能團(tuán)的末端化合物。10.權(quán)利要求9的碘鎮(zhèn)鹽，其中Ql或Q2中至少之一是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R是氣或甲基,11.權(quán)利要求9的碘鎮(zhèn)鹽，其為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>12.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的碘鎮(zhèn)鹽，其具有通式結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中■Al代表甲糾酸根、三氟甲磺酸根、六氟銻酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸才艮和三苯基正烷基硼酸才艮陰離子型反離子；和■R8和R9分別是氫、線型d~ds烷基、支化d~ds烷基、烷氧基、聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷，以及其中R8或R9中至少之一不是氫并連接了所述第一官能團(tuán)。13.權(quán)利要求12的碘錄、鹽，其為14.一種制備權(quán)利要求2~13中任何一項(xiàng)的碘銪鹽的方法，所述方法包括在碘銪鹽上連接側(cè)基，其中所述側(cè)基通過使單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯與胺或醇反應(yīng)而得到，其中所述胺或醇被丙烯脧基、甲基丙烯g或乙烯基醚基封端。15.權(quán)利要求14的方法，其中所述單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯是DesmodurTMNIOO、DesmodurN3300、DesmodurTMCB75N、DesmodurI、DesmodurW、DesmodurM、DesmodurH或DesmodurTD80。16.權(quán)利要求14或15的方法，其中所迷醇是季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸4-鞋丁酯、丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯或甲基丙烯酸聚丙二醇酯。17.權(quán)利要求1~13中任何一項(xiàng)的碘鏘鹽或其混合物在涂料制備中的用途。18.權(quán)利要求17的用途，其中所述*^是陰圖平版印刷版涂料。19.一種平版印刷版涂布液，所述涂布液包含權(quán)利要求1~13中任何一項(xiàng)的碘鏘鹽或其混合物。20.權(quán)利要求19的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約5wt%~約60Wte/o的所述碟錯鹽。21.權(quán)利要求19或20的涂布液，所述涂布液還包含近紅外吸收染料。22.權(quán)利要求21的涂布液，其中所述近紅外吸收染料是分子染料、二聚體染料、樹狀分子染料或聚合物染料。23.權(quán)利要求21或22的涂布液，其中所述近紅外吸收染料是第一縮醛共聚物或其混合物。24.權(quán)利要求23的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約5wt%~約50wt。/。的所述第一縮搭共聚物。25.權(quán)利要求23或24的涂布液，其中所述第一縮醛共聚物具有連接于其上的至少一個能發(fā)生陽離子聚合或自由基聚合的第二官能團(tuán)。26.權(quán)利要求23~25中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述第一縮醛共聚物具有以下結(jié)構(gòu)其中:收鏈段;Gl代表提供在有機(jī)溶劑中的溶解度的加工鏈段；G2代表熱反應(yīng)性鏈段；G3代表在700~1100nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收峰的輻射-吸a、b、c、d和e晃學(xué)爾比且可以在0.01~0.99之間變化；G1和G2中任何一個都可獨(dú)立地被代替，和■所述第二官能團(tuán)，如果存在的話，連接在G2或G3上。27.權(quán)利要求26的涂布液，其中G1是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、所述線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、曱基節(jié)基磺?；鵐甲酸酯、羧酸或砩酸官能團(tuán)。28.權(quán)利要求27的涂布液，其中Gl是0H。29.權(quán)利要求26~28中任何一項(xiàng)的涂布液，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接于其上的所述第二官能團(tuán)。30.權(quán)利要求29的涂布液，其中所述第二官能團(tuán)是乙烯基醚基、烷氧甲基丙烯酰氨基、烷氡基甲基丙烯酰氨基、丙烯脧基或甲基丙烯脧基。31.權(quán)利要求30的涂布液，其中G2是:其中■R是氫或曱基；■R2是Cl~C8烷基或烷IL^;■m和w可以在050之間變化；和■y是l或2。32.權(quán)利要求30的涂布液，其中G2是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>33.