專利名稱：2,4,6-苯基取代的環(huán)酮-烯醇的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的2，4，6-苯基取代的環(huán)酮烯醇，它們的多種制備方法以及作為農(nóng)藥和/或除草劑的用途。本發(fā)明還涉及包含2，4，6-苯基取代的環(huán)酮-烯醇和能夠改善作物耐受性的化合物的選擇性除草組合物。

背景技術(shù)：
先前已經(jīng)公開了3-?；?吡咯烷-2，4-二酮的藥學活性(S.Suzuki etal.Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。而且，R.Schmierer和H.Mildenberger已合成出N-苯基吡咯烷-2，4-二酮(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。然而，這些化合物的生物活性尚沒有記載。
EP-A-0262399和GB-A-2266888中公開了類似結(jié)構(gòu)化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，然而，這些文獻中沒有記載除草，殺蟲或殺螨活性?，F(xiàn)已公開了具有除草，殺蟲或殺螨活性的未取代的二環(huán)3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355599，EP-415211和JP-A-12-053670)以及取代的單環(huán)3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077)。
現(xiàn)已公開了多環(huán)的3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷-二酮衍生物(EP-A-456063，EP-A-521334，EP-A-596298，EP-A-613884，EP-A-613885，WO 94/01997，WO 95/26954，WO 95/20572，EP-A-0668267，WO 96/25395，WO 96/35664，WO97/01535，WO 97/02243，WO 97/36868，WO 97/43275，WO 98/05638，WO 98/06721，WO 98/25928，WO 99/16748，WO 99/24437，WO99/43649，WO 99/48869和WO 99/55673，WO 01/17972，WO 01/23354，WO 01/74770。
已知某些取代的Δ3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(參見DE-A-4014420)。DE-A-4014420中還公開了用作起始化合物(如，例如3-(2-甲基-苯基)-4-羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的季酮酸衍生物的合成方法。然而，Campbell等，在J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)1567-76中記載所知類似結(jié)構(gòu)的化合物并不具有殺蟲和/或殺螨活性。此外，在下述文獻中公開了具有除草，殺螨和殺蟲活性的3-芳基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物EP-A-528156，EP-A-0 647637，WO 95/26345，WO96/20196，WO 96/25395，WO 96/35664，WO 97/01535，WO 97/02243，WO 97/36868，WO 98/05638，WO 98/25928，WO 99/16748，WO99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/17972，WO 01/23354和WO 01/74770。下述文獻中還公開了3-芳基-Δ3-二氫噻酚酮衍生物(WO95/26345，96/25395，WO 97/01535，WO 97/02243，WO 97/36868，WO 98/05638，WO 98/25928，WO 99/16748，WO 99/43649，WO99/48869，WO 99/55673，WO 01/17972，WO 01/23354和WO01/74770)。
現(xiàn)已公開了某些在苯環(huán)上未被取代的苯基-吡喃酮衍生物(參見A.M.Chirazi，T.Kappe和E.Ziegler，Arch.Pharm.309，558(1976)以及K.-H.Boltze和K.Heidenbluth，Chem.Ber.91，2849)，但是這些化合物的作為農(nóng)藥的可能的應(yīng)用尚未公開。下述文獻中公開了在苯環(huán)上被取代的并具有除草，殺螨和殺蟲活性的苯基-吡喃酮衍生物EP-A-588 137，WO 96/25395，WO 96/35664，WO 97/01535，WO 97/02243，WO97/16436，WO 97/19941，WO 97/36868，WO 98/05638，WO 99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/17972和WO 01/74770。
現(xiàn)已公開了某些在苯環(huán)上未被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物(參見E.Ziegler和E.Steiner，Monatsh.95，147(1964)，R.Ketcham.T.Kappe和E.Ziegler，J.Heterocyc Chem.10，223(1973))，但是這些化合物的作為農(nóng)藥的可能的應(yīng)用尚未公開。下述文獻中公開了在苯環(huán)上被取代的并具有除草，殺螨和殺蟲活性的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物WO 94/14785，WO 96/02539，WO 96/35664，WO 97/01535，WO 97/02243，WO97/02243，WO 97/36868，WO 99/05638，WO 99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/17972和WO 01/74770。
已知某些取代的2-芳基環(huán)戊烷二酮具有除草，殺蟲和殺螨活性(參見，例如，US-4283348；4338122；4436666；4526723；4551547；4632698，WO 96/01798；WO 96/03366；WO 97/14667和WO 98/39281，WO 99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/17972和WO01/74770)。而且，類似取代的化合物也是已知的；Micklefield等在Tetrahedron，(1992)，7519-26中公開了3-羥基-5，5-二甲基-2-苯基環(huán)戊-2-烯-1-酮以及Edwards等在J.Chem.Soc.S，(1967)，405-9中公開了天然產(chǎn)物involutin(-)-順式-5-(3，4-二羥基苯基)-3，4-二羥基-2-(4-羥苯基)-環(huán)戊-2-烯-酮。但其中沒有記載殺蟲或殺螨活性。另外，J.EconomicEntomology，66，(1973)，584和DE-A-2361084中公開了2-(2，4，6-三甲基苯基)-1，3-二氫化茚二酮，其中詳述了它們的除草和殺螨活性。
已知某些取代的2-芳基環(huán)己烷二酮具有除草，殺蟲和殺螨活性(US-4175135，4209432，4256657，4256658，4256659，4257858，4283348，4303669，4351666，4409153，4436666，4526723，4613617，4659372，DE-A2813341以及Wheeler，T.N.，J.Org.Chem.44，4906(1979)，WO 99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/17972和WO 01/74770)。
已知某些取代的4-芳基-吡唑烷-3，5-二酮具有殺螨，殺蟲和除草活性(參見，例如，WO 92/16510，EP-A-508126，WO 96/11574，WO 96/21652，WO 99/47525，WO 01/17351，WO 01/17352，WO 01/17353，WO01/17972，WO 01/17973，WO 03/028466和WO 03/062244)。
然而，這些化合物的活性和作用譜不能令人完全滿意，尤其是在采用低用量和濃度時。而且，植物對這些化合物并不總是具有足夠好的耐受性。


發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物
其中 W代表烷氧基，鹵代烷氧基，烷氧基烷氧基，烷氧基-二-烷氧基或任選取代的環(huán)烷基烷二基氧基，它們可任選被雜原子間斷， X代表烷基， Y代表氯，溴或碘， CKE代表下列基團之一


或
其中 A代表氫，或代表各自任選鹵素取代的烷基，烯基，烷氧基烷基或烷硫基烷基，或者代表飽和或不飽和的、任選取代的環(huán)烷基，其中至少一個環(huán)原子任選被雜原子替換，或代表芳基，芳烷基或雜芳基，它們各自任選被鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，氰基或硝基取代， B代表氫，烷基或烷氧基烷基，或 A和B與它們鍵合的碳原子一起代表任選含有至少一個雜原子的飽和或不飽和的、未取代或取代的環(huán)， D代表氫或任選取代的選自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、飽和或不飽和的環(huán)烷基的基團，所述環(huán)烷基中任選一個或多個環(huán)原子被雜原子替換；芳烷基，芳基，雜芳基烷基或雜芳基，或者 A和D與它們鍵合的原子一起代表飽和或不飽和的環(huán)，所述的環(huán)在A，D部分是未取代的或取代的以及任選含有至少一個(當CKE＝8時，更多的)雜原子，或 A和Q1一起代表烷二基或烯二基，它們?nèi)芜x被羥基取代或任選被各自任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷基、芐氧基或芳基取代，或者 Q1代表氫或烷基， Q2，Q4，Q5和Q6各自獨立地代表氫或烷基， Q3代表氫，代表任選取代的烷基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，任選取代的環(huán)烷基(其中亞甲基任選被氧或硫替換)或任選取代的苯基，或者 Q3和Q4與它們鍵合的碳原子一起代表飽和或不飽和的、未取代或取代的任選含有雜原子的環(huán)， G代表氫(a)或代表下列基團之一
E(f)或
其中 E代表金屬離子等價物或銨離子， L代表氧或硫， M代表氧或硫， R1代表各自任選被鹵素取代的烷基，烯基，烷氧基烷基，烷硫基烷基或聚烷氧基烷基，或代表環(huán)烷基，該環(huán)烷基可被至少一個雜原子間斷并任選被鹵素、烷基或烷氧基取代，或者代表各自任選取代的苯基，苯基烷基，雜芳基，苯氧基烷基或雜芳氧基烷基， R2代表各自任選被鹵素取代的烷基，烯基，烷氧基烷基或聚烷氧基烷基，或代表各自任選取代的環(huán)烷基，苯基或芐基， R3，R4和R5各自獨立地代表各自任選被鹵素取代的烷基，烷氧基，烷基氨基，二烷基氨基，烷硫基，烯硫基或環(huán)烷硫基，或者代表各自任選取代的苯基，芐基，苯氧基或苯硫基， R6和R7各自獨立地代表氫，或代表各自任選被鹵素取代的烷基，環(huán)烷基，烯基，烷氧基或烷氧基烷基，或代表任選取代的苯基，或代表任選取代的芐基，或與它們鍵合的N原子一起代表任選被氧或硫間斷的環(huán)。

具體實施例方式 根據(jù)取代基的類型，式(I)化合物還可以以幾何和/或旋光異構(gòu)體或不同組成的異構(gòu)體混合物的形式存在，它們可任選通過常規(guī)方法分離。本發(fā)明涉及純異構(gòu)體以及異構(gòu)體混合物，它們的制備方法，其應(yīng)用以及含有它們的組合物。然而，為了簡便起見，下文將全部提及的式(I)化合物，不僅可以理解為表示純化合物，以及如果需要，還可以表示含有不同組成的異構(gòu)體化合物的混合物。
考慮到CKE基團的(1)至(8)種含義，下列主體結(jié)構(gòu)(I-1)至(I-8)表現(xiàn)為
其中 A，B，D，G，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y表示上述定義。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，在CKE代表基團(1)的情況下，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-1-a)至(I-1-g)
其中 A，B，D，E，L，M，W，X，Y，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，在CKE代表基團(2)的情況下，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-2-a)至(I-2-g)

其中 A，B，E，L，M，W，X，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，在CKE代表基團(3)的情況下，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-3-a)至(I-3-g)
其中 A，B，E，L，M，W，X，Y，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
根據(jù)取代基G的位置，式(I-4)化合物可以兩種異構(gòu)體形式存在，即式(I-4-A)和(I-4-B)
這兩種異構(gòu)體在式(I-4)中是以虛線表示的。
式(I-4-A)和(I-4-B)化合物可以混合物的形式存在，也可以其純異構(gòu)體形式存在。如果需要，式(I-4-A)和(I-4-B)化合物的混合物可通過本身已知方式，使用物理方法，如通過色譜方法分離。
為了表述更加清楚，下文將僅提及可能存在的異構(gòu)體之一。然而，這并不排除下述情況即如果需要，化合物可以異構(gòu)體混合物的形式存在或者以其它的異構(gòu)體形式存在。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，在CKE代表基團(4)的情況下，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-4-a)至(I-4-g)

其中 A，D，E，L，M，W，X，Y，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，在CKE代表基團(5)的情況下，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-5-a)至(I-5-g)
其中 A，E，L，M，W，X，Y，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
根據(jù)取代基G的位置，式(I-6)化合物可以兩種異構(gòu)體形式存在，即式(I-6-A)和(I-6-B)
這兩種異構(gòu)體在式(I)中是以虛線表示的。
式(I-6-A)和(I-6-B)化合物可以混合物的形式存在，也可以其純異構(gòu)體形式存在。如果需要，式(I-6-A)和(I-6-B)化合物的混合物可采用物理方法，如通過色譜方法分離。
為了表述更加清楚，下文將僅提及可能存在的異構(gòu)體之一。然而，這并不排除下述情況即如果需要，化合物可以異構(gòu)體混合物的形式存在或者以其它的異構(gòu)體形式存在。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-6-a)至(I-6-g)

其中 A，B，Q1，Q2，E，L，M，W，X，Y ，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
根據(jù)取代基G的位置，式(I-7)化合物可以兩種異構(gòu)體形式存在，即式(I-7-A)和(I-7-B)，這兩種異構(gòu)體在式(I-7)中是以虛線表示的
式(I-7-A)和(I-7-B)化合物可以混合物的形式存在，也可以其純異構(gòu)體形式存在。如果需要，式(I-7-A)和(I-7-B)化合物的混合物可采用物理方法，如通過色譜方法分離。
為了表述更加清楚，下文將僅提及可能存在的異構(gòu)體之一。這包括，如果需要，所述化合物可以異構(gòu)體混合物的形式存在或者以其它的異構(gòu)體形式存在。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-7-a)至(I-7-g)

其中 A，B，E，L，M，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X，Y，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
根據(jù)取代基G的位置，式(I-8)化合物可以兩種異構(gòu)體形式存在，即式(I-8-A)和(I-8-B)
這兩種異構(gòu)體在式(I-8)中是以虛線表示的。
式(I-8-A)和(I-8-B)化合物可以混合物的形式存在，也可以其純異構(gòu)體形式存在。如果需要，式(I-8-A)和(I-8-B)化合物的混合物可通過已知方式，采用物理方法，如通過色譜方法分離。
為了表述更加清楚，下文將僅提及可能存在的異構(gòu)體之一。然而，這并不排除下述情況，即如果需要，所述化合物可以異構(gòu)體混合物的形式存在或者以其它的異構(gòu)體形式存在。
考慮到基團G的(a)，(b)，(c)，(d)，(e)，(f)和(g)的不同含義，在CKE代表基團(8)的情況下，表現(xiàn)為下列的主體結(jié)構(gòu)(I-8-a)至(I-8-g)