權(quán)利要求26~32中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述第一縮醛共聚物包含多于一個的可以彼此相同或不同的G3鏈段。34.權(quán)利要求26~33中任何一項(xiàng)的涂布液，其中G3還在400~700nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收峰。35.權(quán)利要求26~34中任何一項(xiàng)的涂布液，其中G3是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>,或NIR,其中NIR是在700~1100nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收峰的近紅外吸收發(fā)色團(tuán)。36.權(quán)利要求35的涂布液，其中所述近紅外吸收發(fā)色團(tuán)是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中■Dl和D2是畫0-、-S-、-Se誦、-<:11=<:11-或畫(:(<:113)2;■Zl和Z2各自獨(dú)立地代表一個或更多個稠合的取代或未取代芳環(huán);■h可以在28之間變化；■n代表0或l;■M代表氫或Na、K或四烷基銨鹽陽離子型反離子；■Al代表溴離子、氯離子、碘離子、甲樹酸根、三氟甲磺酸根、三氟甲烷碳酸根、十二烷基苯并磺酸根或四氟硼酸根、四苯基硼酸根和三^!JE丁基硼酸才艮陰離子型反離子；■R3和R7各自獨(dú)立地代表氫或烷基；■R4、R5和R6各自獨(dú)立地代表烷基、芳基烷基、羥基烷基、M烷基、g烷基、磺基烷基或可聚合的取代基，所述取代基包含所述第二官能團(tuán)并具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中m可以在050之間變化，以及R是氬或甲基。37.權(quán)利要求36的涂布液，其中Zl或Z2中至少之一是苯基或萘基,38.權(quán)利要求26的涂布液，其中所述第一縮醛聚合物是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，a、b、c、d和e是可以在0.010.99之間變化的摩爾比。39.權(quán)利要求19~38中任何一項(xiàng)的涂布液，所述涂布液還包含聚合物粘合劑。40.權(quán)利要求39的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約1wt%~約50wtY。的所述聚合物粘合劑。41.權(quán)利要求39或40的涂布液，其中所述聚合物粘合劑具有連接于其上的至少一個能發(fā)生陽離子聚合或自由基聚合的第三官能團(tuán)。42.權(quán)利要求41的涂布液，其中所述第三官能團(tuán)是丙烯酸基、甲基丙烯酸基、乙烯基醚基、羥基、烷氧甲基丙烯itH基、烷氧基曱基丙烯酖氨基、N-甲氧甲基丙烯酰氨基或N-甲氧甲基曱基丙烯酰氨基。43.權(quán)利要求39~42中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述聚合物粘合劑是第二縮醛共聚物或其混合物。44.權(quán)利要求43的涂布液，其中所述第二縮醛共聚物具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中■Gl代表提供在有機(jī)溶劑中的溶解度的加工鏈段;■G2代表熱反應(yīng)性鏈段；■a、b、d和e是摩爾比且可以在0.01~0.99之間變化；和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>中任何一個都可以獨(dú)立地被ohoh代■所述第三官能團(tuán)，如果存在的話，連接在G2上。45.權(quán)利要求44的涂布液，其中G1是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、甲基芐基磺?；鵐曱酸酯、羧酸或磷酸官能團(tuán)。46.權(quán)利要求44的涂布液，其中Gl是<:3117或oh。47.權(quán)利要求44~46中任何一項(xiàng)的涂布液，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接于其上的所述第三官能團(tuán)。48.權(quán)利要求47的涂布液，其中G2是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷H&;■m和w可以在050之間變化；和■y是l或2。49.權(quán)利要求47的涂布液，其中G2是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>或H2C50.權(quán)利要求49的涂布液，其中所述聚合物粘合劑是:51.權(quán)利要求41或42中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述聚合物粘合劑選自可溶于溶劑的纖維素醚和可溶于水的纖維素醚或它們的混合物，所述纖維素醚具有連接于其上的所述第三官能團(tuán)。52.權(quán)利要求51的涂布液，其中所述纖維素醚已通過使連接在所述纖維素上的羥甲基、羥乙基或羥丙基與連接了所述第三官能團(tuán)的2-異氰酸根合乙基化合物反應(yīng)而改性。53.權(quán)利要求51或52的涂布液，其中所述聚合物粘合劑具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中-.■a和b^#爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化，■G4是羥基、羥乙基或羥丙基；和■G5包含所述第三官能團(tuán)。54.權(quán)利要求53的涂布液，其中G5是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中m是0或l，以及R是氫或曱基。55.權(quán)利要求54的涂布液，其中所述聚合物粘合劑具有以下結(jié)構(gòu):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>56.權(quán)利要求41或42中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述聚合物粘合劑是共聚物，所述共聚物包含一個或更多個具有以下通式的第一單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>和一個或更多個具有以下通式的第二單體:其中■m和w可以在0~50之間變化；■R是氫或甲基；躍Rll是線型或支化烷基鏈；和■R12是烷基、羥基或羧酸。57.權(quán)利要求56的涂布液，其中所述聚合物粘合劑是:其中，a、b、c和dA^爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化。58.權(quán)利要求19~57中任何一項(xiàng)的涂布液，所述涂布液還包含著色劑。59.權(quán)利要求58的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約0.5wt%~約5wt。/。的所述著色劑。60.權(quán)利要求58或59的涂布液，其中所述著色劑是三芳基吡啶、。占噸、異苯并呋喃酮或內(nèi)酯。61.權(quán)利要求58~60中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述著色劑開始時是無色的，而在有自由基或酸存在下變成有色的。62.權(quán)利要求58~61中任何一項(xiàng)的涂布液，其中所述著色劑是3，，6，-雙N陽2-氣代苯基l畫N-甲基4M^螺[2漏丁基-l，l-二氣代l,2-苯并異嚷峻德3卿，9，國卿口占崦；3，，6，-雙N-2-甲磺?；交?N-甲基氨基螺[2-丁基-l，l-二氣代1，2-苯并異噢喳-3(3H)，9，-(9H)n占叱H;9-二乙JMm螵[12H-苯并(a)n占d2，l，(3，H)-異苯并呋喃-3，-酮；2，誦二(苯基甲基)4y^-6，-二乙基絲螺[異苯并呋喃-l(3H)，9，-(姐)-口占喊-3-酮；3-丁基-2-甲基吲哚-3-基-3-l-辛基-2-甲基吲哚-3-基-l-(3H)-異苯并呋喃酮；6-二甲基4y^-3，3-雙4-二甲基Ml-苯基-(3H)-異苯并呋喃酮；2-2-辛fUM^基-4-4-二甲jyyi^基l-6-苯基耽咬；或無色內(nèi)酯染料，包括藍(lán)-63、GN-169和紅-40.63.權(quán)利要求19~62中任何一項(xiàng)的涂布液，所述涂布液還包含穩(wěn)定刑。64.權(quán)利要求63的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約0.5wt%~約5wt。/n的所im定刑。65.權(quán)利要求63或64的涂布液，其中所述穗定刑是甲Hi^酚、羥基苯紛、喻嘛噢、3-5U^唑或單甲基酸氬敏。66.權(quán)利要求19的涂布液，所述涂布液包含具有以下通式的碘鎮(zhèn)鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中，a、b、c、d和e是可以在約0.01~約0.99之間變化的摩爾比。67.權(quán)利要求19~66中任何一項(xiàng)的涂布液在陰圖平版印刷版制造中的用途。68.—種陰圖平版印刷版，其包含通過在基體上沉積權(quán)利要求19~66中任何一項(xiàng)的涂布液所產(chǎn)生的涂層。69.權(quán)利要求68的平版印刷版，其中所述涂層重約0.5~約2.5g/m2。70.權(quán)利要求68或69的平版印刷版，其包含一層以上根據(jù)權(quán)利要求19~66中任何一項(xiàng)的涂層。71.權(quán)利要求68~70中任何一項(xiàng)的平版印刷版，其中所述基體選自陽極化鋁、塑料膜、紙和它們的組合。72.權(quán)利要求71的平版印刷版，其中所述陽極化鋁基體在陽極化之前已被經(jīng)刷而表面^BL^化或電表面粗糙化。73.權(quán)利要求68~72中任何一項(xiàng)的平版印刷版，其中所述平版印刷版<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>還包含沉積在所i^&體和根據(jù)權(quán)利要求19~66中任何一項(xiàng)的所述涂層之間的聚合物促粘涂層。74.權(quán)利要求73的平版印刷版，其中所述聚合物促粘涂層包含聚丙烯酸或丙烯酸-乙烯基磷酸共聚物。75.權(quán)利要求73或74的平版印刷版，其中所述聚合物促粘涂層重約0.1~約1.0g/m2。76.—種縮醛共聚物，具有連接于其上的至少一個能發(fā)生陽離子聚合或自由基聚合的官能團(tuán)。77.權(quán)利要求76的如下縮醛共聚物，其為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中■Gl代表提供在有機(jī)溶劑中的溶解度的加工鏈段；■G2代表熱反應(yīng)性鏈段；■G3代表在700~1100nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收帶的輻射-吸收鏈段；■a、b、c、d和eA^爾比且可以在0.010.99之間變化；G1和G2中任何一個都可獨(dú)立地被oh代替，■所述官能團(tuán)連接在G2或G3上。