其中 A，D，E，L，M，W，X，Y，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7代表上述定義。
而且，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物可通過下述方法之一制備獲得 (A)式(I-1-a)的取代的3-苯基吡咯烷-2，4-二酮或其烯醇的制備方法如下
其中 A，B，D，W，X和Y如上定義 存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(II)的N-?；被狨ミM行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中 A，B，D，W，X和Y如上定義 以及 R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)。
(B)另外，已發(fā)現(xiàn)式(I-2-a)的取代的3-苯基-4-羥基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物可通過如下方法制備
其中 A，B，W，X和Y如上定義 即存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(III)的羧酸酯進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中 A，B，W，X，Y和R8如上定義。
(C)另外，已發(fā)現(xiàn)式(I-3-a)的取代的3-苯基-4-羥基-Δ3-二氫噻吩酮衍生物可通過如下方法制備
其中 A，B，W，X和Y如上定義 即任選地存在稀釋劑以及存在酸的條件下，將式(IV)的β-酮羧酸酯進行分子內(nèi)環(huán)化而獲得
其中 A，B，W，Y和R8如上定義以及 V代表氫，鹵素，烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)或烷氧基(優(yōu)選C1-C8-烷氧基)。
(D)另外，已發(fā)現(xiàn)新的式(I-4-a)的取代的3-苯基-吡喃酮衍生物可通過如下方法制備
其中 A，D，W，X和Y如上定義 即任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸性接受體的條件下，將式(V)的羰基化合物
其中 A和D代表上述定義 或?qū)⑹?Va)的甲硅烷基烯醇醚
其中 A，D和R8如上定義 與式(VI)的乙烯酮?；u反應(yīng)
其中 W，X和Y如上定義以及 Hal代表鹵素(優(yōu)選氯或溴)。
再有，已發(fā)現(xiàn) (E)新的式(I-5-a)的取代的苯基-1，3-噻嗪衍生物可通過如下方法制備
其中 A，W，X和Y如上定義 即任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸性接受體的條件下，將式(VII)的硫代酰胺化合物
其中 A如上定義 與式(VI)的乙烯酮?；u反應(yīng)
其中 Hal，W，X和Y如上定義。
再有，已發(fā)現(xiàn) (F)式(I-6-a)化合物可通過如下方法制備
其中 A，B，Q1，Q2，W，X和Y如上定義 即任選地存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(VIII)的酮羧酸酯進行分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)
其中 A，B，Q1，Q2，W，X和Y如上定義以及 R8代表烷基(特別是C1-C8-烷基)。
再有，已發(fā)現(xiàn) (G)式(I-7-a)化合物可通過如下方法制備
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義 即存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(IX)的6-芳基-5-酮己酸酯進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義 以及 R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)。
(H)另外，已發(fā)現(xiàn)式(I-8-a)化合物可通過如下方法制備
其中 A，D，W，X和Y如上定義 即，將式(X)化合物
其中 A和D如上定義 α)任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸性接受體的條件下，與式(VI)化合物反應(yīng)
其中 Hal，X，Y和W如上定義， 或者 β)任選地存在稀釋劑以及任選地存在堿的條件下，與式(XI)化合物反應(yīng)
其中 W，X和Y如上定義， 以及U代表NH2或O-R8，其中R8如上定義， 或者 γ)任選地存在稀釋劑以及任選地存在堿的條件下，與式(XII)化合物反應(yīng)
其中 A，D，W，X，Y和R8如上定義。
再有，已發(fā)現(xiàn) (I)前面所示的式(I-1-b)至(I-8-b)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，R1，W，X和Y如上定義，可通過如下方法制備 即，將前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義， 各自與下列化合物進行反應(yīng)而制備 (α)與式(XIII)的?；u反應(yīng)
其中 R1如上定義以及 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)， 或者 (β)任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸結(jié)合劑的條件下，與式(XIV)的羧酸酐反應(yīng) R1-CO-O-CO-R1(XIV) 其中 R1如上定義； (J)前面所示的式(I-1-c)至(I-8-c)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，R2，M，W，X和Y如上定義以及L代表氧，可通過如下方法制備 即，任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸結(jié)合劑的條件下，將前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，各自與式(XV)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯反應(yīng)而制備 R2-M-CO-Cl(XV) 其中 R2和M如上定義； (K)前面所示的式(I-1-c)至(I-8-c)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，R2，M，W，X和Y如上定義以及L代表硫，可通過如下方法制備 即，任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸結(jié)合劑的條件下，將前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，各自與式(XVI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯進行反應(yīng)而制備
其中 M和R2如上定義； 以及 (L)前面所示的式(I-1-d)至(I-8-d)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，R3，W，X和Y如上定義，可通過如下方法制備 即，任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸結(jié)合劑的條件下，將前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，各自與式(XVII)的磺酰氯反應(yīng)而制備 R3-SO2-Cl(XVII) 其中 R3如上定義； (M)前面所示的式(I-1-e)至(I-8-e)化合物，其中A，B，D，L，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，R4，R5，W，X和Y如上定義，可通過如下方法制備 即，任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸結(jié)合劑的條件下，將前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，各自與式(XVIII)的磷化合物反應(yīng)而制備
其中 L，R4和R5如上定義以及 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)； (N)前面所示的式(I-1-f)至(I-8-f)化合物，其中A，B，D，E，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，可通過如下方法制備 即，任選地存在稀釋劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，各自與式(XIX)或(XX)的金屬化合物或胺反應(yīng)而制備 Me(OR10)t (XIX)
其中 Me代表一價或二價金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬，如鋰，鈉，鉀，鎂或鈣)，或代表銨離子
t代表1或2以及 R10，R11和R12各自獨立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基)； (O)前面所示的式(I-1-g)至(I-8-g)化合物，其中A，B，D，L，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，R6，R7，W，X和Y如上定義，可通過如下方法制備 即，將前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，各自與下列化合物進行反應(yīng)而制備 (α)任選地存在稀釋劑以及任選地存在催化劑的條件下，與式(XXI)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng) R6-N＝C＝L(XXI) 其中 R6和L如上定義， 或者 (β)任選地存在稀釋劑以及任選地存在酸結(jié)合劑的條件下，與式(XXII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)
其中 L，R6和R7如上定義； (P)前面所示的式(I-1-a)至(I-8-a)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上定義，可通過如下方法制備 即，任選地存在稀釋劑，Cu(I)鹽(如CuBr，CuI)以及強堿(如氫化鈉，叔丁醇鉀)的條件下，將式(I-1-a’)至(I-8-a’)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，X和Y如上定義以及W’優(yōu)選代表溴，
與下式的醇反應(yīng) W-OH 其中 W如上定義。
而且，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物具有非常好的農(nóng)藥活性，優(yōu)選作為殺蟲劑，殺螨劑和/或除草劑。
令人驚奇的，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些取代的環(huán)酮烯醇，當與下述的改善農(nóng)作物耐受性的化合物(安全劑/解毒劑)聯(lián)合使用時，可特別有效地防止對作物產(chǎn)生傷害以及特別有利地制成具有廣譜活性的混劑產(chǎn)品以應(yīng)用于選擇性地防除有用作物中的不需要的植物，所述有用作物，如禾谷類作物，尤其是玉米，大豆和稻。
本發(fā)明還涉及包括有效量的活性化合物混劑的選擇性除草組合物，其中活性化合物混劑包含下列組分， (a’)至少一種式(I)的取代的環(huán)酮烯醇，其中CKE，W，X和Y如上定義 和 (b’)至少一種選自下述一組化合物的改善農(nóng)作物耐受性的化合物 4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]-癸烷(AD-67，MON-4660)、1-二氯乙酰基六氫-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]-嘧啶-6(2H)-酮(Dicyclonon，BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并嗪(解草酮)、5-氯-喹啉-8-氧基乙酸(1-甲基己基-酯)(解草酯-還可參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中的相關(guān)化合物)、3-(2-氯芐基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆)、α-(氰基甲氧亞氨基)苯基乙腈(解草胺腈)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基-乙基)-3-(4-甲基-苯基)-脲(香草隆)、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)、哌啶-1-硫代甲酸-S-1-甲基-1-苯基-乙基酯(哌草丹)、2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)-乙基)-N-(2-丙烯基)-乙酰胺(DKA-24)、2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基-乙酰胺(烯丙酰草胺)、4，6-二氯-2-苯基-嘧啶(解草啶)、1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酸乙酯(解草唑-乙酯-還可參見EP-A-174562和EP-A-346620中的相關(guān)化合物)、2-氯-4-三氟甲基-噻唑-5-甲酸-苯基甲基酯(解草安)、4-氯-N-(1，3-二氧雜戊環(huán)-2-基-甲氧基)-α-三氟-苯乙酮-肟(肟草安)、3-二氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基-唑烷(解草唑，MON-13900)、4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異唑甲酸乙酯(雙苯唑酸-乙酯-還可參見WO-A-95/07897中的相關(guān)化合物)、1-(乙氧基羰基)-乙基-3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸酯(Lactidichlor)、(4-氯-鄰甲苯基氧基)-乙酸(MCPA)、2-(4-氯-鄰甲苯基-氧基)-丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2，4-二氯-苯基)-4，5--二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯-還可參見WO-A-91/07874中的相關(guān)化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧雜戊環(huán)(MG-191)、2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷4-二硫代甲酸酯(MG-838)、1，8-萘二甲酸酐、α-(1，3-二氧雜戊環(huán)-2-基-甲氧亞氨基)-苯基乙腈(解草腈)、2，2-二氯-N-(1，3-二氧雜戊環(huán)-2-基-甲基)-N-(2-丙烯基)-乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-唑烷(R-28725)、3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基-唑烷(R-29148)、4-(4-氯-鄰甲苯基)-丁酸、4-(4-氯-苯氧基)-丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯-苯基)-5-苯基-1 H-吡唑-3-甲酸甲酯、1-(2，4-二氯-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯-苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯-苯基)-5-(1，1-二甲基-乙基)-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、1-(2，4-二氯-苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(也可參見EP-A-269806和EP-A-333131中的相關(guān)化合物)、5-(2，4-二氯-芐基)-2-異唑啉-3-甲酸乙酯、5-苯基-2-異唑啉-3-甲酸乙酯、5-(4-氟-苯基)-5-苯基-2-異唑啉-3-甲酸乙酯(也可參見WO-A-91/08202中的相關(guān)化合物)、5-氯-喹啉-8-氧基乙酸-(1，3-二甲基-丁-1-基)-酯、5-氯-喹啉-8-氧基-乙酸-4-烯丙基氧基-丁基酯、5-氯-喹啉-8-氧基-乙酸-1-烯丙基氧基-丙-2-基-酯、5-氯喹啉-8-氧基-乙酸-甲基酯、5-氯-喹啉-8-氧基-乙酸乙基酯、5-氯-喹啉-8-氧基-乙酸-烯丙基酯、5-氯-喹啉-8-氧基-乙酸-2-氧代-丙-1-基-酯、5-氯-喹啉-8-氧基-丙二酸二乙基酯、5-氯-喹啉-8-氧基-丙二酸二烯丙基酯、5-氯喹啉-8-氧基-丙二酸二乙基酯(也可參見EP-A-582198中的相關(guān)化合物)、4-羧基-苯并二氫吡喃-4-基-乙酸(AC-304415，參見EP-A-613618)、4-氯-苯氧基-乙酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基-二苯酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基-苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；?氨磺酰)-苯基]-3-甲基-脲(別名N-(2-甲氧基-苯甲?；?-4-[(甲基氨基-羰基)-氨基]-苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基-苯甲?；被酋?-苯基]-3，3-二甲基-脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰)-苯基]-3-甲基-脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰)-苯基]-3，3-二甲基-脲、N-(2-甲氧基-5-甲基-苯甲酰基)-4-(環(huán)丙基氨基羰基)-苯磺酰胺， 和/或下述化合物(下列通式定義的)之一 通式(IIa)化合物
或通式(IIb)化合物
或式(IIc)化合物
其中 n表示0至5的數(shù)， A1代表下列的二價雜環(huán)基團之一
其中 n表示0至5的數(shù)， A2代表任選被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1或2個碳原子的烷二基， R14代表羥基、巰基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基， R15代表羥基、巰基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基， R16代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基， R17代表氫，或代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧雜環(huán)戊烷基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者代表任選被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基， R18代表氫，或代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧雜環(huán)戊烷基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者代表任選被氟、氯和/或溴或者C1-C4-烷基取代的苯基，或者與R17一起表示各自任選被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合的苯環(huán)或者被兩個與其鍵合的碳原子一起形成5-或6-元碳環(huán)的取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基， R19代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基， R20代表氫，或代表各自任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或三(C1-C4-烷基)甲硅烷基， R21代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基， X1代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基， X2代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基， X3代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基， 和/或下述化合物(下列通式定義的) 通式(IId)化合物
或通式(IIe)化合物
其中 n表示0至5的數(shù)， R22代表氫或C1-C4-烷基， R23代表氫或C1-C4-烷基， R24代表氫，或代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基、或者代表各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷氧基、C3-C6-環(huán)烷硫基或C3-C6-環(huán)烷基氨基， R25代表氫，或代表任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基，或代表各自任選被氰基或者鹵素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基，或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基， R26代表氫，或代表任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基，或代表各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基，或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基，或者與R25一起表示各自任選被C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基， X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲?；被酋?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基，和 X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲?；被酋?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基。
式(I)提供了本發(fā)明化合物的通式定義。上下文中所提及的結(jié)構(gòu)式中給出的優(yōu)選取代基或基團的范圍將在下面進行舉例說明 W優(yōu)選代表C1-C6-烷氧基，C1-C6-鹵代烷氧基，C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基-二-C2-C4-烷氧基，或代表C3-C6-環(huán)烷基-C1-C3-烷二基氧基，其任選被氟，氯，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基一取代至三取代以及環(huán)中的一個亞甲基可任選被氧或硫間斷， X優(yōu)選代表C1-C6-烷基， Y優(yōu)選代表氯，溴或碘， CKE優(yōu)選代表下列基團之一
A優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基，C3-C8-烯基，C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基，或代表C3-C8-環(huán)烷基，所述環(huán)烷基中的一個環(huán)原子或不直接相鄰的兩個環(huán)原子任選被氧和/或硫替換并且任選被鹵素，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代，或代表各自任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-鹵代烷氧基，氰基或硝基取代的苯基，萘基，具有5-6個環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基，吡啶基，咪唑基，三唑基，吡唑基，嘧啶基，噻唑基或噻吩基)，苯基-C1-C6-烷基或萘基-C1-C6-烷基， B優(yōu)選代表氫，C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10-環(huán)烷基，上述環(huán)烷基中的一個環(huán)原子任選被氧或硫替換以及所述環(huán)烷基任選被C1-C8-烷基，C3-C10-環(huán)烷基，C1-C8-鹵代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷硫基，鹵素或苯基一取代或二取代，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表被亞烷基二基取代的C3-C6-環(huán)烷基，所述的亞烷基二基任選被C1-C4-烷基取代并任選含有一或兩個不直接相鄰的氧和/或硫原子，或者代表被亞烷基二氧基或亞烷基二硫基取代的C3-C6-環(huán)烷基，亞烷基二氧基或亞烷基二硫基這類基團與其所鍵合的碳原子一起形成另外的五至八元環(huán)，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，其中兩個取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表C2-C6-烷二基，C2-C6-烯二基或C4-C6-烷二烯二基，所述的環(huán)烷基或環(huán)烯基的一個亞甲基任選被氧或硫替換以及C2-C6烷二基，C2-C6烯二基或C4-C6烷二烯二基各自任選被C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或鹵素取代， D優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基，或代表C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基的環(huán)原子任選被氧或硫替換并任選被鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基取代，或代表苯基，具有5或6個環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基，咪唑基，吡啶基，噻唑基，吡唑基，嘧啶基，吡咯基，噻吩基或三唑基)，苯基-C1-C6-烷基或具有5或6個環(huán)原子的(例如呋喃基，咪唑基，吡啶基，噻唑基，吡唑基，嘧啶基，吡咯基，噻吩基或三唑基)雜芳基-C1-C6-烷基，它們各自任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-鹵代烷氧基，氰基或硝基取代，或 A和D一起優(yōu)選代表各自任選取代的C3-C6-烷二基或C3-C6-烯二基，其中一個亞甲基任選被羰基，氧或硫替換，以及 適合的取代基各自為 鹵素，羥基，巰基，或各自任選被鹵素取代的C1-C10-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C3-C7-環(huán)烷基，苯基或芐氧基；或另一個C3-C6-烷二基，C3-C6-烯二基或任選被C1-C6-烷基取代的丁二烯基或者其中兩個相鄰取代基與它們所鍵合的碳原子一起任選形成另一飽和或不飽和的具有5或6個環(huán)原子的環(huán)(式(I-1)化合物的情況下，A和D將與它們所鍵合的原子一起代表例如基團AD-1至AD-10，這將在下文詳述)，所述的環(huán)可含有氧或硫，或任選含有下列基團之一


或
或 A和Q1一起優(yōu)選代表C3-C6-烷二基或C4-C6-烯二基，它們各自任選被選自下列一組的相同或不同取代基一取代或二取代鹵素，羥基，或各自任選被相同或不同的鹵素取代基一取代至三取代的C1-C10-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C3-C7-環(huán)烷基，或各自任選被選自鹵素，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基的相同或不同取代基一取代至三取代的芐氧基或苯基，所述的C3-C6-烷二基或C4-C6-烯二基還任選含有下列基團之一


或
或通過C1-C2-烷二基或氧原子橋接，或者 Q1優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基， Q2，Q4，Q5和Q6各自獨立地優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基， Q3優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C2-烷基，任選被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代以及其中一個亞甲基任選被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基，或者代表任選被鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基取代的苯基，或 Q3和Q4與它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表任選被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7的環(huán)，以及其中一個環(huán)原子任選被氧或硫替換， G優(yōu)選代表氫(a)或下列基團之一

E(f)或

特別是(a)，(b)，(c)或(g) 其中 E代表金屬離子等價物或銨離子， L代表氧或硫以及 M代表氧或硫。
R1優(yōu)選代表各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-烯基，C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或聚-C1-C8-烷氧基C1-C8-烷基，或者代表C3-C8-環(huán)烷基，其中任選一個或多個(優(yōu)選至多兩個)不直接相鄰的環(huán)原子被氧和/或硫替換以及任選被鹵素，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代， 或者代表苯基，所述苯基任選被鹵素，氰基，硝基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-鹵代烷基，C1-C6-鹵代烷氧基，C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺?；〈?， 或者代表任選被鹵素，硝基，氰基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基， 或代表任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基(例如吡唑基，噻唑基，吡啶基，嘧啶基，呋喃基或噻吩基)， 或代表任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或 或代表任選被鹵素，氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶氧基-C1-C6-烷基，嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-C1-C6-烷基) R2優(yōu)選代表各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或聚-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基， 或任選被鹵素，C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，或 苯基或芐基，它們各自任選被鹵素，氰基，硝基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代， R3優(yōu)選代表任選被鹵素取代的C1-C8-烷基，或代表苯基或芐基，它們各自任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基取代， R4和R5優(yōu)選各自獨立地代表各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷基氨基，二-(C1-C8-烷基)氨基，C1-C8-烷硫基，C2-C8-烯硫基或C3-C7-環(huán)烷硫基，或代表苯基，苯氧基或苯硫基，它們各自任選被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷硫基，C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代， R6和R7各自獨立地優(yōu)選代表氫，或各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，C1-C8-烷氧基，C3-C8-烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，或代表任選被鹵素，C1-C8-鹵代烷基，C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基，或代表任選被鹵素，C1-C8-烷基，C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的芐基，或一起代表C3-C6-亞烷基，該亞烷基任選被C1-C4-烷基取代并且其中一個碳原子任選被氧或硫替換， R13優(yōu)選代表氫，各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基，代表C3-C8-環(huán)烷基，其中一個亞甲基任選被氧或硫替換以及任選被鹵素，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代，或代表苯基，苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基，它們各自任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基取代， R14a優(yōu)選代表氫或C1-C8-烷基，或 R13和R14a一起優(yōu)選代表C4-C6-烷二基， R15a和R16a相同或不同并優(yōu)選代表C1-C6-烷基，或 R15a和R16a一起優(yōu)選代表任選被C1-C6-烷基，C1-C6-鹵代烷基或苯基取代的C2-C4-烷二基，所述苯基任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基取代， R17a和R18a各自獨立地優(yōu)選代表氫，任選被鹵素取代的C1-C8-烷基，或任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基取代的苯基，或 R17a和R18a與它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表羰基或C5-C7-環(huán)烷基，其中一個亞甲基任選被氧或硫替換以及任選被鹵素，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代， R19a和R20a各自獨立地優(yōu)選代表C1-C10-烷基，C2-C10-烯基，C1-C10-烷氧基，C1-C10-烷基氨基，C3-C10-烯基氨基，二-(C1-C10-烷基)氨基或二-(C3-C10-烯基)氨基。
作為優(yōu)選已提及的基團定義中，鹵素代表氟，氯，溴和碘，特別是氟，氯和溴。
W特別優(yōu)選代表C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷氧基，C1-C2-烷氧基-雙-C2-C3-烷氧基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷二基氧基，其環(huán)中的一個亞甲基可任選被氧間斷， X特別優(yōu)選代表C1-C3-烷基， Y特別優(yōu)選代表氯或溴， CKE特別優(yōu)選代表下列基團之一
A特別優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氟或氯一至三取代的C1-C6-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，或代表任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一或二取代的C3-C6-環(huán)烷基，或(排除式(I-3)，(I-4)，(I-6)和(I-7)化合物的情況)代表各自任選被氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基一或二取代的苯基或芐基， B特別優(yōu)選代表氫，C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起特別優(yōu)選代表飽和或不飽和的C5-C7-環(huán)烷基，所述環(huán)烷基中的一個環(huán)原子任選被氧或硫替換以及所述環(huán)烷基任選被C1-C6-烷基，三氟甲基或C1-C6-烷氧基一或二取代，條件是在這種情況下，Q3特別優(yōu)選代表氫或甲基，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起特別優(yōu)選代表任選被亞烷二基取代的C5-C6-環(huán)烷基，所述的亞烷二基任選含有一個或兩個彼此不直接相鄰的氧或硫原子以及任選被甲基或乙基取代，或者代表被亞烷基二氧基或亞烷基二硫基取代的C5-C6-環(huán)烷基，亞烷基二氧基或亞烷基二硫基這類基團與其所鍵合的碳原子一起形成另外的五或六元環(huán)，條件是在這種情況下，Q3特別優(yōu)選代表氫或甲基，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起特別優(yōu)選代表C3-C6-環(huán)烷基或C5-C6-環(huán)烯基，其中兩個取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表各自任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代的C2-C4-烷二基，C2-C4-烯二基或丁二烯二基，條件是在這種情況下，Q3特別優(yōu)選代表氫或甲基， D特別優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氟一至三取代的C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，或代表C3-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基一或二取代以及其中一個亞甲基任選被氧替換，或(排除式(I-1)化合物的情況)代表苯基或吡啶基，它們各自任選被氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基一或二取代，或 A和D一起特別優(yōu)選代表C3-C5-烷二基，該烷二基任選被一或二取代以及其中一個亞甲基可被羰基(不包括式(I-1)化合物的情況)，氧或硫替換，作為適合的取代基是C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基，或 A和D(式(I-1)化合物的情況下)與它們所鍵合的原子一起代表下列基團AD-1至AD-10之一

或 A和Q1一起特別優(yōu)選代表C3-C4-烷二基，各自任選被選自C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基的相同或不同取代基一或二取代，或 Q1特別優(yōu)選代表氫， Q2特別優(yōu)選代表氫， Q4，Q5和Q6特別優(yōu)選各自獨立地代表氫或C1-C3-烷基， Q3特別優(yōu)選代表氫，C1-C4-烷基或任選被甲基或甲氧基一或二取代的C3-C6-環(huán)烷基，或 Q3和Q4特別優(yōu)選與它們所鍵合的碳原子一起代表飽和的C5-C6環(huán)，該環(huán)任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代以及其中一個環(huán)原子任選被氧或硫替換，條件是，這種情況下，A特別優(yōu)選代表氫或甲基，或 G特別優(yōu)選代表氫(a)或下列基團之一

E(f)或

特別是(a)，(b)或(c)， 其中 E代表金屬離子等價物或銨離子， L代表氧或硫以及 M代表氧或硫。
R1特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯一至三取代的C1-C8-烷基，C2-C18-烯基，C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，或代表C3-C6-環(huán)烷基，所述環(huán)烷基任選被氟，氯，C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一或二取代以及其中一個或兩個不直接相鄰的環(huán)原子任選被氧替換， 或者代表苯基，所述苯基任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基一或二取代， R2特別優(yōu)選代表各自任選被氟一至三取代的C1-C8-烷基，C2-C8-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，或 或代表任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或 代表苯基或芐基，它們各自任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，C1-C3-烷氧基，三氟甲基或三氟甲氧基一或二取代， R3特別優(yōu)選代表任選被氟一至三取代的C1-C6-烷基，或代表苯基，所述苯基任選各自被氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基一取代， R4特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷基氨基，二-(C1-C6-烷基)氨基，C1-C6-烷硫基，C3-C4-烯硫基，C3-C6-環(huán)烷硫基，或代表苯基，苯氧基或苯硫基，它們各自任選被氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-鹵代烷氧基，C1-C3-烷硫基，C1-C3-鹵代烷硫基，C1-C3-烷基或三氟甲基一取代， R5特別優(yōu)選代表C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基， R6特別優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，C3-C6-環(huán)烷基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-烯基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，或代表任選被氟，氯，溴，三氟甲基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一取代的苯基，或代表任選被氟，氯，溴，C1-C4-烷基，三氟甲基或C1-C4-烷氧基一取代的芐基， R7特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基， R6和R7一起特別優(yōu)選代表C4-C5-亞烷基，該亞烷基任選被甲基或乙基取代并且其中一個亞甲基任選被氧或硫替換。
作為特別優(yōu)選提及的基團的定義中，鹵素代表氟，氯和溴，特別是氟和氯。
W更特別優(yōu)選代表甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，甲氧基-乙基氧基，乙氧基-乙基氧基，環(huán)丙基-甲氧基，環(huán)戊基-甲氧基或環(huán)己基-甲氧基， X更特別優(yōu)選代表甲基或乙基， Y更特別優(yōu)選代表氯或溴， CKE更特別優(yōu)選代表下列基團之一
A更特別優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氟一至三取代的C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，或代表環(huán)丙基，環(huán)戊基或環(huán)己基，以及僅在式(I-5)化合物的情況下代表苯基，所述苯基任選各自被氟，氯，溴，甲基，乙基，正丙基，異丙基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基取代， B更特別優(yōu)選代表氫，甲基或乙基，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起更特別優(yōu)選代表飽和的C5-C6-環(huán)烷基，所述環(huán)烷基中的一個環(huán)原子任選被氧或硫替換以及所述環(huán)烷基任選被甲基，乙基，丙基，異丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基或丁氧基一取代，條件是在這種情況下，Q3更特別優(yōu)選代表氫，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起更特別優(yōu)選代表C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選被含有兩個不直接相鄰的氧原子的亞烷二氧基取代，條件是在這種情況下，Q3更特別優(yōu)選代表氫，或 A，B與它們所鍵合的碳原子一起更特別優(yōu)選代表C5-C6-環(huán)烷基或C5-C6-環(huán)烯基，其中兩個取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表C2-C4-烷二基或C2-C4-烯二基或丁二烯二基，條件是在這種情況下，Q3更特別優(yōu)選代表氫， D更特別優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氟一至三取代的C1-C4-烷基，C3-C4-烯基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，或代表環(huán)丙基，環(huán)戊基或環(huán)己基，或(排除式(I-1)化合物的情況)代表苯基或吡啶基，它們各自任選被氟，氯，甲基，乙基，正丙基，異丙基，甲氧基，乙氧基或三氟甲基一取代， 或 A和D一起更特別優(yōu)選代表C3-C5-烷二基，該烷二基任選被甲基或甲氧基一取代以及其中一個碳原子任選被氧或硫替換，或代表基團AD-1， A和Q1一起更特別優(yōu)選代表任選被甲基或甲氧基一或二取代的C3-C4-烷二基，或 Q1更特別優(yōu)選代表氫， Q2更特別優(yōu)選代表氫， Q4，Q5和Q6更特別優(yōu)選各自獨立地代表氫或甲基， Q3更特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基或丙基，或 Q3和Q4與它們所鍵合的碳原子一起更特別優(yōu)選代表任選被甲基或甲氧基一取代的飽和C5-C6環(huán)，條件是這種情況下，A更特別優(yōu)選代表氫， G更特別優(yōu)選代表氫(a)或下列基團之一
-SO2-R3(d)或E(f)， 其中 L代表氧或硫， M代表氧或硫以及 E代表銨離子， R1更特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基，C2-C17-烯基，C1-C2-烷氧基-C1-烷基，C1-C2-烷硫基-C1-烷基，或代表環(huán)丙基或環(huán)己基，它們各自任選被氟，氯，甲基或甲氧基一取代， 或者代表苯基，所述苯基任選被氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基一取代， R2更特別優(yōu)選代表各自任選被氟一取代的C1-C8-烷基，C2-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，苯基或芐基， R3更特別優(yōu)選代表C1-C8-烷基。
W尤其代表甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，甲氧基-乙基氧基，乙氧基-乙基氧基或環(huán)丙基甲氧基， X尤其代表甲基或乙基， Y尤其代表氯， CKE尤其代表下列基團之一

或
A尤其代表氫，甲基，乙基，環(huán)丙基，異丙基，正丙基，異丁基，正丁基，叔丁基或仲丁基(特別是氫，甲基或乙基)， B尤其代表氫，甲基或乙基， A，B與它們所鍵合的碳原子一起尤其代表飽和的C5-C6-環(huán)烷基，所述環(huán)烷基中的一個環(huán)原子任選被氧替換以及所述環(huán)烷基任選被甲基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，正丁氧基或三氟甲基一取代(特別是甲基或甲氧基)， D尤其代表氫，甲基，乙基，異丙基，環(huán)丙基或環(huán)己基， 或 A和D一起尤其代表C3-C5-烷二基或基團AD-1， G尤其代表氫(a)或下列基團之一

-SO2-R3(d)或E(f) 其中 L代表氧， M代表氧以及 E代表銨離子(N+(C6H13)4)， R1尤其代表C1-C8-烷基，C1-C2-烷氧基-C1-烷基或C2-C17-烯基， R2尤其代表C1-C8-烷基或C2-C6-烯基， R3尤其代表C1-C4-烷基。
如果需要，上面給出的一般或已提及的優(yōu)選范圍的基團定義或舉例可以互相組合，即還可以包括各自的范圍和優(yōu)選范圍之間的組合。這既適用于終產(chǎn)物，也類似地適用于母體和中間體。
本發(fā)明優(yōu)選包含上述作為優(yōu)選給出的定義的相互組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選包含上述作為特別優(yōu)選給出的定義的相互組合的式(I)化合物。
本發(fā)明更特別優(yōu)選包含上述作為更特別優(yōu)選給出的定義的相互組合的式(I)化合物。
具有上述以“尤其”給出的定義的相互組合的式(I)化合物是本發(fā)明尤其優(yōu)選的化合物。
飽和或不飽和的烴基，如烷基，烷二基或烯基，還包括與雜原子結(jié)合，例如在烷氧基中，只要可能各自可以為直鏈或支鏈。
除非另有說明，任選取代的基團可以是一或多取代的，其中在多取代的情況下取代基可以相同或不同。
除了在制備實施例中給出的化合物外，還可逐一提及的式(I-1-a)化合物是下列化合物
表1W＝OCH3，X＝CH3，Y＝Cl。
表1(續(xù))
表1(續(xù))


表2A，B和D如表1中所示 W＝OCH3；X＝CH3；Y＝Br 表3A，B和D如表1中所示 W＝OCH3；X＝C2H5；Y＝Cl。
表4A，B和D如表1中所示 W＝OCH3；X＝C2H5；Y＝Br。
表5A，B和D如表1中所示 W＝OC2H5；X＝CH3；Y＝Cl。
表6A，B和D如表1中所示 W＝OC2H5；X＝C2H5；Y＝Cl。
除了在制備實施例中給出的化合物外，還可逐一提及的式(I-2-a)化合物是下列化合物
表7W＝OCH3，X＝CH3，Y＝Cl。

表7(續(xù))
表7(續(xù))
表8A和B如表7中所示 W＝OCH3；X＝CH3；Y＝Br。
表9A和B如表7中所示 W＝OCH3；X＝C2H5；Y＝Cl. 表10A和B如表7中所示 W＝OCH3；X＝C2H5；Y＝Br。
表11A和B如表7中所示 W＝OC2H5；X＝CH3；Y＝Cl。
表12A和B如表7中所示 W＝OC2H5；X＝C2H5；Y＝Cl. 除在制備實施例中給出的化合物外，還可逐一提及下列式(I-8-a)化合物
表13W＝OCH3，X＝CH3，Y＝Cl。


表14A和D如表13所示 W＝OCH3；X＝CH3；Y＝Br。
表15A和D如表13所示 W＝OCH3；X＝C2H5；Y＝Cl。
表16A和D如表13所示 W＝OCH3；X＝C2H5；Y＝Br。
表17A和D如表13所示 W＝OC2H5；X＝CH3；Y＝Cl. 表18A和D如表13所示 W＝OC2H5；X＝C2H5；Y＝Cl。
與式(IIa)，(IIb)，(IIc)，(IId)和(IIe)的改善作物耐受性的化合物(“除草安全劑”)相關(guān)的上面所列基團的優(yōu)選定義如下所述。
n優(yōu)選代表0，1，2，3或4的數(shù)， A1優(yōu)選代表下列所示的二價雜環(huán)基團之一
A2優(yōu)選代表各自任選甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的亞甲基或亞乙基， R14優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-，異-，仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-，異-，仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-，異-，仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基， R15優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-，異-，仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-，異-，仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-，異-，仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基， R16優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基，乙基，正或異丙基， R17優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧雜環(huán)戊烷基甲基、呋喃基、呋喃甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或代表任選被氟，氯，甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基取代的苯基， R18優(yōu)選代表氫、或代表各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧雜環(huán)戊烷基甲基、呋喃基、呋喃甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或代表任選被氟，氯，甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基取代的苯基，或者與R17一起代表下列基團之一-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，所列基團任選被甲基，乙基，呋喃基，苯基，稠合的苯環(huán)取代或被兩個與其連接的碳原子一起形成5-或6-元碳環(huán)的取代基取代， R19優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或異丙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基， R20優(yōu)選代表氫、或代表各自任選被羥基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基， R21優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基， X1優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基， X2優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基， X3優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基， R22優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基， R23優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基， R24優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氰基，氟，氯，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-，異-，仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-，異-，仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-，異-，仲-或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或者代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)丙硫基、環(huán)丁硫基、環(huán)戊硫基、環(huán)己硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基， R25優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-或仲丁基，或代表各自任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或者代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基， R26優(yōu)選代表氫，或代表各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-或仲丁基，或代表各自任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或代表各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或代表任選硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基，或者與R25一起表示各自任選被甲基或乙基取代的丁烷-1，4-二基(亞丙基(Trimethylen))，戊烷-1，5-二基，1-氧雜丁烷-1，4-二基或3-氧雜戊烷-1，5-二基， X4優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒓柞；?、氨磺?；?、羥基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基， X5優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺?；?、羥基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正-，異-，仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本發(fā)明作為除草安全劑的更特別優(yōu)選式(IIa)化合物的實例列于下表中。
表式(IIa)化合物的實例



本發(fā)明作為除草安全劑的更特別優(yōu)選式(IIb)化合物的實例列于下表中。

表式(IIb)化合物的實例

本發(fā)明作為除草安全劑的更特別優(yōu)選式(IIc)化合物的實例列于下表中。

表式(IIc)化合物的實例

本發(fā)明作為除草安全劑的更特別優(yōu)選式(IId)化合物的實例列于下表中。

表式(IId)化合物的實例

本發(fā)明作為除草安全劑的更特別優(yōu)選式(IIe)化合物的實例列于下表中。

表 式(IIe)化合物的實例

最優(yōu)選的改善作物耐受性的化合物[組分(b’)]是解草酯，解草唑-乙酯，雙苯唑酸-乙酯，吡唑解草酯，解草唑，解草啶，芐草隆，殺草隆，哌草丹以及化合物IIe-5和IIe-11，其中解草酯和吡唑解草酯是特別優(yōu)選的。
用作本發(fā)明安全劑的通式(IIa)化合物是已知的和/或可通過本身已知方法制備(參見WO-A-91/07874，WO-A-95/07897)。
用作本發(fā)明安全劑的通式(IIb)化合物是已知的和/或可通過本身已知方法制備(參見EP-A-191736)。
用作本發(fā)明安全劑的通式(IIc)化合物是已知的和/或可通過本身已知方法制備(參見DE-A-2218097，DE-A-2350547)。
用作本發(fā)明安全劑的通式(IId)化合物是已知的和/或可通過本身已知方法制備(參見DE-A-19621522/US-A-6235680)。
用作本發(fā)明安全劑的通式(IIe)化合物是已知的和/或可通過本身已知方法制備(參見WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
由各自的一種式(I)活性化合物與各自的一種前面描述的安全劑形成的本發(fā)明的選擇性除草組合物的實例列于下表中。
表本發(fā)明組合物的實例 令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)由通式(I)的取代的環(huán)酮-烯醇與上面給出的組(b’)的安全劑(解毒劑)組成的上述的活性化合物組合物，在具有很好的有用植物耐受性的同時，還具有特別高的除草活性并可用于在各種作物，特別是禾谷類作物(尤其是小麥)，以及大豆，馬鈴薯，玉米和稻作物中選擇性地防除雜草。
此處，應(yīng)當理解令人驚奇的是，在大量的已知的能夠拮抗除草劑對作物的傷害作用的安全劑或解毒劑中，特別是上述的組(b’)化合物能夠?qū)嶋H上完全抵消取代的環(huán)酮-烯醇對作物的傷害作用，而對雜草的除草活性上完全沒有不利的影響。
在此強調(diào)是選自組(b’)的特別和最優(yōu)選組分的特別有利的效果，特別是獲得使禾谷類作物，例如小麥，大麥和黑麥，以及玉米和水稻免受傷害的效果。
如果，例如，根據(jù)方法(A)，使用N-(2-甲基-4-氯-6-甲氧基苯基乙酰基)-1-氨基環(huán)己烷甲酸乙酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(B)，使用O-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基乙?；?-2-羥基異丁酸乙酯時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(C)，使用2-(2-甲基-4-氯-6-甲氧基苯基)-4-(4-甲氧基)芐基硫醇基-4-甲基-3-氧代戊酸乙酯時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(D)，使用氯羰基2-[(2-乙基-4-氯-6-甲氧基)苯基)]乙烯酮和丙酮作為起始化合物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(E)，使用氯羰基2-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基)苯基)乙烯酮和硫代苯甲酰胺作為起始化合物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(F)，使用5-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基)-2，3-亞丙基-4-氧代戊酸乙酯時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(G)，使用5-[(2-乙基-4-氯-6-甲氧基)-苯基]-2-甲基-5-氧代-己酸乙酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(Hα)，使用六氫化噠嗪和氯羰基2-[(2-乙基-4-氯-6-甲氧基)苯基]乙烯酮作為起始化合物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(Hβ)，使用六氫化噠嗪和(2-乙基-4-氯-6-甲氧基)苯基丙二酸二甲酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(Hγ)，使用1-乙氧基羰基-2-[(2-甲基-4-溴-6-甲氧基)苯基乙酰基]六氫化噠嗪作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(Iα)，使用3-(2-甲基-4-氯-6-甲氧基苯基)-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(Iβ)，使用3-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基)-4-羥基-5-苯基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和乙酸酐作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(J)，使用8-[(2-乙基-4-氯-6-甲氧基)苯基]-1-氮雜二環(huán)-[4.3.01，6]-壬烷-7，9-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(K)，使用3-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基)-4-羥基-5-甲基-6-(3-吡啶基)吡喃酮和氯一硫代甲酸甲酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(L)，使用3-(2-甲基-4-氯-6-甲氧基苯基)-5，5-亞戊基吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(M)，使用3-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基)-4-羥基-5，5-二甲基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和甲氯硫代磷酸2，2，2-三氟乙酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(N)，使用3-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基)-5-環(huán)丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和NaOH作為反應(yīng)物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(O)，方法α，使用3-(2-乙基-4-氯-6-甲氧基苯基)-4-羥基-5-四亞甲基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和異氰酸乙酯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(O)，方法β，使用3-(2-甲基-4-氯-6-甲氧基苯基)-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
如果，例如，根據(jù)方法(P)，使用3-(2-溴-4-氯-6-乙基苯基)-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和甲醇鈉作為起始物時，本發(fā)明制備方法的反應(yīng)過程可由下述反應(yīng)路線圖表示
在本發(fā)明方法(a)中用作起始物的式(II)化合物是新的
其中 A，B，D，W，X，Y和R8如上所述定義。
式(II)的酰基氨基酸酯的制備方法是，例如，將式(XXIII)的氨基酸衍生物
其中 A，B，R8和D如上所述定義 用式(XXIV)的取代的苯基乙酸衍生物?；@得
其中 W，X和Y如上所述定義以及 Z代表通過用于羧酸活化的試劑導入的離去基團，該試劑如羰基二咪唑，羰基二酰亞胺(如，例如，二環(huán)己基碳二亞胺)，磷?；瘎?如，例如，POCl3，BOP-Cl)，鹵化劑，例如亞硫酰氯，草酰氯，光氣或氯甲酸酯， (Chem.Reviews 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968) 或者將式(XXV)的酰基氨基酸酯化而獲得(Chem.Ind.(London)1568(1968))
其中 A，B，D，W，X和Y如上所述定義。
式(XXV)化合物是新的
其中 A，B，D，W，X和Y如上所述定義。
式(XXV)化合物的制備方法是，將式(XXVI)的氨基酸
其中 A，B和D如上所述定義 用式(XXIV)的取代的苯基乙酸衍生物?；@得
其中 W，X和Y如上所述定義以及 Z如上所述定義 例如Schotten-Baumann反應(yīng)(Organikum[Laboratory PracticalinOrganic Chemistry]，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin1977，p.505)。
式(XXIV)化合物是新的。這些化合物原則上可通過已知方法制備并可參見制備實例(參見，例如，H.Henecka，Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie[Methods in Organic Chemistry]，Vol.8，pp.467-469(1952))。
式(XXIV)化合物的制備方法是，例如，任選地存在稀釋劑(例如，任選氯代的脂族或芳族烴如甲苯或二氯甲烷或醚，例如四氫呋喃，二烷，甲基叔丁基醚)，在-20℃至150℃，優(yōu)選-10℃至100℃條件下，通過將式(XXVII)的取代的苯乙酸
其中 W，X和Y如上所述定義 與下述試劑反應(yīng)而獲得鹵化劑(例如亞硫酰氯，亞硫酰溴，草酰氯，光氣，三氯化磷，三溴化磷或五氯化磷)，磷?；噭?例如，POCl3，BOP-Cl)，羰基二咪唑，羰基二酰亞胺(例如，二環(huán)己基碳二亞胺)。
某些式(XXIII)和(XXVI)化合物是已知的和/或可通過已知方法合成(參見，例如，Compagnon，Miocque Ann.Chim.(Paris)[14]5，pp.11-22，23-27(1970))。
通常，A和B形成環(huán)的式(XXVI)的取代的環(huán)氨基羧酸是通過Bucherer-Bergs合成方法或Strecker合成方法制備，這些方法都是各自以不同異構(gòu)體的形式獲得的。因此，Bucherer-Bergs合成條件優(yōu)先獲得這種異構(gòu)體(簡便起見，下文稱作β)，即基團R和羧基都處于平伏位置，而Strecker合成條件優(yōu)先獲得下述異構(gòu)體(簡便起見，下文稱作)，即氨基和基團R都處于平伏位置。