78.權(quán)利要求77的縮醛共聚物，其中G3還在400~700nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收帶。79.權(quán)利要求77或78的縮醛共聚物，其中Gl是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、甲瞎、羧酸或磷酸官能團(tuán)。80.權(quán)利要求79的縮醛共聚物，其中G1是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>。81.權(quán)利要求77~80中任何一項(xiàng)的縮醛共聚物，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接于其上的所述官能團(tuán)。82.權(quán)利要求81的縮醛共聚物，其中所述官能團(tuán)是乙烯基醚基、烷氧甲基丙烯酰M或烷IL^甲基丙烯酰^J^。83.權(quán)利要求82的縮醛共聚物，其中G2是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>'或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷H&;■m和w可以在050之間變化；以及■y是l或2。84.權(quán)利要求82的縮醛共聚物，其中G2是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>85.權(quán)利要求77~84中任何一項(xiàng)的縮醛共聚物，其中所述縮醛共聚物包含多于一個的可以彼此相同或不同的G3鏈段。86.權(quán)利要求77~85中任何一項(xiàng)的縮醛共聚物，其中G3是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>，其中NIR是在700~1100nm之間有一個或更多個強(qiáng)吸收峰的近紅外吸M色團(tuán)。87.權(quán)利要求86的縮醛共聚物，其中所述近紅外吸JML色團(tuán)是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>或其中:Dl和D2獨(dú)立地是-O畫、-S-、畫Se-、畫CH-CH-和國C(CH3)2-;Zl和Z2各自獨(dú)立地代表一個或更多個稠合的取>(義或未取代芳環(huán);■h可以在28之間變化；代表0或lj■M代表氫或者Na、K或四烷基銨鹽陽離子型反離子?！鯝l代表溴離子、氯離子、碘離子、甲糾酸根、三氟甲磺酸根、三氟甲烷碳酸根、十二烷基苯并磺酸根和四氟硼酸根、四苯基硼酸才艮或三苯基正丁差^硼酸才艮陰離子型反離子；■R3和R7各自獨(dú)立地代表氳或烷基；■R4、R5和R6各自獨(dú)立地代表烷基、芳基烷基、羥基烷基、M烷基、M烷基、磺基烷基或可聚合的取代基，所述取代基包含所述官能團(tuán)且具有以下通式其中m可以在050之間變化，以及R是氬或甲基。88.權(quán)利要求87的縮醛共聚物，其中Zl或Z2中至少之一是苯基或萘基。89.權(quán)利要求88的縮醛共聚物，其具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中a、b、c、d和e是可以在0.010.99之間變化的摩爾比。90.權(quán)利要求76~89中任何一項(xiàng)的縮搭共聚物或它們的混合物在*#制備中的用途。91.權(quán)利要求卯的用途，其中所述^t是陰圖平版印刷版*#。92.—種平版印刷版涂布液，所述涂布液包含權(quán)利要求76~89中任何一項(xiàng)的縮搭共聚物或它們的混合物。93.權(quán)利要求92的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約5wt%~約50wt。/。的所述縮醛共聚物。94.權(quán)利要求92或93的涂布液，所述涂布液還包含根據(jù)權(quán)利要求1~13中任何一項(xiàng)的碘錯鹽。95.權(quán)利要求92~94中任何一項(xiàng)的涂布液，所述涂布液還包含聚合物粘合劑。96.權(quán)利要求95的涂布液，其中所述聚合物粘合劑為權(quán)利要求41~57中任何一項(xiàng)所定義的聚合物粘合劑。97.權(quán)利要求92~96中任何一項(xiàng)的涂布液在陰圖平版印刷版制備中的用途。98.—種陰圖平版印刷版，其包含通過在基體上沉積權(quán)利要求92~96中任何一項(xiàng)的涂布液所產(chǎn)生的涂層。99.一種用于平版印刷版涂料的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有連接于其上的至少一個能發(fā)生陽離子聚合或自由基聚合的官能團(tuán)。100.權(quán)利要求99的聚合物粘合劑，其中所述官能團(tuán)是丙烯^、甲基丙烯脧基、乙烯基醚基、羥基、烷氧甲基丙烯酰氨基、烷氧基曱基丙烯酰JL^、N-曱氧甲基丙婦酰JL^或N-甲氧甲基甲基丙烯酰M。101.權(quán)利要求99或100的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是縮搭共聚物或所述縮搭共聚物的混合物。102.