Bucherer-Bergs合成方法Strecker合成方法 (β異構(gòu)體)(異構(gòu)體) (L.Munday，J.Chem.Soc.4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，Can.J.Chem.53，3339(1975))。
而且，前面方法(A)中使用的式(II)起始物可通過下述方法制備，
其中 A，B，D，W，X，Y和R8如上所述定義 即將式(XXVIII)的氨基腈
其中 A，B和D如上所述定義 與式(XXIV)的取代的苯基乙酸衍生物反應(yīng)
其中 W，X，Y和Z如上所述定義 獲得式(XXIX)化合物
其中 A，B，D，W，X和Y如上所述定義 隨后在酸性條件下進行醇解而制得式(II)化合物。
式(XXIX)化合物也是新的。
在本發(fā)明方法(B)中用作起始物的式(III)化合物是新的
其中 A，B，W，X，Y和R8如上所述定義。
這些化合物原則上可通過已知方法制備。
因此，式(III)化合物的制備方法，例如，通過將 式(XXX-A)的2-羥基羧酸酯
其中 A，B和R8如上所述定義 用式(XXIV)的取代的苯基乙酸衍生物酰化而獲得
其中 W，X和Y如上所述定義 (Chem.Reviews52，237-416(1953))。
此外，式(III)化合物可通過下述方法制備，即 將式(XXVII)的取代的苯乙酸
其中 W，X和Y如上所述定義 用式(XXX-B)的鹵代羧酸酯烷基化而獲得
其中 A，B和R8如上所述定義以及 Hal代表氯或溴。
式(XXVII)化合物是新的。
式(XXX-B)化合物是市場上可購得的。
例如，式(XXVII)化合物的制備是
其中 W，X和Y如上所述定義， 即，在通常的已知標準條件下，存在酸或堿，存在溶劑的條件下，將式(XXXI)的苯乙酸酯水解而獲得
其中 W，X，Y和R8如上所述定義。而且，式(XXVII)的苯乙酸可根據(jù)方法(Q)制備。
式(XXXI)化合物是新的。
式(XXXI)化合物，例如可通過方法(R)而制備，該制備過程記載于實施例中，
其中 W，X，Y和R8如上所述定義 即，存在醇，存在堿以及任選地存在催化劑(優(yōu)選銅鹽如，例如，溴化銅(I))的條件下，將式(XXXI-a)的苯乙酸酯反應(yīng)獲得
其中 R8，X和Y如上所述定義以及 W代表鹵素(特別是溴)。
式(XXXI-a)的苯乙酸酯原則上是已知的，見專利申請WO96/35664和DE-A-10301804中的化合物并可通過其中所描述的方法制備。
而且，式(XXXI)的苯乙酸酯可由方法(Q)獲得，這將在下文中進一步描述，即通過常規(guī)方法，將在該方法中獲得的式(XXVII)的苯乙酸酯化而制備。
在前述方法(C)中用作起始物的式(IV)化合物是新的
其中 A，B，V，W，X，Y和R8如上所述定義。
這些化合物原則上可通過已知方法制備。
式(IV)化合物的制備方法，例如， 存在強堿的條件下，將式(XXXI)的取代的苯乙酸酯
其中 W，X，Y和R8如上所述定義 用式(XXXII)的2-芐硫基-酰鹵?；@得(參見，例如，M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，(1987)，1228)
其中 A，B和V如上所述定義以及 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)。
某些式(XXXII)的芐硫基-酰鹵是已知的和/或可通過已知方法制備(J.Antibiotics(1983)，26，1589)。
前述方法(D)，(E)和(H-α)中用作起始物的式(VI)的鹵代羰基乙烯酮是新的。這些化合物原則上可通過已知方法制備(參見，例如，Org.Prep.Proced.Int.7，(4)，155-158，1975和DE1945703)。因此，例如，式(VI)化合物可通過下述方法制備
其中 W，X和Y如上所述定義以及 Hal代表氯或溴 即，任選地存在催化劑，如，例如，二甲基甲酰胺，甲基-steryl甲酰胺或三苯膦以及任選地存在堿，如，例如吡啶或三乙胺的條件下，將式(XXXIII)的取代的苯基丙二酸
其中 W，X和Y如上所述定義 與酰鹵反應(yīng)，如，例如，亞硫酰氯，氯化磷(V)，氯化磷(III)，草酰氯，光氣或亞硫酰溴。
式(XXXIII)的取代的苯基丙二酸是新的。這些化合物可通過已知方法以簡單的方式制備(參見，例如，Organikum[Laboratory PraticalinOrganic Chemistry]，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin1977，p.517et seq.，EP-A-528156，WO 96/35664，WO 97/02243，WO97/01535，WO 97/36868和WO 98/05638)。
因此，式(XXXIII)的苯基丙二酸可通過下述方法制備，
其中 W，X和Y如上所述定義 即，將式(XI)的苯基丙二酸酯，首先在存在堿和溶劑的條件下水解，然后小心地酸化而獲得(EP-A-528156，WO 96/35664，WO 97/02243)
其中 W，X和Y如上所述定義 和U代表OR8或NH2， 其中R8如上所述定義。
式(XI)的丙二酸酯是新的
其中 W，X和Y如上所述定義 和U代表OR8或NH2， 其中R8如上所述定義。
這些化合物可通過有機化學的常規(guī)已知方法合成(參見，例如，Tetrahedron Lett.27，2763(1986)，Organikum VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，Berlin1977，p.587etseq.，WO96/35664，WO97/02243，WO97/01535，WO 97/36868，WO98/05638和WO99/47525)。
在本發(fā)明方法(D)中用作起始物的式(V)的羰基化合物
其中 A和D 如上所述定義 或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚
其中 A，D和R8如上所述定義 都是市場上可以購得的化合物，它們通常是已知的或可通過已知方法制備。
本發(fā)明方法(E)中用作起始物的式(VI)乙烯酮?；鹊闹苽浞椒ㄒ言谇懊婷枋鲞^。本發(fā)明方法(E)中使用的式(VII)硫代酰胺是有機化學中常見的已知化合物
其中 A如上所述定義。
上述方法(F)中用作起始物的式(VIII)化合物是新的
其中 A，B，Q1，Q2，W，X，Y和R8如上所述定義。
這些化合物可通過已知方法制備。
例如，式(VIII)的5-芳基-4-酮羧酸酯的制備，是將式(XXXIV)的5-芳基-4-酮羧酸酯化(參見，例如，Organikum，15th edition，Berlin，1977，第499頁)或烷基化(參見制備實施例)而獲得
其中 W，X，Y，A，B，Q1和Q2如上所述定義。
式(XXXIV)的5-芳基-4-酮羧酸是新的，但可通過原則上已知的方法制備(WO96/01798，WO97/14667，WO98/39281)。

其中 A，B，Q1，Q2，W，X和Y如上所述定義 例如，式(XXXIV)的5-芳基-4-酮羧酸的制備方法，是任選地存在稀釋劑以及任選地存在堿或酸的條件下，將式(XXXV)的2-苯基-3-氧代己二酸酯脫去羧基而獲得(參見，例如，Organikum 15thedition，Berlin，1977，519-521)
其中 A，B，Q1，Q2，W，X和Y如上所述定義 R8和R8’代表烷基(特別是C1-C8-烷基)以及 當使用式(XXXVII-a)化合物時，R8代表氫。
式(XXXV)化合物是新的
其中 A，B，Q1，Q2，W，X，Y，R8，R8如上所述定義以及， 當使用式(XXXVII-a)化合物時，R8代表氫。
式(XXXV)化合物可通過，例如下述方法制備， 即，存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(XXXVI)的二羧酸半酯氯化物
其中 A，B，Q1，Q2和R8 如上所述定義以及 Hal代表氯或溴 或?qū)⑹?XXXVII-a)的羧酸酐
其中 A，B，Q1和Q2 如上所述定義 用式(XXXI)的苯乙酸酯酰化而獲得(參見，例如，M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，(1987)，1228，還可參見制備實施例)
其中 W，X，Y和R8’如上所述定義。
一些式(XXXVI)和(XXXVII-a)化合物是已知的有機化合物；另一些化合物，它們可以通過原則上已知的方法以簡單方式制備。
上述方法(G)中用作起始物的式(IX)化合物是新的
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X，Y和R8如上所述定義。
這些化合物可通過原則上已知的方法制備。
例如，式(IX)的6-芳基-5-酮羧酸酯的制備，是將式(XXXVIII)的6-芳基-5-酮羧酸酯化(參見，例如，Organikum，15th edition，Berlin，1977，第499頁)而獲得
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上所述定義。
式(XXXVIII)的6-芳基-5-酮羧酸是新的
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上所述定義。
這些化合物可通過原則上已知的方法制備(WO99/43649，WO99/48869)，例如 任選地存在稀釋劑以及任選地存在堿或酸的條件下，將式(XXXIX)的取代的2-苯基-3-氧代庚二酸酯水解和脫去羧基而獲得(參見，例如，Organikum，15th edition，Berlin，1977，第519-521頁)
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X和Y如上所述定義以及 R8和R8’代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)，以及， 當使用式(XXXVII-b)化合物時，R8代表氫。
式(XXXIX)化合物是新的并可根據(jù)下述方法制備
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X，Y，R8和R8’ 如上所述定義 即，存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(XL)的二羧酸酯
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6和R8如上所述定義 或?qū)⑹?XXXVII-b)的羧酸酐
其中 A，B，Q3，Q4，Q5，Q6如上所述定義 與式(XXXI)的取代的苯基乙酸酯進行縮合反應(yīng)
其中 W，X，Y和R8’如上所述定義。
某些式(XL)化合物是已知的；而另一些化合物可通過已知方法合成。
本發(fā)明方法(H-α)和(H-β)中用作起始物的某些式(X)肼化合物是已知的；另一些化合物可根據(jù)文獻中公開的已知方法制備(參見，例如，Liebigs Ann.Chem.585，6(1954)；Reaktionen der organischenSynthese[Reactions in organic synthesis]，C.Ferri，p.212，513；GeorgThieme Verlag Stuttgart，1978；Liebigs Ann.Chem.443，242(1925)；Chem.Be.98，2551(1965)，EP-A-508126，WO 92/16510，WO 99/47525，WO 01/17972) A-NH-NH-D(X) 其中 A和D如上所述定義。
在本發(fā)明制備方法(H-γ)中使用的式(XII)化合物是新的
其中 A，D，W，X，Y和R8如上所述定義。
式(XII)的酰肼甲酸酯的制備是，例如，將式(XLI)的肼基甲酸酯
其中 A，R8和D如上所述定義 用式(XXIV)的取代的苯乙酸衍生物酰化而獲得(Chem.Reviews52，237-416(1953)；Bhattacharya，IndianJ.Chem.6，341-5，1968)
其中 W，X，Y和Z如上所述定義。
某些式(XLI)的肼基甲酸酯是市場上可以購得的化合物，另一些是已知化合物，或者它們可以通過原則上已知的有機化學方法制備。
式(XXIV)化合物在上文中已經(jīng)與用于制備方法(A)和(B)的母體一起進行了描述。
(Q)而且，式(XXVII)苯乙酸的制備方法是
其中 W，X和Y如上所述定義 即，任選地存在溶劑的條件下，將式(XLII)的苯乙醛用適合的氧化劑(如，例如，NaOCl)氧化而獲得
其中 W，X和Y如上所述定義。
式(XLII)化合物是新的。
式(XLII)化合物的制備方法如下
其中 W，X和Y如上所述定義 即，存在溶劑條件下，將式(XLIII)的3-苯基丙烯進行臭氧解，然后將所得的臭氧化物進行還原處理，例如使用二甲基硫化物
其中 W，X和Y如上所述定義。
在式(XLII)化合物的制備中使用的式(XLIII)的2-烷氧基-取代的3-苯基丙烯原則上是已知的有機化合物并可通過標準方法用烯丙基鹵烷基化苯酚，然后進行克萊森重排作用，隨后進行烷基化而制備(WO96/25395)。
另外，在本發(fā)明制備方法(I)，(J)，(K)，(L)，(M)，(N)和(O)中用作起始物的下列化合物通常都是有機或無機化學中的已知化合物式(XIII)的?；u，式(XIV)的羧酸酐，式(XV)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯，式(XVI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯，式(XVII)的磺酰氯，式(XVIII)的磷化合物，式(XIX)和(XX)的金屬氫氧化物，金屬醇鹽或胺，式(XXI)的異氰酸酯以及式(XXII)的氨基甲酰氯。
再有，式(V)，(VII)，(XIII)至(XXII)，(XXIII)，(XXVI)，(XXVIII)，(XXX-A)，(XXX-B)，(XXXII)，(XXXVI)，(XXXVII-a)，(XXXVII-b)，(XL)和(XLI)化合物已在開頭引用的專利申請中公開和/或可通過其中給出的方法而制備。
方法(A)的特征在于，在存在堿的條件下，將式(II)化合物，其中A，B，D，W，X，Y和R8如上所述定義，進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
本發(fā)明方法(A)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮，以及醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇和叔丁醇。
本發(fā)明方法(A)中可以使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用下列質(zhì)子接受體堿金屬和堿土金屬的氧化物，氫氧化物和碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些物質(zhì)還可以在存在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下使用，如，例如，三乙基芐基氯化銨，溴化四丁基銨，Adogen464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬，如鈉或鉀。其它可以使用的物質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還可以使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉和叔丁醇鉀。
本發(fā)明方法(A)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(A)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(A)中，通常，反應(yīng)物式(II)和脫質(zhì)子化堿都是以近似兩倍的等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多3摩爾)。
方法(B)的特征在于，在存在稀釋劑以及存在堿的條件下，將式(III)化合物，其中A，B，W，X，Y和8如上所述定義，進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
本發(fā)明方法(B)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮?？梢允褂玫钠渌镔|(zhì)包括醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇和叔丁醇。
本發(fā)明方法(B)中可以使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用下列質(zhì)子接受體堿金屬和堿土金屬的氧化物，氫氧化物和碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些物質(zhì)還可以在存在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下使用，如，例如，三乙基芐基氯化銨，溴化四丁基銨，Adogen464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬，如鈉或鉀。其它可以使用的物質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還可以使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉和叔丁醇鉀。
本發(fā)明方法(B)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(B)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(B)中，通常，反應(yīng)物式(III)和脫質(zhì)子化堿都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多3摩爾)。
方法(C)的特征在于，在存在酸以及如果需要存在稀釋劑的條件下，將式(IV)化合物，其中A，B，V，W，X，Y和R8如上所述定義，進行分子內(nèi)環(huán)化。
本發(fā)明方法(C)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，二氯乙烷，氯苯，二氯苯，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮?？梢允褂玫钠渌镔|(zhì)包括醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇或叔丁醇。
如果需要，使用的酸還可以用作稀釋劑。
本發(fā)明方法(C)中可以使用的酸是所有常用的無機和有機酸，如，例如，氫鹵酸，硫酸，烷基-、芳基-和鹵代烷基磺酸，特別是鹵代烷基羧酸，如，例如，三氟乙酸。
本發(fā)明方法(C)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(C)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(C)中，通常，反應(yīng)物式(IV)和酸，例如，是以等摩爾量使用。然而，如果需要，還可以將酸作為溶劑或催化劑使用。
本發(fā)明方法(D)的特征在于，存在稀釋劑以及如果需要存在酸性接受體的條件下，將式(V)羰基化合物或式(V-a)的其烯醇醚與式(VI)的乙烯酮酰鹵反應(yīng)。
本發(fā)明方法(D)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑任選鹵代的烴，如甲苯，二甲苯，三甲基苯，氯苯和二氯苯，還有醚，如二丁醚，乙二醇二甲醚，二乙二醇二甲醚和二苯醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺或N-甲基-吡咯烷酮。
本發(fā)明方法(D)中可以使用的酸性接受體是所有常用的酸性接受體。
優(yōu)選使用下列物質(zhì)叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺。
本發(fā)明方法(D)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。該方法有利地是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至220℃的溫度范圍內(nèi)進行。
本發(fā)明方法(D)，有利地是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(D)中，通常，反應(yīng)物式(V)和(VI)化合物，其中A，D，W，X和Y如上所述定義和Hal代表鹵素，以及如果需要，酸性接受體都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多5摩爾)。
本發(fā)明方法(E)的特征在于，存在稀釋劑以及如果需要存在酸性接受體的條件下，將式(VII)的硫代酰胺與式(VI)的乙烯酮酰鹵反應(yīng)。
本發(fā)明方法(E)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
本發(fā)明方法(E)中可以使用的酸性接受體是所有常用的酸性接受體。
優(yōu)選使用下列物質(zhì)叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺。
本發(fā)明方法(E)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。該方法有利地是在0℃至250℃，優(yōu)選20℃至220℃的溫度范圍內(nèi)進行。
本發(fā)明方法(E)，有利地是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(E)中，通常，反應(yīng)物式(VII)和(VI)化合物，其中A，W，X和Y如上所述定義和Hal代表鹵素，以及如果需要，酸性接受體都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多5摩爾)。
方法(F)的特征在于，在存在堿的條件下，將式(VIII)化合物，其中A，B，Q1，Q2，W， X，Y和R8如上所述定義，進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
本發(fā)明方法(F)中可以使用的稀釋劑是所有相對反應(yīng)物為惰性的有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。還可以使用醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，叔丁醇。
本發(fā)明方法(F)中可以使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用下列質(zhì)子接受體堿金屬和堿土金屬的氧化物，氫氧化物和碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些物質(zhì)還可以在存在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下使用，如，例如，三乙基芐基氯化銨，溴化四丁基銨，Adogen464(甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA1(三(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。還可以使用堿金屬，如鈉或鉀。其它可以使用的物質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還可以使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉和叔丁醇鉀。
本發(fā)明方法(F)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-75℃至250℃，優(yōu)選-50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(F)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(F)中，通常，反應(yīng)物式(VIII)和脫質(zhì)子化堿都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多3摩爾)。
方法(G)的特征在于，在存在堿的條件下，將式(IX)化合物，其中A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，W，X，Y和R8如上所述定義，進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
本發(fā)明方法(G)中可以使用的稀釋劑是所有相對反應(yīng)物為惰性的有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。還可以使用醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，叔丁醇。
本發(fā)明方法(G)中可以使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。
優(yōu)選使用下列質(zhì)子接受體堿金屬和堿土金屬的氧化物，氫氧化物和碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些物質(zhì)還可以在存在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下使用，如，例如，三乙基芐基氯化銨，溴化四丁基銨，Adogen464(甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。還可以使用堿金屬，如鈉或鉀。其它可以使用的物質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還可以使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉和叔丁醇鉀。
本發(fā)明方法(G)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(G)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(G)中，通常，反應(yīng)物式(IX)和脫質(zhì)子化堿都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多3摩爾)。
本發(fā)明方法(H-α)的特征在于，存在稀釋劑以及如果需要存在酸性接受體的條件下，將式(X)的肼化合物或這些化合物的鹽與式(VI)的乙烯酮酰鹵反應(yīng)。
本發(fā)明方法(H-α)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑任選氯代的烴，如，例如，三甲基苯，氯苯和二氯苯，甲苯，二甲苯，還有醚，如二丁醚，乙二醇二甲醚，二乙二醇二甲醚和二苯乙烷，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
本發(fā)明方法(H-α)中可以使用的酸性接受體是所有常用的酸性接受體。
優(yōu)選使用下列物質(zhì)叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺。
本發(fā)明方法(H-α)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。該方法有利地是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至220℃的溫度范圍內(nèi)進行。
本發(fā)明方法(H-α)，有利地是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(H-α)中，通常，反應(yīng)物式(VI)和(X)化合物，其中A，D，W，X和Y如上所述定義和Hal代表鹵素，以及如果需要，酸性接受體都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多5摩爾)。
方法(H-β)的特征在于，存在堿的條件下，將式(X)的肼或該化合物的鹽，其中A和D如上所述定義，與式(XI)的丙二酸酯或丙二酰胺，其中U，W，X，Y和R8如上所述定義，進行縮合反應(yīng)。
本發(fā)明方法(H-β)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑任選鹵代的烴，如甲苯，二甲苯，三甲基苯，氯苯和二氯苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，二苯醚，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇和叔丁醇。
本發(fā)明方法(H-β)中可使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用下列質(zhì)子接受體堿金屬和堿土金屬的氧化物，氫氧化物和碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些物質(zhì)還可以在存在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下使用，如，例如，三乙基芐基氯化銨，溴化四丁基銨，Adogen 464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)。其它可以使用堿金屬，如鈉或鉀。還可以使用的物質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還可以使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉和叔丁醇鉀。
其它可以使用的物質(zhì)包括叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺。
本發(fā)明方法(H-β)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至280℃，優(yōu)選50℃至180℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(H-β)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(H-β)中，通常，反應(yīng)物式(XI)和(X)化合物都是以近似等摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多3摩爾)。
方法(H-γ)的特征在于，存在堿的條件下，將式(XII)化合物，其中A，D，W，X，Y和R8如上所述定義，進行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
本發(fā)明方法(H-γ)中可以使用的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇和叔丁醇。
本發(fā)明方法(H-γ)中可使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用下列質(zhì)子接受體堿金屬和堿土金屬的氧化物，氫氧化物和碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些物質(zhì)還可以在存在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下使用，如，例如，三乙基芐基氯化銨，溴化四丁基銨，Adogen464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。其它可以使用堿金屬，如鈉或鉀。還可以使用的物質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還可以使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉和叔丁醇鉀。
本發(fā)明方法(H-γ)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(H-γ)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(H-γ)中，通常，反應(yīng)物式(XII)和脫質(zhì)子化堿都是以近似兩倍摩爾量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物以較多地過量使用(至多3摩爾)。
方法(I-α)的特征在于，如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物各自與式(XIII)的酰鹵反應(yīng)。
本發(fā)明方法(I-α)中可以使用的稀釋劑是所有對酰基鹵呈惰性的溶劑。優(yōu)選使用下列溶劑烴，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰二氯苯，以及酮，如丙酮和甲基異丙基酮，再有醚，如二乙醚，四氫呋喃和二烷，此外還有羧酸酯，如乙酸乙酯，再有強極性溶劑，如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果酰鹵對水解足夠穩(wěn)定，該反應(yīng)還可在有水的條件下進行。
根據(jù)本發(fā)明方法(I-α)，該反應(yīng)中適合的酸結(jié)合劑是所有常用的酸性接受體。優(yōu)選使用下列物質(zhì)叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，還有堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發(fā)明方法(I-α)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-20℃至+150℃，優(yōu)選0℃至100℃的溫度范圍內(nèi)進行。
本發(fā)明方法(I-α)中，通常，起始物式(I-1-a)至(I-8-a)和式(XIII)的酰鹵各自是以近似等當量使用。然而，還可以過量地使用酰鹵(至多5摩爾)。通過常規(guī)方法進行處理。
方法(I-β)的特征在于，如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物與式(XIV)的羧酸酐反應(yīng)。
本發(fā)明方法(I-β)中優(yōu)選使用的稀釋劑也是在使用酰鹵的反應(yīng)中優(yōu)選使用的那些稀釋劑。此外，還可以過量使用酸酐以同時作為稀釋劑。
方法(I-β)中任選加入的酸結(jié)合劑優(yōu)選是在使用酰鹵的反應(yīng)中也優(yōu)選使用的那些酸結(jié)合劑。
本發(fā)明方法(I-β)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-20℃至+150℃，優(yōu)選0℃至100℃的溫度范圍內(nèi)進行。
本發(fā)明方法(I-β)中，通常，起始物式(I-1-a)至(I-8-a)和式(XIV)的羧酸酐各自是以近似等當量使用。然而，還可以過量地使用酸酐(至多5摩爾)。通過常規(guī)方法進行處理。
通常，后續(xù)的步驟是將過量的稀釋劑和酸酐以及生成的羧酸通過蒸餾或用有機溶劑或水洗滌除去。
方法(J)的特征在于，如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物各自與式(XV)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明方法(J)，用于該反應(yīng)的適合的酸結(jié)合劑是所有常用的酸性接受體。優(yōu)選使用下列物質(zhì)叔胺，如三乙胺，吡啶，DABCO，DBU，DBA，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，還有堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發(fā)明方法(J)中可以使用的稀釋劑是所有對氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯呈惰性的溶劑。優(yōu)選使用下列溶劑烴，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰二氯苯，以及酮，如丙酮和甲基異丙基酮，再有醚，如二乙醚，四氫呋喃和二烷，此外還有羧酸酯，如乙酸乙酯，再有強極性溶劑，如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
本發(fā)明方法(J)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，如果反應(yīng)是在存在稀釋劑和酸結(jié)合劑的條件下進行，該反應(yīng)溫度是在-20℃至+100℃，優(yōu)選0℃至50℃。
通常，本發(fā)明方法(J)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(J)中，通常，起始物式(I-1-a)至(I-8-a)和式(XIII)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯各自是以近似等當量使用。然而，還可以將一種或另一種反應(yīng)物較多過量地使用(至多2摩爾)。通過常規(guī)方法進行處理。通常，后續(xù)的處理是將沉淀出來的鹽除去并將剩余的反應(yīng)混合物通過汽提稀釋劑而濃縮。
本發(fā)明方法(K)的特征在于，存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物各自與式(XVI)化合物進行反應(yīng)。
在制備方法(K)中，在0至120℃，優(yōu)選20至60℃條件下，將每摩爾式(I-1-a)至(I-8-a)起始化合物與約1摩爾的式(XVI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有惰性的極性有機溶劑，如醚，酰胺，砜，亞砜，以及鹵代烷。
優(yōu)選使用二甲基亞砜，四氫呋喃，二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在優(yōu)選實施方案中，式(I-1-a)至(I-8-a)化合物的烯醇鹽是通過加入強脫質(zhì)子試劑制備的，如，例如，氫化鈉或叔丁醇鉀，則不必再加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，適合的酸結(jié)合劑是常用的無機或有機堿，可提及的實例包括氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，吡啶和三乙胺。
反應(yīng)可在大氣壓或高壓條件下進行，優(yōu)選在大氣壓條件下進行。通過常規(guī)方法進行處理。
本發(fā)明方法(L)的特征在于，如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物各自與式(XVII)的磺酰氯反應(yīng)。
制備方法(L)中，在-20至150℃，優(yōu)選20至70℃條件下，每摩爾式(I-1-a)至(I-8-a)起始化合物與約1摩爾的式(XVII)的磺酰氯反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有惰性的極性有機溶劑，如醚，酰胺，腈，砜，亞砜，或鹵代烴，如二氯甲烷。
優(yōu)選使用二甲基亞砜，四氫呋喃，二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在優(yōu)選實施方案中，式(I-1-a)至(I-8-a)化合物的烯醇鹽是通過加入強脫質(zhì)子試劑(如，例如，氫化鈉或叔丁醇鉀)制備的，則不必再加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，適合的酸結(jié)合劑是常用的無機或有機堿，可提及的實例包括氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，吡啶和三乙胺。
反應(yīng)可在大氣壓或高壓條件下進行，優(yōu)選在大氣壓條件下進行。通過常規(guī)方法進行處理。
本發(fā)明方法(M)的特征在于，如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物各自與式(XVIII)的磷化合物反應(yīng)。
制備方法(M)中，在-40℃至150℃，優(yōu)選-10至110℃條件下，每摩爾(I-1-a)至(I-8-a)化合物與1-2摩爾，優(yōu)選1-1.3摩爾的式(XVIII)的磷化合物反應(yīng)，獲得式(I-1-e)至(I-8-e)化合物。
任選加入的適合的稀釋劑是所有惰性的極性有機溶劑，如醚，酰胺，腈，醇，硫化物，砜，亞砜等。
優(yōu)選使用乙腈，二甲基亞砜，四氫呋喃，二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
任選加入的適合的酸結(jié)合劑是常用的無機或有機堿，如氫氧化物，碳酸鹽或胺?？商峒暗膶嵗菤溲趸c，碳酸鈉，碳酸鉀，吡啶和三乙胺。
反應(yīng)可在大氣壓或高壓條件下進行，優(yōu)選在大氣壓條件下進行。通過有機化學領(lǐng)域的常規(guī)方法進行處理。獲得的終產(chǎn)物優(yōu)選通過結(jié)晶，色譜法或所謂的“初蒸餾(incipient distillation)”，即真空除去揮發(fā)性組分的方法而進行純化。
方法(N)的特征在于，如果需要存在稀釋劑條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物與式(XIX)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽或式(XX)的胺反應(yīng)。
本發(fā)明方法(N)中可以使用的稀釋劑是，優(yōu)選醚，如四氫呋喃，二烷，二乙醚，或醇，如甲醇，乙醇，異丙醇，以及水。
通常，本發(fā)明方法(N)是在大氣壓條件下進行。
通常，反應(yīng)溫度是在-20℃至100℃，優(yōu)選0℃至50℃。
本發(fā)明方法(O)的特征在于，分別(O-α)如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在催化劑的條件下將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物與式(XXI)化合物反應(yīng)；或(O-β)如果需要存在稀釋劑以及如果需要存在酸結(jié)合劑的條件下，將式(I-1-a)至(I-8-a)化合物與式(XXII)化合物反應(yīng)。
制備方法(O-α)中，在0至100℃，優(yōu)選20至50℃條件下，每摩爾(I-1-a)至(I-8-a)起始化合物與約1摩爾的式(XXI)的異氰酸酯反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有惰性有機溶劑，如醚，酰胺，腈，砜或亞砜。
如果需要，可加入催化劑以加速反應(yīng)進行?？梢允褂玫拇呋瘎┨貏e優(yōu)選是有機錫化合物，如，例如，二月桂酸二丁錫。該方法優(yōu)選在大氣壓條件下進行。
制備方法(O-β)中，在-20至150℃，優(yōu)選0至70℃條件下，每摩爾(I-1-a)至(I-8-a)起始化合物與約1摩爾的式(XXII)的氨基甲酰氯反應(yīng)。
任選加入的稀釋劑是所有惰性極性有機溶劑，如醚，酰胺，砜，亞砜或鹵代烴。
優(yōu)選使用二甲基亞砜，四氫呋喃，二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在優(yōu)選實施方案中，式(I-1-a)至(I-8-a)化合物的烯醇鹽是通過加入強脫質(zhì)子試劑(如，例如，氫化鈉或叔丁醇鉀)制備的，則不必再加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，適合的酸結(jié)合劑是常用的無機或有機堿，可提及的實例包括氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，三乙胺或吡啶。
反應(yīng)可在大氣壓或高壓條件下進行，優(yōu)選在大氣壓條件下進行。通過常規(guī)方法進行處理。
方法(P)的特征在于，存在堿以及Cu(I)鹽(如CuBr或CuI)的條件下，將式(I-1-a’)至(I-8-a’)化合物，其中A，B，D，Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，X和Y如上定義以及W’優(yōu)選代表溴，與式WOH的醇反應(yīng)，其中W如上所述定義。
本發(fā)明方法(P)中可以使用的稀釋劑是所有對反應(yīng)物呈惰性的有機溶劑。優(yōu)選使用下列有機溶劑烴，如甲苯和二甲苯，還有醚，如二丁醚，四氫呋喃，二烷，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，再有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，酯，如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，以及式WOH的醇，如，例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇和異丁醇。
本發(fā)明方法(P)中可使用的堿(脫質(zhì)子化試劑)是所有常用的質(zhì)子接受體。優(yōu)選使用堿金屬，如鈉或鉀。其它可以使用的有堿金屬和堿土金屬的酰胺和氫化物，如氨基化鈉，氫化鈉和氫化鈣，以及還優(yōu)選使用堿金屬醇鹽，如甲醇鈉，乙醇鈉，異丙醇鈉，叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。
本發(fā)明方法(P)中，反應(yīng)溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至250℃，優(yōu)選50℃至150℃的溫度范圍內(nèi)進行。
通常，本發(fā)明方法(P)是在大氣壓條件下進行。
本發(fā)明方法(P)中，通常，反應(yīng)物式(I-1-a’)至(I-8-a’)與過量的(至多20摩爾，優(yōu)選3-5摩爾的)醇WOH以及堿反應(yīng)。通常，使用催化量的，即0.001-0.5摩爾，優(yōu)選0.01-0.2摩爾的Cu(I)鹽。然而，還可以使用等摩爾量。
本發(fā)明活性化合物具有很好的植物耐受性，溫血動物可以接受的毒性以及對環(huán)境友好；這些化合物可用于保護植物和植物器官，以增加產(chǎn)量，提高作物品質(zhì)，防治害蟲，特別是農(nóng)業(yè)，林業(yè)，園藝和娛樂用地，儲藏產(chǎn)品和材料的保護，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲，螨和線蟲。它們優(yōu)選用作植物保護劑。它們對正常敏感和抗性種群的害蟲以及對害蟲的所有或某些發(fā)育階段都具有活性。上述害蟲包括 等足目例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲和鼠婦。
倍足目例如，具斑馬陸。
唇足目例如，食果地蜈蚣和蚰蜒屬。
綜合目例如，庭園么蚰。
纓尾目例如，臺灣衣魚。
彈尾目例如，武裝棘跳蟲。
直翅目例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。
蜚蠊目例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊和德國小蠊。
革翅目例如，歐洲球螋。
等翅目例如，散白蟻屬。
虱目例如，體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和椎獵蝽屬。
同翅目例如，甘藍粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬和木虱屬。
鱗翅目例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬和水稻負泥蟲。
鞘翅目例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。
膜翅目例如，松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。
雙翅目例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。
蚤目例如，印鼠客蚤和角葉蚤屬。
蛛形綱例如，蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬和短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲屬。
如需要，本發(fā)明化合物在一定濃度和用量下還可用作除草劑或殺微生物劑，例如作為殺真菌劑，抗霉菌劑和殺細菌劑。如需要，還可以作為合成其它活性化合物的中間體或母體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。本發(fā)明上下文中植物可以理解為表示所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物育種權(quán)保護的植物栽培品種。植物的各部分可理解為表示所有地上和地下部分以及植物器官如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲的植物材料和植物的無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、短匍莖和種子。
使用本發(fā)明活性化合物進行植物和植物各部分的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、生境或貯藏區(qū)進行處理，例如通過浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂或注射以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被加工成常規(guī)制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中可選擇地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有 例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機的合成顆粒和有機粉末，以及有機材料的顆粒如鋸末，椰子殼，玉米穗莖和煙草莖；適當?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘著劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如下述金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其本身或其制劑形式，與其它已知殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑制成混合物使用，通過這種方式以例如擴大作用譜或阻止抗性的發(fā)展。多數(shù)情況下，可以獲得增效，即混合物的活性超出了單個組分的活性。