權(quán)利要求101的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下結(jié)構(gòu)其中:Gl代表提供在有機(jī)溶劑中的溶解度的加工鏈段；G2代表連接了所述官能團(tuán)的熱反應(yīng)性鏈段；a、b、d和eA^爾比且可以在0.010.99之間變4匕；以及可以被OHOH.代替。103.權(quán)利要求102的聚合物粘合劑，其中G1是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、甲基節(jié)基磺酰基M甲酸S旨、羧酸和磷酸官能團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>104.權(quán)利要求102的聚合物粘合劑，其中G1是C3H7或oh。105.權(quán)利要求102~104中任何一項(xiàng)的聚合物粘合劑，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接于其上的所述官能團(tuán)。106.權(quán)利要求105的聚合物粘合劑，其中G2是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷IL^;■m和w可以在050之間變化；以及■y是l或2。107.權(quán)利要求105的聚合物粘合劑，其中G2是:、8或M。108.權(quán)利要求107的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下通式:109.權(quán)利要求99或100的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是可溶于溶劑的纖維素醚、可溶于水的纖維素醚或它們的混合物，所述纖維素醚具有連接于其上的所述官能團(tuán)。110.權(quán)利要求109的聚合物粘合劑，其中所述纖維素醚已通過使連接在所述纖維素醚上的羥甲基、羥乙基或羥丙基與連接了所述官能團(tuán)的2-異氰酸才艮合乙基化合物及Jl而改性。111.權(quán)利要求109或110的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>其中:■a和b是摩爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化，■G4是羥基、羥乙基或幾丙基；以及■G5包含所述官能團(tuán)。112.權(quán)利要求111的聚合物粘合劑，其中G5是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>其中m是0或l，以及R是氫或甲基。113.權(quán)利要求112的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下結(jié)構(gòu):114.權(quán)利要求99或100的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是共聚物，所述共聚物包含一個或更多個具有以下通式的第一單體〈HO—P=0U，或OH和一個或更多個具有以下通式的第二單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>'或其中:■m和w可以在0~50之間變化，■R是氫或曱基；■Rll是線型或支化烷基鏈；以及■R12是烷基、羥基或羧酸。115.權(quán)利要求114的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中a、b、c和d;l^爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化。116.權(quán)利要求99~115中任何一項(xiàng)的聚合物粘合劑或它們的混合物在涂料制備中的用途。117.權(quán)利要求116的用途，其中所述涂料是陰圖平版印刷版涂料。118.—種平版印刷版涂布液，所述涂布液包含權(quán)利要求99~115中任何一項(xiàng)的聚合物粘合劑或它們的混合物。119.權(quán)利要求118的涂布液，所述涂布液包含以固體重量計(jì)約1wt%~約50wt。/)的所述聚合物粘合劑。120.權(quán)利要求118或119的涂布液，所述涂布液還包含根據(jù)權(quán)利要求1~13中任何一項(xiàng)的碘銪鹽。121.權(quán)利要求118~120中任何一項(xiàng)的涂布液，所述涂布液還包含近紅外吸收染料。122.權(quán)利要求121的涂布液，其中所述近紅外吸收染料是權(quán)利要求22~38中任何一項(xiàng)所定義的近紅外吸收染料。123.權(quán)利要求118~122中任何一項(xiàng)的涂布液在陰圖平版印刷版制備中的用途。124.—種陰圖平版印刷版，其包含通過在基體上沉積權(quán)利要求118~122中任何一項(xiàng)的涂布液所產(chǎn)生的涂層。全文摘要本發(fā)明涉及包含能進(jìn)行陽離子或自由基聚合的官能團(tuán)的碘鎓鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑，它們的制備方法以及它們在涂料制備中的用途。本發(fā)明還涉及含碘鎓鹽、縮醛共聚物和/或聚合物粘合劑的涂布液和涂層，并涉及包含這類涂層的陰圖平版印刷版。文檔編號C07C275/62GK101454277SQ200780005807公開日2009年6月10日申請日期2007年5月9日優(yōu)先權(quán)日2006年5月17日發(fā)明者美·T·源,馬克·安德烈·洛卡斯申請人:美洲染料資源公司