適合作為上述混合物中的組分的化合物是，例如，下列物質(zhì) 殺真菌劑 2-苯基苯酚；8-羥基喹啉硫酸鹽；活化酯-S-甲基；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸；氨丙膦酸鉀鹽；andoprim；敵菌靈；氧環(huán)唑；腈嘧菌酯；苯霜靈；麥銹靈；苯菌靈；benthiavalicarb-isopropyl；芐烯酸；芐烯酸異丁酯；雙丙氨膦；樂殺螨；聯(lián)苯；聯(lián)苯三唑醇；滅瘟素；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯；丁硫啶；丁胺；石硫合劑；capsimycin；敵菌丹；克菌丹；多菌靈；萎銹靈；環(huán)丙酰菌胺；carvone；滅螨錳(quinomethionate)；滅瘟唑；苯咪唑菌；地茂散；百菌清；乙菌利；clozylacon；氰霜唑；cyflufenamid；霜脲氰；環(huán)丙唑醇；嘧菌環(huán)胺；酯菌胺；咪草酯G；咪菌威；diclofluanid；二氯萘醌；雙氯酚；雙氯氰菌胺；噠菌酮；氯硝胺；乙霉威；苯醚甲環(huán)唑；氟嘧菌胺；二甲嘧酚；烯酰嗎啉；dimoxystrobin；烯唑醇；烯唑醇-M；敵螨普；二苯胺；吡菌硫；滅菌磷；二氰蒽醌；多果定；敵菌酮；敵瘟磷；氧唑菌；噻唑菌胺；乙嘧酚；土菌靈；唑酮菌；咪唑菌酮；咪菌腈；氯苯嘧啶醇；腈苯唑；呋菌胺；環(huán)酰菌胺；種衣酯；氰菌胺；拌種咯；苯銹啶；丁苯嗎啉；福美鐵；氟啶胺；噻唑螨；氟菌；氟聯(lián)苯菌；氟嗎啉；氟氯菌核利；fluoxastrobin；氟喹唑；呋嘧醇；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；滅菌丹；三乙膦酸鋁；三乙膦酸鈉；麥穗寧；呋霜靈；呋吡唑靈；滅菌胺；拌種胺；雙胍鹽；六氯苯；己唑醇；惡霉靈；抑霉唑；亞胺唑；雙胍辛醋酸鹽；雙八胍鹽；iodocarb；種菌唑；異稻瘟凈；異菌脲；異丙菌胺；irumamycin；稻瘟靈；氯苯咪菌酮；春雷霉素；醚菌酯；代森錳鋅；代森錳；meferimzone；嘧菌胺；滅銹胺；甲霜靈；精甲霜靈；葉菌唑；磺菌威；呋菌胺；代森聯(lián)；叉氨苯酰胺；噻菌胺；米多霉素；腈菌唑；甲菌利；多馬霉素；nicobifen；異丙消；noviflumuron；氟苯嘧啶醇；呋酰胺；orysastrobin；惡霜靈；喹菌酮；惡咪唑；氧化萎銹靈；oxyfenthiin；多效唑；稻瘟酯；戊菌唑；戊菌??；氯瘟磷；四氯苯酞；picoxystrobin；哌丙靈；多抗霉素；polyoxorim；烯丙苯噻唑；咪鮮胺；腐霉利；霜霉威；propanosine-sodium；丙環(huán)唑；丙森鋅；proquinazid；prothioconazole；pyraclostrobin；吡菌磷；啶斑肟；嘧霉胺；咯喹酮；氯吡呋醚；pyrrolenitrine；唑喹菌酮；喹氧靈；五氯硝基苯；硅氟唑；spiroxamine；硫；戊唑醇；葉枯酞；四氯硝基苯；四環(huán)唑；四氟醚唑；噻菌靈；噻菌腈；溴氟唑菌；甲基硫菌靈；福美雙；硫氰苯甲酰胺；甲基立枯磷；甲苯氟磺胺；三唑酮；三唑醇；葉銹特；咪唑嗪；水楊菌胺；三環(huán)唑；十三嗎啉；肟菌酯；氟菌唑；嗪胺靈；滅菌唑；烯效唑；有效霉素A；乙烯菌核利；代森鋅；福美鋅；苯酰菌胺；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二甲腈；actinovate；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1 H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯；碳酸氫鉀；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺；四硫碳酸鈉； 以及銅鹽及其制劑，如波爾多液，氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，王銅，硫酸銅，硫雜靈，氧化銅，錳銅混劑，喹啉銅。
殺細菌劑 溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 阿維菌素、ABG-9008、乙酰甲胺磷、acequinocyl、啶蟲脒、acetoprole、氟丙菊酯、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴威、涕滅威、砜滅威、烯丙菊酯、順式氯氰菊酯、amidoflumet、滅害威、雙甲脒、齊墩螨素、AZ-60541、印楝素、甲基吡惡磷、保棉磷、益棉磷、三唑錫， 日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌EG-2348菌株、蘇云金芽孢桿菌GC-91菌株、蘇云金芽孢桿菌NCTC-11821菌株、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細白僵菌、benclothiaz、惡蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、樂殺螨、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯、生物芐呋菊酯、bistrifluron、仲丁威、brofenprox、乙基溴硫磷、溴螨酯、bromfenvinfos(-methyl)、BTG-504、BTG-505、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁酮砜威、butylpyridaben， 硫線磷、毒殺芬、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、CGA-50439、quinomethionate、氯丹、殺蟲脒、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、乙酯殺螨醇、氯化苦、chlorproxyfen、甲基毒死蜱、毒死蜱、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰肼、順式氯氰菊酯、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、噻蟲胺、clothiazoben、codlemone、蠅毒磷、苯腈磷、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、cyphenothrin(1R-反式異構(gòu)體)、滅蠅胺 DDT、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、砜吸磷、丁醚脲、氯亞胺硫磷、二嗪磷、除線磷、敵敵畏、三氯殺螨醇、百治磷、環(huán)蟲腈、除蟲脲、dimefluthrin、樂果、甲基毒蟲畏、消螨通、dinocap、呋蟲胺、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、DOWCO-439， efusilanate、甲氨基阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、右旋烯炔菊酯(1R-異構(gòu)體)、硫丹、蟲霉屬、EPN、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、ethiprole、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯惡唑、乙嘧硫磷 伐滅磷、苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、五氟苯菊酯、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、豐索磷、倍硫磷、fentrifanil、氰戊菊酯、氟蟲腈、flonicamid、嘧螨酯、啶蜱脲、flubenzimine、溴氟菊酯、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、flufenerim、氟蟲脲、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、吡氟硫磷、氟螨嗪、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、伐蟲脒、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox(fluproxyfen)、呋線威， γ-氯氟氰菊酯、林丹、gossyplure、grandlure、顆粒體病毒 芐螨醚、特丁苯酰肼、六六六、HCN-801、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、伏蟻腙、烯蟲乙酯 IKA-2002、吡蟲啉、咪炔菊酯、茚蟲威、碘硫威、異稻瘟凈、氯唑磷、異柳磷、異丙威、惡唑磷、齊墩螨素 japonilure 噻嗯菊酯、核多角體病毒、烯蟲炔酯 高效氯氟氰菊酯、林丹、氟丙氧脲 馬拉硫磷、滅蚜磷、mesulfenfos、四聚乙醛、威百畝、蟲螨畏、甲胺磷、Metha rhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰肼、metofluthrin、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、米爾螨素、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷、moxidectin、MTI-800 二溴磷、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、殺螺胺、煙堿、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲、noviflumuron OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧樂果、殺線威、亞砜磷 玫煙色擬青霉、甲基對硫磷、對硫磷、氯菊酯(順式，反式)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、phosphocarb、辛硫磷、增效醚、抗蚜威、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、油酸鉀、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、profluthrin、猛殺威、丙蟲磷、克螨特、胺丙畏、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、protrifenbute、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridalyl、噠嗪硫磷、pyridathion、嘧螨醚、蚊蠅醚 喹硫磷， 芐呋菊酯、RH-5849、ribavirin、RU-12457、RU-15525 S-421、S-1833、殺抗松、硫線磷、SI-0009、氟硅菊酯、多殺菌素、spirodiclofen、spiromesifen、氟蟲胺、治螟磷、硫丙磷、SZI-121 氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、Terbam、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、胺菊酯、胺菊酯(1 R異構(gòu)體)、殺螨硫醚、辛體氯氰菊酯、噻蟲磷、噻蟲嗪、噻丙腈、thiatriphos、殺蟲環(huán)草酸鹽、硫雙威、久效威、甲基乙拌磷、thiosultap-sodium、敵貝特、唑蟲酰胺、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、thiazuron、氯咪唑、敵百蟲、木霉(Trichoderma atroviride)、殺鈴脲、混殺威 蚜滅磷、氟吡唑蟲、增效炔醚、輪枝孢真菌(Verticillium lecanii) WL-108477、WL-40027 YI-5201、YI-5301、YI-5302 XMC、滅殺威 ZA-3274、己體氯氰菊酯、zolaprofos、ZXI-8901 化合物3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯(Tsumacide Z)， 化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS Reg.No.185982-80-3)以及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CASReg.No.185984-60-5)(參見WO96/37494，WO98/25923)， 以及含有殺蟲活性植物提取物，線蟲，真菌或病毒的制劑。
還可與其它已知活性化合物，如除草劑或肥料以及生長調(diào)節(jié)劑，安全劑或半化學品混合使用。
當用作殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物還可以其市售制劑和由這些制劑制備的應(yīng)用形式與增效劑制成的混合物的形式使用。增效劑是能夠提高活性化合物活性，但加入的增效劑本身不需要具有活性的化合物。
當用作殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物還可以其市售制劑和由這些制劑制備的應(yīng)用形式與抑制劑制成混合物的方式使用，以減少在植物周圍環(huán)境，植物各部分的表面或植物組織內(nèi)施用活性化合物后產(chǎn)生的活性化合物降解。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。應(yīng)用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.0001至1％重量。
本發(fā)明化合物以適于應(yīng)用形式的常規(guī)方法施用。
在針對衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲使用時，活性化合物顯示出突出的木材和土壤殘留效果以及在石灰化底材上的良好的堿穩(wěn)定性。
如上所述，用本發(fā)明活性化合物可以處理所有植物以及植物的各部分。在優(yōu)選實施方案中，處理野生植物種或通過常規(guī)生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物品種以及植物栽培品種，以及這些品種和栽培品種的植物各部分。在另一優(yōu)選實施方案中，處理的植物是通過重組方法，如需要結(jié)合常規(guī)育種方法獲得的轉(zhuǎn)基因植物(遺傳修飾生物體)和植物栽培品種及它們的各部分。對于術(shù)語“各部分”或“植物的各部分”或“植物各部分”前面已進行了說明。
特別優(yōu)選，本發(fā)明處理的植物是各自市場上可以購得的或通用的那些植物栽培品種。植物栽培品種可以理解為表示通過常規(guī)植物育種，誘變或重組DNA技術(shù)培育獲得的具有新的性狀的植物。它們可以是栽培品種，生物型和基因型。
根據(jù)植物種或植物栽培品種，它們的生長場所和生長條件(土壤，氣候，營養(yǎng)生長期，養(yǎng)分)，本發(fā)明處理方法還可以獲得超加合(“增效”)作用。因此，例如，可以產(chǎn)生以下結(jié)果減少施用量和/或擴大作用譜和/或提高本發(fā)明使用的化學物質(zhì)及組合物的活性，更佳的植物長勢，提高作物對高溫或低溫的耐受性，增強作物對干旱或?qū)λ蛲寥乐宣}度的耐受能力，增加開花率，更易于收獲，加速成熟，更高的產(chǎn)量，品質(zhì)更優(yōu)和/或收獲產(chǎn)品具有更高的營養(yǎng)價值，更好的儲藏性能和/或收獲產(chǎn)品的加工性能，上述這些方面都超出了實際預期的效果。
本發(fā)明優(yōu)選處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培品種(即通過重組方法獲得的)包括那些通過重組修飾方法獲得遺傳物質(zhì)的所有植物，其中所述遺傳物質(zhì)賦予這些植物特別有價值的性狀。上述性狀的實例包括植物的長勢更好，提高了對高溫或低溫的耐受性，增強了對干旱或?qū)λ蛲寥乐宣}度的耐受能力，提高開花率，易于收獲，加速成熟，更高的產(chǎn)量，品質(zhì)更優(yōu)和/或收獲產(chǎn)品具有更高的營養(yǎng)價值，更好的儲藏性能和/或收獲產(chǎn)品的加工性能。上述性狀中另一些特別優(yōu)選的實例是提高植物對動物以及微生物害蟲的防御能力，如抗昆蟲，螨，植物病原真菌，細菌和/或病毒，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受能力?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的實例包括重要的經(jīng)濟作物，如禾谷類(小麥，水稻)，玉米，大豆，馬鈴薯，棉花，煙草，油菜以及果樹(蘋果，梨，柑桔和葡萄)以及特別優(yōu)選玉米，大豆，馬鈴薯，棉花，煙草和油菜。特別優(yōu)選的性狀是通過在植物體內(nèi)生成毒素來提高植物對昆蟲，螨，線蟲和蛞蝓的防御能力，特別是通過來源于蘇云金芽孢桿菌的遺傳物質(zhì)在植物體內(nèi)產(chǎn)生的那些毒素(例如，通過基因CryIA(a)，CryIA(b)，CryIA(c)，CryIIA，CryIIIA，CryIIIB2，Cry9c，Cry2Ab，Cry3Bb和CryIF及其組合；下文稱作“Bt植物”)。還特別優(yōu)選的性狀是通過系統(tǒng)獲得抗性(SAR)，系統(tǒng)素，植物抗毒素，激衛(wèi)素以及抗性基因及相應(yīng)的表達蛋白和毒素來提高植物對真菌，細菌和病毒的抗性。另一些特別優(yōu)選的性狀是提高植物對下述某些除草活性化合物的耐受性，如咪唑啉酮，磺酰脲，草甘膦或膦基麥黃酮(tricin)(例如“PAT”基因)。在轉(zhuǎn)基因植物中，各自賦予上述所需性狀的基因還可以互相組合。可提及的“Bt植物”的實例包括下述的玉米品種，棉花品種，大豆品種和馬鈴薯品種，它們都是市場上可以買得到的并且商品名為YIELD GARD(例如玉米，棉花，大豆)，KnockOut(例如玉米)，StarLink(例如玉米)，Bollgard(棉花)，Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)?？商峒暗哪统輨┲参锏膶嵗窍率龅挠衩灼贩N，棉花品種和大豆品種，它們都是市場上可以買得到的且商品名為Roundup Ready(耐草甘膦的植物品種，例如玉米，棉花，大豆)，LibertyLink(耐膦基麥黃酮的植物品種，例如油菜)，IMI(耐咪唑啉酮的植物品種)以及STS(耐磺酰脲的植物品種，例如玉米)?？商峒暗目钩輨┲参?通過除草劑耐受性的常規(guī)育種方法獲得的植物)還包括商品名為Clearfield(例如玉米)的市售植物品種。當然，上面的描述同樣也適用于具有這些遺傳性狀或仍需要研究的遺傳性狀的那些植物品種，其中這些植物未來將研發(fā)和/或?qū)⒁斗攀袌觥?br> 在本發(fā)明特別優(yōu)選方式中使用本發(fā)明通式(I)化合物或活性化合物混合物可以處理前面所列植物。上述對活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別優(yōu)選用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、恙螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括 虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.和管虱屬； 食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如，毛羽虱屬、Menopon spp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬和貓羽虱屬； 雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬 蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬 異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬 蜚蠊目，例如，東方蜚蠊，美洲大蠊，德國小蠊和蜚蠊屬 蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬和瓦螨屬 輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬和皮膜螨屬。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥和水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物，旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通過使用本發(fā)明活性化合物可以使牲畜管理更經(jīng)濟、更簡單。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時，本發(fā)明活性化合物可通過已知方法使用即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食過程和栓劑等形式進行；非經(jīng)腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌，撒粉方式進行，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等。
當用于家畜，家禽，寵物等時，式(I)活性化合物可使用制劑形式(例如粉劑，乳劑，懸浮劑)，其中包括1-80％的活性化合物，直接使用或100-10000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此 鞘翅目昆蟲，如 北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychus capucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹 革翅目，例如 藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur) 白蟻，例如 木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻、臺灣乳白蟻 纓尾目，例如臺灣衣魚 本發(fā)明的工業(yè)材料可以理解為表示非生活用品，例如優(yōu)選合成材料、膠水、尺(Leime)、紙和板、皮革、木材和加工后的木制品以及涂料。
木材以及加工后的木制品是特別需要優(yōu)選保護其免受昆蟲侵襲的材料。
通過本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物可以保護的木材和加工后的木制品可以理解為表示，例如 建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、船頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電桿、木鑲板、木窗和木門、膠合板、刨花板、在房屋建筑或建筑細木工行業(yè)中常用的細木工件或木制品。
活性化合物可直接，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑，顆粒劑，溶液，懸浮劑，乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘合劑或固定劑，抗水劑混合，以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物包括0.0001至95％重量，特別是0.001至60％重量的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和發(fā)生情況以及介質(zhì)的特性而確定的。最佳施用量各自可通過系列試驗確定。然而基于需保護的材料，一般，使用0.0001至20％重量，優(yōu)選0.001至10％重量的活性化合物是足夠的。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機溶劑或溶劑混合物和/或極性有機溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機溶劑是油性或油類溶劑，蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度和不溶于水的油性或油類溶劑物質(zhì)是適合的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油，沸程為170-220℃的石油溶劑，沸程為250-350℃的錠子油，沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在優(yōu)選實施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機油性或油類溶劑可用高或中揮發(fā)度的有機溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及殺蟲劑/殺菌劑混合物可溶或可乳化于該溶劑混合物中。
優(yōu)選實施方案中，有機化學溶劑或溶劑混合物用脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物部分替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機溶劑，例如乙二醇醚，酯等。
本發(fā)明使用的有機化學粘合劑是合成樹脂和/或已知的粘合干性油，它們可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機化學溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成的粘合劑或粘合劑包括丙烯酸酯樹脂，乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯類樹脂，縮聚或聚加成反應(yīng)樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，酚醛樹脂，烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂，有機硅樹脂，基于天然和/或合成樹脂的干性植物油和/或干性油和/或物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑，分散劑或溶液形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10％。還可以使用已知的染料，顏料，防水劑，氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機化學粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45％重量，優(yōu)選50-68％重量的醇酸樹脂。
上述所有或某些粘合劑可用固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用粘合劑的100％計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯類如磷酸三丁酯，己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或相對高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑選自聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚，或酮，如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
適用的溶劑或稀釋劑還特別是水，如需要可與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑混合使用。
木材特別有效的保護方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空，雙真空(double vaccum)或加壓方法處理。
現(xiàn)混現(xiàn)用組合物中如需要還可以包括其它殺蟲劑，以及如需要還可以加入一種或多種殺真菌劑。
適合的添加的混合組分優(yōu)選WO94/29268中所提及的那些殺蟲劑和殺真菌劑。在該文獻中所述化合物也作為本申請的一部分。
更特別優(yōu)選的混合組分是殺蟲劑，如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉、methoxyphenoxide、殺鈴脲、chlothianidin、多殺菌素、七氟菊酯。
以及殺真菌劑，如氧唑菌、己唑醇、氧環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明化合物還可用于保護各種經(jīng)常與海水或鹽水接觸的物品免受生物附著，特別是船殼、觀測屏、網(wǎng)、建筑物、系錨和信號裝置。
由于定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及干船塢上的滯留，這樣明顯增加了運營成本。
此外附著的生物還有海藻，例如水云屬和仙菜屬，特別嚴重的是由定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地，目前已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物單獨使用或與其它活性化合物混合使用都具有很好的防污(抗附著)作用。
通過使用本發(fā)明化合物，或單獨使用或與其它活性化合物混合使用，可無需使用重金屬，如，例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、三正丁基氯化錫、氧化銅(I)、三乙基氯化錫、三正丁基-(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、三正丁基氟化錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?；鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
如果需要，現(xiàn)混現(xiàn)用防污漆還可包括其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
本發(fā)明的防污組合物中優(yōu)選適合的混合組分是 殺藻劑，如 2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、菌多酸、醋酸三苯基錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈； 殺真菌劑，如 苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己酰胺S，S-二氧化物、抑菌靈、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑類，如 氧環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環(huán)唑和戊唑醇； 殺軟體動物劑，如 醋酸三苯基錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威； 鐵螯合物； 或常用防污活性化合物，如 4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲硫基氨基甲酰基硫代)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀，銅，鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包括濃度為0.001至50％重量，特別是0.01至20％重量的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括，例如下述文獻中公開的那些常用組分Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973。
除了本發(fā)明的殺藻、殺真菌、殺軟體動物和殺蟲活性化合物外，防污涂料中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸類樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
如果需要，涂料還可包括無機顏料、有機顏料或染料，優(yōu)選它們不溶于鹽水。涂料還可包括如松香類物質(zhì)，以使活性化合物可控制地釋放。涂料中還可以包括增塑劑，影響流變性質(zhì)的改良劑，以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
本發(fā)明活性化合物還適于控制封閉空間，如公寓，廠房，辦公室，車廂等空間中出現(xiàn)的害蟲，特別是昆蟲，蜘蛛和螨。它們可單獨或與其它活性化合物和助劑混合用作家用殺蟲劑產(chǎn)品以控制上述害蟲。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段的害蟲都有殺蟲活性。這些害蟲包括 蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
家用殺蟲劑領(lǐng)域中，本發(fā)明化合物可單獨使用或與其它適合的活性化合物混合使用，如膦酸酯類，氨基甲酸酯類，擬除蟲菊酯類，生長調(diào)節(jié)劑或選自其它已知各類殺蟲劑的活性化合物。
它們可以使用氣溶膠形式，非增壓噴霧產(chǎn)品，例如通過泵和噴霧器噴霧、自動彌霧系統(tǒng)、煙霧發(fā)生器、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的汽化片的蒸發(fā)器、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、防蛀紙、防蛀袋和防蛀膠，作為顆粒劑或粉劑撒布餌料中或餌料位置。
本發(fā)明活性化合物還可用作脫葉劑，干燥劑，除草稈劑，特別是除草劑。從廣義上講，雜草應(yīng)理解為生長在不適合場所的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據(jù)其使用量而確定。
本發(fā)明的活性化合物例如可用于下述植物 雙子葉雜草屬苘麻屬，莧屬，豚草屬，單花葵屬，春黃菊屬，Aphanes，濱藜屬，雛菊屬，鬼針草屬，薺菜屬，飛廉屬，決明屬，矢車菊屬，藜屬，薊屬，旋花屬，曼陀羅屬，金錢草，刺酸模屬，糖芥屬，大戟屬，鼬瓣花屬，牛膝菊屬，豬殃殃屬，木槿屬，番薯屬，地膚屬，野芝麻屬，獨行菜屬，母草屬，母菊屬，薄荷屬，山靛屬，Mullugo，勿忘草屬，罌粟屬，牽牛屬，車前屬，蓼屬，馬齒莧屬，毛茛屬，蘿卜屬， 菜屬，水松葉屬，酸模屬，豬毛菜屬，千里光屬，田菁屬，黃花稔屬，歐白芥屬，茄屬，苦苣菜屬，尖瓣花屬，繁縷屬，蒲公英屬，遏藍菜屬，車軸草屬，蕁麻屬，婆婆納屬，堇菜屬，蒼耳屬。
雙子葉作物屬花生屬，甜菜屬，蕓苔屬，黃瓜屬，南瓜屬，向日葵屬，胡蘿卜屬，大豆屬，棉屬，甘薯屬，萵苣屬，亞麻屬，番茄屬，煙草屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，巢菜屬。
單子葉雜草屬山羊草屬，冰草屬，翦股潁屬，看麥娘屬，假翦股潁屬，燕麥屬，臂形草屬，雀麥屬，蒺藜草屬，鴨跖草屬，狗牙根屬，莎草屬，龍爪茅屬，馬唐屬，稗屬，荸薺屬，蟋蟀草屬，畫眉草屬，野黍?qū)伲蛎?，飄拂草屬，異蕊花屬，白茅屬，鴨嘴草屬，千金子屬，毒麥屬，雨久花屬，黍?qū)伲赴迣?，草屬，梯牧草屬，早熟禾屬，筒軸茅屬，慈菇屬，草屬，狗尾草屬，高粱屬。
單子葉作物屬蔥屬，菠蘿，天門冬屬，燕麥屬，大麥屬，稻屬，黍?qū)?，甘蔗屬，黑麥屬，高粱屬，黑小麥，小麥，玉米屬?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用不限制在上述屬中，對其它植物它們也具有相同的作用。
根據(jù)其濃度，本發(fā)明活性化合物適合于滅生性地防治雜草，例如在工業(yè)區(qū)和鐵軌，有樹或沒有樹的路和場所。同樣，本發(fā)明活性化合物還可用來防治多年生作物中的雜草，并可選擇性地防治一年生作物中的雜草，其中多年生作物，例如森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可園，漿果種植園和啤酒花栽培區(qū)，草皮，草坪和牧草。
當本發(fā)明式(I)化合物應(yīng)用于土壤和植物的地上部分時表現(xiàn)出很強的除草活性且作用譜廣。在某種程度上，本發(fā)明式(I)化合物還適合于在單子葉和雙子葉作物中，在苗前或苗后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或使用量時，本發(fā)明活性化合物還可用于控制害蟲以及真菌性或細菌性植物病害。如需要，它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或母體。
活性化合物可被加工成常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的，例如通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中可選擇地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜以及水。
適當?shù)墓腆w載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機的合成顆粒和有機粉末，和有機材料的顆粒如鋸末，椰子殼，玉米穗莖和煙草莖；適當?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞磺酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％重量的活性化合物。
在防治雜草時，本發(fā)明活性化合物可以其本身或制劑形式使用，還可以與已知除草劑和/或改進作物耐受性的物質(zhì)(“安全劑”)混合，作為成品制劑或桶混形式使用。還可以與包括一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑產(chǎn)品混合使用。
適于上述混合物的除草劑都是已知除草劑，例如 乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、氨唑草酮、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、噻草平、雙苯嘧草酮、雙環(huán)磺草酮、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯(-烯丙酯)、丁氧環(huán)酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、吲哚酮草酯(-乙酯)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、環(huán)苯草酮、烯草酮、炔草酸、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、clopyrasulfuron(-甲酯)、唑嘧磺胺鹽、芐草隆、氰草津、cybutryne、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、精2，4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草啶、敵草隆、殺草隆、epoprodan、撲草滅(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、氟乳醚、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精惡唑禾草靈、四唑酰草胺、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、精吡氟禾草靈、異丙吡草酯、氟酮磺隆(-鈉鹽)、氟噻草胺、氟唑啶草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-甲酯，-鈉鹽)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸(-丁氧丙酯，-甲基庚基酯)、氟嘧醇、呋草酮、達草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、甲酰氨磺隆、草銨膦、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、咪吡嘧磺隆、iodosulfuron(-甲酯，-鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡隆、異草胺、異氯草酮、異氟草、異惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、甲基磺草酮、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、戊唑草、甜菜寧、氟吡酰草胺、pinoxaden、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氟唑草胺、撲草凈、毒草胺、敵稗、惡草酸、異丙草胺、propoxycarbazone(-鈉鹽)、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、雙唑草腈、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、噠草特、pyridatol、環(huán)酯草醚、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、乙黃黃隆、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環(huán)、氟樂靈、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
其它適于混合的物質(zhì)包括已知的安全劑，例如 AD-67，BAS-145138，解草嗪，解草酯，解草胺腈，2，4-D，DKA-24，烯丙酰草胺，殺草隆，解草啶，解草唑(-乙酯)，解草胺，氟草肟，解草唑，雙苯唑酸(-乙酯)，MCPA，2甲4氯丙酸(-精2甲4氯丙酸)，吡唑解草酯(-二乙酯)，MG-191，解草腈，PPG-1292，R-29148。
還可以與其它已知活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，驅(qū)鳥劑，植物營養(yǎng)劑和土壤結(jié)構(gòu)改良劑混合。
本發(fā)明活性化合物可以其本身或其制劑形式，或進一步稀釋制備的應(yīng)用形式使用，如現(xiàn)混現(xiàn)用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑或顆粒劑?？梢猿Ｒ?guī)方式使用上述制劑，例如潑澆，噴霧，彌霧或撒播。
可在植物苗前或苗后使用本發(fā)明活性化合物。還可在播種前將活性化合物混入土壤。
活性化合物的用量可在相當寬的范圍內(nèi)變化。這主要根據(jù)所需作用的性質(zhì)而確定。通常，用量為對每公頃土壤面積使用1g至10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃5g至5kg活性化合物。
通過下列實施例解釋本發(fā)明活性化合物的制備及其應(yīng)用。
制備實施例 方法A 實施例I-1-a-1
回流溫度條件下，將6.7g制備實施例II-1化合物的40ml無水甲苯溶液逐滴加入至5.43g(0.047mol)叔丁醇鉀的18ml無水四氫呋喃中。
將反應(yīng)混合物在回流條件下攪拌1.5小時。然后，加入60ml水，分離出水相并用水萃取有機相。將水相再用甲苯洗滌一次，然后在0-20℃，用濃鹽酸調(diào)至pH等于1。抽濾出沉淀，洗滌并干燥。通過硅膠柱色譜純化(二氯甲烷∶乙酸乙酯，5∶1) 產(chǎn)率3.2g/理論值的52％)。M.p.＞220℃。
方法P 實施例號I-1-a-18
在0℃至5℃條件下，向12.12g異丁醇中加入3.54g叔丁醇鉀(95％)；短暫加熱。然后，加入碘化銅(I)(0.571g；3mmol)和1.34g的實施例I-a-10的化合物(DE-A-10301804)；然后，在110℃下加熱。將混合物在100℃至110℃攪拌24小時。用Celite抽濾混合物，棄除固體，將濾液酸化并通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)。
通過快速硅膠柱色譜，使用乙酸乙酯進行分離。根據(jù)LC/MS，將含有產(chǎn)物的級分通過RP柱色譜梯度程序。柱子用50∶50的水和甲醇混合物進行預處理。
產(chǎn)率190mg白色粉末＝理論值的15％。
M.p.＝117℃。
下列式(I-1-a)化合物是類似于實施例(I-1-a-1)并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得


*1)1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝2.43(m，2-H，Ar-CH2-CH3)，2，77(s，3H，N-CH3)ppm *2)1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝2.42(m，2-H，Ar-CH2-CH3)，3，82(m，2H，O-CH2CH2)ppm *3)1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝0.27-0.3，0.42-0.45(2m，4H，環(huán)丙基-CH2)，1.02(t，3H，ArCH2-CH3)ppm 1)方法P 實施例號I-1-b-1
將200mg(0.57mol)的實施例I-1-a-5化合物加入5ml無水乙酸乙酯中并用0.94ml(0.57mmol)三乙胺處理?；亓鳁l件下加入0.71ml(0.57mmol)的異丁酰氯的1ml乙酸乙酯溶液，將混合物回流加熱2.5小時。
將反應(yīng)溶液冷卻并濃縮，然后將剩余物通過硅膠色譜，采用庚烷/乙酸乙酯梯度100/0至0/100。
產(chǎn)率90mg(理論值的43％)。M.p.131℃。
下列式(I-1-b)化合物是類似于實施例(I-1-b-1)并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得

*1H-NMR(400MHz，CDCl3)位移δ，ppm 實施例號I-1-c-1
將200mg(0.57mmol)的實施例I-1-a-5化合物加入5ml無水CH2Cl2中并用0.94ml(0.57mmol)三乙胺處理。10-20℃條件下，加入0.64ml(0.57mmol)氯甲酸乙酯的1ml CH2Cl2溶液，然后將混合物在室溫條件下攪拌1.5小時。將反應(yīng)溶液濃縮并將剩余物通過硅膠色譜，采用庚烷/乙酸乙酯梯度100/0至0/100。
產(chǎn)率0.19g(理論值的95％)。M.p.222℃。
下列式(I-1-c)化合物是類似于實施例(I-1-c-1)并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得


*1H-NMR(400MHzCDCl3)位移δ，ppm 實施例I-d-1
首先，向0.2g(0.547mmol)實施例I-1-a-3化合物的無水CH2Cl2溶液中加入0.09ml三乙胺，然后加入0.069g(0.601mmol)的甲磺酰氯。將混合物室溫攪拌過夜后，用10ml碳酸氫鈉溶液處理，分離出水相，隨后用硫酸鈉干燥有機相，然后真空除去溶劑。將獲得的剩余物通過硅膠色譜，采用正庚烷/乙酸乙酯梯度100/0至0/100。
產(chǎn)率0.14g(理論值的58％)。M.p.210-214℃。
實施例I-1-f-1
向0.75g實施例I-1-a-3化合物(1.95mmol)的20ml無水甲醇溶液中加入9ml 10％的濃四己基氫氧化銨甲醇溶液，室溫條件下持續(xù)攪拌30分鐘。從混合物中真空除去溶劑，再用每份50ml甲醇處理三次，然后除去溶劑，由此獲得1.44g(產(chǎn)率為97％)的蠟狀固體。
1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝0.88(t，12，4CH3)，3.56(s，3H，OCH3)ppm 實施例I-1-f-2中，類似實施例I-1-f-1獲得下列化合物
1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝0.88(t，12，4CH3)，3.83(s，2H，OCH2)ppm 實施例號II-1
將5.2g 4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯乙酸和5.4ml(0.073mol)亞硫酰氯在50℃條件下攪拌直至放氣停止。
在50℃，將過量的亞硫酰氯通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)，將剩余物溶解在50ml無水甲苯中，通過旋轉(zhuǎn)式汽化器再次蒸發(fā)過量的亞硫酰氯。將剩余物溶解在30ml無水四氫呋喃(溶液1)中。將5.1g 1-氨基-4-甲基環(huán)己烷甲酸甲酯鹽酸鹽加入50ml無水四氫呋喃中，然后加入7.5ml(0.053mol)三乙胺。然后，在0-10℃，逐滴加入溶液1。
室溫條件下，持續(xù)攪拌1小時。
通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)溶劑，將剩余物溶解在0.5N的鹽酸二氯甲烷溶液中，萃取混合物，干燥提取物并蒸餾出溶劑。將剩余物通過MTB醚/正己烷重結(jié)晶。
產(chǎn)率6.7g(理論值的68％)，m.p.166℃。
實施例號II-2
在內(nèi)部溫度為30-40℃的條件下，將6.4g制備實施例號XXIX-1化合物的60ml二氯甲烷溶液加入9.8g(0.1mol)的濃硫酸中。將混合物在30-40℃攪拌2小時。然后，在保證內(nèi)部溫度為40℃的條件下加入13.5ml無水甲醇。在40-70℃持續(xù)攪拌6小時。
將反應(yīng)溶液傾至0.1kg冰上，用二氯甲烷萃取并用NaHCO3溶液洗滌。然后，將混合物干燥，蒸餾出溶劑并將剩余物通過MTB醚/正己烷重結(jié)晶。
產(chǎn)率5.9g(理論值的83％)，m.p.156℃。
下列式II化合物是類似于實施例II-1和II-2并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得


*1H-NMR(400MHz，CDCl3)位移δ，ppm **1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)位移δ，ppm ***1H-NMR(400MHz，CD3CN)位移δ，ppm 實施例號XXIX-1
將5.2g 4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯乙酸和5.4ml(0.073mol)亞硫酰氯在50℃條件下攪拌直至放氣停止。
在50℃，將過量的亞硫酰氯通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)，將剩余物溶解在50ml無水甲苯中，通過旋轉(zhuǎn)式汽化器再次蒸發(fā)過量的亞硫酰氯。將剩余物溶解在30ml無水四氫呋喃(溶液1)中。將6.11g 4-氨基四氫吡喃-4-腈加入50ml無水四氫呋喃中，加入3.4ml三乙胺，然后在0-10℃，逐滴加入溶液1。
室溫條件下，持續(xù)攪拌1小時。
通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)溶劑，將剩余物溶解在0.5N的濃鹽酸二氯甲烷溶液中，萃取混合物，干燥提取物并蒸餾出溶劑。將剩余物通過MTB醚/正己烷重結(jié)晶。
產(chǎn)率6.4g(理論值的82％)，m.p.149℃。
實施例I-2-a-1
在0-10℃的條件下，將已溶解于DMF(5ml)的4.2g實施例III-1化合物逐滴加入0℃的1.84g KOtBu的5ml DMF溶液中。將混合物室溫攪拌過夜，然后真空蒸餾除去DMF。將剩余物與水攪拌，用HCl酸化，抽濾出沉淀并干燥。
產(chǎn)率2.8g(理論值的59％)，m.p.90℃。
下列式(I-2-a)化合物是類似于實施例(I-2-a-1)并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得
實施例I-2-b-1
冰冷卻條件下，將0.34g實施例I-2-a-1化合物加入二氯甲烷(10ml)和三乙胺(0.15ml)中，然后加入0.13g新戊酰氯。將混合物室溫攪拌過夜，將溶液用10％檸檬酸和10％NaOH洗滌，分離，干燥和濃縮。
產(chǎn)率為0.3g(理論值的57％)。
1H-NMR(400MHz，CD3CN)δ＝1.11(s，9H，C(CH3)3)，3.72(s，3H，ArOCH3)ppm. 下列式(I-2-b)化合物是類似于實施例(I-2-b-1)并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得

*1H-NMR(400MHz，CD3CN)位移δ，ppm 實施例I-2-c-1
冰冷卻條件下，將0.67g實施例I-2-a-1化合物加入二氯甲烷(10ml)和三乙胺(0.31ml)中，然后加入0.239g氯甲酸乙酯。將混合物室溫攪拌過夜，將溶液用10％檸檬酸和10％NaOH洗滌，分離，干燥和濃縮。
產(chǎn)率0.76g(理論值的73％)。
1H-NMR(400MHz，CD3 CN)δ＝3.73(s，3H，OCH3)，4.03(q，2H，OCH2CH3)，6，87(d，1H，Ar-H)，6.95(d，1H，Ar-H)ppm. 下列式(I-2-c)化合物是類似于實施例(I-2-c-1)并根據(jù)一般制備方法的教導而制備獲得
*1H-NMR(400MHz，CDCN)位移δ，ppm 實施例III-1
油浴中，將2.09g 1-羥基環(huán)己烷甲酸乙酯和3g實施例XXIV-1化合物在120℃加熱，攪拌直至放氣停止，然后在140℃短暫加熱。產(chǎn)率42g(理論值的59％)。
1H-NMR(400MHz，CD3CD)δ＝2.58(q，2H，CH2-Ar)，3.77(s，3H，OCH3)，4.05(m，2H，O-CH2-CH3)ppm. 下列式(III)化合物是類似于實施例III-1并根據(jù)一般制備方法的教導而制備
實施例I-8-a-1
將2.5g(0.007mol)的實施例XII-1化合物和1.673g(0.015mol)叔丁醇鉀在100ml N，N-二甲基乙酰胺中加熱至60-120℃。將混合物冷卻，酸化，用水稀釋并用甲苯萃取3次。干燥有機相，真空蒸餾除去溶劑，將剩余物通過硅膠過濾。由此獲得0.9g產(chǎn)物。
用乙酸乙酯再次萃取水相，類似方法純化提取物。由此還獲得0.48g產(chǎn)物。
總的產(chǎn)率1.38g(理論值的60％)，m.p.163℃。
實施例I-8-b-1
將0.14g實施例I-8-a-1化合物和0.08ml三乙胺加入25ml二氯甲烷中。逐滴加入0.05ml異丁酰氯后，將混合物在室溫條件下攪拌1小時，然后用水稀釋，分離出有機相并蒸餾溶劑。將反應(yīng)混合物與正己烷和少量甲苯攪拌，抽濾出沉淀。
產(chǎn)率120mg(理論值的70％)，m.p.127.5℃。
實施例I-8-c-1
將0.15g實施例I-8-a-1化合物和0.08ml三乙胺加入35ml二氯甲烷中，逐滴加入0.04ml氯甲酸乙酯，然后將混合物在室溫條件下攪拌1小時。用水稀釋反應(yīng)溶液，分離出有機相并干燥，蒸餾掉溶劑。將剩余物與正己烷和少量甲苯攪拌，抽濾出沉淀。
產(chǎn)率110mg(理論值的60％)，m.p.110℃。
實施例XII-1
將1.9g實施例XXVII-2化合物的50ml二氯甲烷溶液用2.10g草酰二氯處理，將混合物回流30分鐘，加入1ml二甲基甲酰胺，將混合物回流條件下再攪拌30分鐘，在N2氣氛中冷卻，蒸餾掉溶劑并將剩余物溶解在乙腈中(溶液A)。
將1.31g實施例XLI-2化合物和1.38g碳酸鉀加入100ml乙腈中，室溫條件下逐滴加入溶液A并在室溫條件下持續(xù)攪拌4小時。濾出固體，將溶劑蒸發(fā)并將剩余物通過硅膠過濾。
產(chǎn)率2.5g(理論值的83％)。
1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ＝6.85(d，1H)；6.70(d，1H)；4 50(ddbr，1H)；4.30-4.10(m，3H)；3.90(d，1H)；3.75(s，3H)；3.50(d，1H)；2.70(mbr，2H)；2.60(q，2H)；1.65(mbr，4H)；1.30(tr，3H)；1.20(tr，3H)ppm. 實施例XLI-1
將5g(0.031mol)六氫噠嗪加入35ml二氯甲烷中，將混合物用32ml水處理并加入0.1g溴化四正丁銨。冰浴冷卻的同時，計量加入含4.1g(0.104mmol)氫氧化鈉的32ml水溶液。在0℃，逐滴加入3.0ml氯甲酸乙酯的30ml二氯甲烷溶液，然后將混合物在0℃攪拌2小時。將混合物在室溫攪拌8小時后，分離出有機相，用二氯甲烷萃取水相，將有機相通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)濃縮。將反應(yīng)混合物與水攪拌，微酸化并用二乙醚洗滌兩次，將水相堿化，用二氯甲烷萃取，干燥并通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)濃縮。
產(chǎn)率3.1g(理論值的63％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝4.20(q，2H)；3.55(tr，br，2H)；2.90(tr，br，2H)；1.65(m，4H)；1.30(tr，3H)ppm. 實施例XXIV-1
將5.78g實施例XXVII-2化合物加入50ml甲苯和一滴DMF中。室溫條件下，逐滴加入3.6g亞硫酰氯，將混合物回流條件下攪拌過夜，冷卻，濃縮并脫氣。
產(chǎn)率6.17g(理論值的98％)。
上述產(chǎn)物不經(jīng)進一步純化而使用，例如，用于制備實施例III-1和III-2。
方法Q
實施例號XXVII-1
室溫條件下，將34g(0.11mol)制備實施例XLII-1化合物加入350ml叔丁醇和115g 2-甲基-2-丁烯中。然后，室溫條件下，逐滴加入由456ml水，155.9g NaH2PO4和53.9g亞氯酸鈉溶液制成的20％濃溶液。室溫持續(xù)攪拌4小時。
將反應(yīng)溶液攪拌加入乙酸乙酯中，分離出有機相并用乙酸乙酯萃取兩次。隨后干燥，蒸餾出溶劑。將剩余物溶解在水中，堿化并萃取。將水相酸化，抽濾出沉淀并干燥。
產(chǎn)率11.2g(理論值的47.5％)，m.p.130-135℃。
實施例號XLII-1
在-70℃，將22g(0.11mol)制備實施例XLIII-1化合物加入60mlCH2Cl2中。然后，通入臭氧2小時直至不再觀察到臭氧的吸收(KI溶液變?yōu)辄S褐色)。將混合物用氧氣沖洗。當反應(yīng)結(jié)束時，在-70℃，使用移液管逐滴加入19.4g二甲硫，持續(xù)攪拌30分鐘。使混合物緩慢升至室溫并在室溫持續(xù)攪拌30分鐘。在通風櫥中利用旋轉(zhuǎn)式汽化器真空蒸發(fā)出溶劑。
將剩余物通過硅膠色譜純化(石油醚∶乙酸乙酯，15∶1)。
產(chǎn)率34g(理論值的40％)。
實施例號XLIII-1
將28g(0.15mol)實施例B 3-氯-6-烯丙基-5-甲基苯酚與7.4g(0.18mol)NaOH一起加入70ml H2O中。在20-30℃，逐滴加入20.4g(0.165mol)硫酸二甲酯，然后在100℃持續(xù)攪拌7小時。將水相用二乙醚Diethylether萃取三次，用1N NaOH溶液和水洗滌有機相兩次。干燥，旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)出溶劑，將剩余物真空蒸餾。
產(chǎn)率22g(b.p.65℃；0.2mbar，理論值的76％)。
實施例A
室溫下，將50g(0.35mol)3-氯-5-甲基苯酚，46.7g(0.38mol)溴丙烯和50g碳酸鉀加入80ml無水丙酮中。將混合物回流過夜。
將反應(yīng)混合物冷卻，用150ml水處理并用甲基叔丁基醚萃取兩次。隨后用10％濃NaOH溶液洗滌有機相并用碳酸鉀干燥。旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)出溶劑并將剩余物真空蒸餾。
產(chǎn)率54g(0.1mbar，b.p.105℃；理論值的85％)。
實施例B
室溫下，向53g(0.29mol)制備實施例A化合物中加入150ml三甲基苯，回流1-2天。反應(yīng)結(jié)束后(TLC檢測)，旋轉(zhuǎn)式汽化器真空蒸發(fā)出溶劑。將110g粗產(chǎn)物真空精密蒸餾獲得兩種異構(gòu)體，將獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進一步純化而直接加入隨后的實施例XLIII-1的制備反應(yīng)中。
產(chǎn)率28g(b.p.84℃；0.12mbar，理論值的53％)(粗產(chǎn)物)。
方法R
實施例號XXXI-1
將30.1g(103mmol)2-溴-4-氯-6-乙基苯基乙酸甲酯，3g(21mmol)溴化銅(I)，30ml乙酸乙酯和210ml(1105mmol)的30％濃甲醇鈉溶液回流過夜。隨后，通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)出溶劑，將剩余物溶解在水/二氯甲烷中，萃取混合物，干燥提取物并通過旋轉(zhuǎn)式汽化器蒸發(fā)出溶劑。
產(chǎn)率9.4g(理論值的38％)。
1H-NMR{400MHz，DMSO-d6}1.09(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；2.55(q，3JHH＝7Hz，2H，CH2)；3.58(s，3H，OCH3)；3.61(s，2H，CH2)3.78(s，3H，OCH2)；6.89(s，1H，Ph-H)；6.94(s，1H，Ph-H).MS/CI243(M+1) 類似實施例XXX-1的方法制備獲得2-乙基-6-乙氧基-4-氯苯基乙酸乙酯(XXX-2)。

1H-NMR{400MHz，DMSO-d6}1.10(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；1.18(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；1.27(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；2.54(q，3JHH＝7Hz，2H，CH2)；3.58(s，2H，CH2)；4.01(q，3JHH＝7Hz，2H，OCH2)4.09(q，3JHH＝7Hz，2H，OCH2)；6.86(s，1H，Ph-H)；6.88(s，1H，Ph-H)ppm.MS/CI271(M+1). 實施例號XXVTT-2
將9.4g(38mmol)的實施例XXXI-1化合物加入6.5g(116mmol)KOH，30ml水和40ml甲醇中，將混合物回流過夜。然后，真空除去溶劑，將剩余物溶解在水中并用濃HCl沉淀。濾出沉淀，用少量水洗滌并真空干燥。
產(chǎn)率8.6g(理論值的97％)。
1H-NMR{400MHz，DMSO-d6}1.08(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；2.53(q，3JHH＝7Hz，2H，CH2)；3.51(s，3H，CH2)；3.76(s，3H，OCH3)；6.86(s，1H，Ph-H)；6.89(s，1H，Ph-H)；12.2(s，1H，CO2H).MS/CI229(M+1) 類似實施例XXVII-2獲得2-乙基-6-乙氧基-4-氯苯基乙酸XXXVII-3。

1H-NMR{400MHz，DMSO-d6}1.09(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；1.28(t，3JHH＝7Hz，3H，CH3)；2.54(q，3JHH＝7Hz，2H，CH2)；3.51(s，2H，CH2)；4.01(q，3JHH＝7Hz，2H，OCH2)；6.85(s，1H，Ph-H)；6.87(s，1H，Ph-H)；12.2(s 1H，CO2H)ppm.MS/CI243(M+I). 應(yīng)用實施例 實施例A 苗后處理試驗 溶劑5重量份丙酮 乳化劑 1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將長至5-15cm高的測試植物用活性化合物制劑噴霧，以這樣的方式使每單位面積上各自能夠施用所需用量的活性化合物。選擇適當?shù)膰婌F液濃度以使所需施用量的活性化合物各自以1000升水/公頃的比例施用。
三周后，與未處理對照植株的發(fā)育情況比較來評價植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數(shù)字表示 0％＝?jīng)]有效果(如同未處理對照) 100％＝全部殺死 實施例B 苗前處理試驗 溶劑5重量份丙酮 乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將測試植物種子播種在普通土壤中。約24小時后，將活性化合物制劑噴霧土壤，以這樣的方式使每單位面積上各自獲得所需施用量的活性化合物。選擇噴霧液的濃度以使所需用量的活性化合物各自以1000升水/公頃的比例施用。
三周后，與未處理對照植株的發(fā)育情況比較來評價對植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數(shù)字表示 0％＝?jīng)]有效果(如同未處理對照) 100％＝全部殺死 苗前處理 溫室ga.i./ha 看麥娘燕麥稗狗尾草 苘麻 歐白芥 實施例I-1-a-3 25080100 100 10080 80 實施例I-1-a-4 25090100 100 100-90 苗前處理 溫室ga.i./ha 看麥娘燕麥稗狗尾草 實施例I-1-a-5 25090100 100 100 苗前處理 溫室ga.i./ha 甜菜 看麥娘 毒麥 狗尾草 決明 母菊堇菜 實施例I-1-a-1 1250 100 100 100 100 90 90 苗前處理 溫室ga.i./ha 甜菜 看麥娘 燕麥 狗尾草 實施例I-1-a-2 2500 100 8080 實施例C 苗后處理的作物耐受性 將單子葉和雙子葉雜草以及作物的種子放入木纖維盆或塑料盆的砂壤土中，用土覆蓋并在溫室中培育，包括在溫室外的室外生長期過程中，處于良好的生長條件下。播種后兩至三周，在一至三葉期階段對測試植物進行處理。將測試化合物，即已加工為可濕性粉劑(WP)或乳油(EC)的測試化合物以水的施用量為300l/ha(換算)配制的各種劑量并添加有濕潤劑(0.2-0.3％)，噴霧至植物以及土壤表面。測試植物處理后的三至四周，通過與未處理對照相比，肉眼觀察評估制劑的效果(除草效果百分率(％)∶100％效果＝殺滅所有植物，0％效果＝類似對照植物)。
安全劑的應(yīng)用 如果還需要測試是否安全劑能夠改善作物對測試物質(zhì)的植物耐受性時，采用下面的選項使用安全劑 -測試物質(zhì)施用前，將作物用安全劑噴霧，以特定的施用量/公頃(通常為測試物質(zhì)施用前1天) -將安全劑與測試物質(zhì)一起以桶混方式施用(安全劑的用量以g/ha表示或以以安全劑除草劑的比率表示) 相對于未處理對照植物，通過比較用或沒有用安全劑處理，測試物質(zhì)對作物的影響，以評估安全劑的效果。
安全劑/預處理(安全劑吡唑解草酯(100g a.i./ha)，用除草劑苗后處理的前1天)的溫室實驗結(jié)果 表1’ 表2’ 表3’ 表4’ 表5’ 表6’ 表7’ 表8’ 表9’ 表10’ 苗后，用吡唑解草酯(100g a.i./ha)處理禾谷類作物的溫室實驗；施用后21天評估結(jié)果 表11’ 溫室外禾谷類作物的容器實驗 除草劑∶吡唑解草酯1∶2桶混形式 表F’-1 表F’-2 表F’-3 表F’-4 表F’-5 表F’-6 表F’-7 溫室外禾谷類作物的容器實驗 除草劑吡唑解草酯g a.i./ha50g a.i./ha 表F’-8 表F’-9 實施例D 蚜蟲試驗，觸殺作用 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將已被蠶豆蚜(Aphis fabae)嚴重侵染的蠶豆(Vicia faba)幼苗浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。
在預定的一段時間后，測定殺蟲活性，以％表示。100％表示已殺死所有蚜蟲；0％表示未殺死一頭蚜蟲。
在此試驗中，例如，下述制備實施例化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表D 危害植物的昆蟲 蠶豆蚜觸殺試驗 實施例E 根結(jié)線蟲試驗 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
向容器中裝填砂子，活性化合物溶液，南方根結(jié)線蟲卵/幼蟲懸浮液以及萵苣種子。萵苣種子萌發(fā)，植株發(fā)育。在萵苣的根部，形成蟲癭。
在預定的一段時間后，采用形成蟲癭數(shù)量為標準確定殺線蟲活性，以％表示。100％表示沒有發(fā)現(xiàn)蟲癭；0％表示處理后的植物上的蟲癭數(shù)量，相當于未處理對照的蟲癭數(shù)量。
在此試驗中，例如，下述制備實施例化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表E 危害植物的線蟲 根結(jié)線蟲試驗 實施例F 瘤蚜(Myzus)試驗 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將已被桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵染的甘藍(Brassica oleracea)葉片浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。
預定的一段時間后，測定死亡率，以％表示。100％表示殺死所有蚜蟲；0％表示沒有殺死一頭蚜蟲。
在該試驗中，例如，制備實施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表F 危害植物的昆蟲 瘤蚜試驗 實施例G 黑尾葉蟬(Nephotettix)試驗 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將水稻秧苗(Oryza sativa)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在秧苗上定殖黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)同時保持葉片濕潤。
在一段確定的時間后，測定殺蟲活性％。100％意為所有葉蟬被殺死；0％意為沒有葉蟬被殺死。
在此試驗中，例如，下述制備實施例化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表G 危害植物的昆蟲 黑尾葉蟬試驗 實施例H 猿葉甲幼蟲試驗 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍葉片(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，然后在甘藍葉片上定殖十字花科甲蟲(辣根猿葉甲)的幼蟲同時一直保持葉片濕潤。
在預定的一段時間后，測定殺蟲活性，以％表示。100％表示已殺死所有辣根猿葉甲幼蟲；0％表示沒有殺死一頭辣根猿葉甲幼蟲。
在該試驗中，例如，制備實施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表H 危害植物的昆蟲 猿葉甲幼蟲試驗 實施例I 小菜蛾(Plutella)試驗 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍葉片(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在其上定殖小菜蛾(Plutella xylostella)幼蟲同時保持葉片濕潤。
在一段確定的時間后，測定殺蟲活性％。100％意為所有幼蟲被殺死；0％意為沒有幼蟲被殺死。
在該試驗中，例如，制備實施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表I 危害植物的昆蟲 小菜蛾試驗 實施例J 草地粘蟲試驗 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍葉片(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，然后在甘藍葉片上定殖草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)幼蟲，同時一直保持葉片濕潤。
在預定的一段時間后，測定殺蟲活性，以％表示。100％表示已殺死所有幼蟲；0％表示沒有殺死一頭幼蟲。
在該試驗中，例如，制備實施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的殺蟲活性 表J 危害植物的昆蟲 草地粘蟲試驗 實施例K 葉螨試驗(OP-抗性/浸漬處理) 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被棉葉螨(Tetranychus urticae)害蟲的所有發(fā)育階段嚴重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)植株浸漬在所需濃度的活性化合物制劑中。
在預定的一段時間后，測定殺螨活性，以％表示。100％意為已殺死所有的螨；0％意為沒有殺死一頭螨。
在該試驗中，例如，制備實施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的殺螨活性 表K 危害植物的螨 葉螨試驗(OP-抗性/浸漬處理) 實施例L 臨界濃度試驗/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物 試驗昆蟲黃瓜條葉甲試驗-土壤中的幼蟲 溶劑7重量份丙酮 乳化劑 1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并加入上述量的乳化劑，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物制劑澆至土壤。此時，制劑中的活性化合物濃度并不是關(guān)鍵，重要的是以重量計，每單位土壤體積中的活性化合物量，以ppm(mg/l)表示。將土壤裝填至0.25升的花盆中并將其保持在20℃。
試驗設(shè)置完成后，立即將品種為YIELD GUARD(美國孟山都公司產(chǎn)品商標名)的5粒催芽后的玉米種子放入每個花盆中。2天后，將所述試驗昆蟲放入處理后的土壤中。再過7天后，通過統(tǒng)計已出苗的玉米植株數(shù)量來確定活性化合物的效果(1株植物＝20％活性)。
實施例M 美洲煙夜蛾(Heliothis virescens)試驗-處理轉(zhuǎn)基因植物 溶劑7重量份丙酮 乳化劑 1重量份烷芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將品種為Roundup Ready(美國孟山都公司的產(chǎn)品商標名)的大豆苗(Glycine max)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，然后定殖美洲煙夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲，同時始終保持葉片濕潤。
在預定的一段時間后，測定昆蟲死亡率。
權(quán)利要求
1.式(XXIV)化合物
其中
W代表烷氧基，鹵代烷氧基，烷氧基烷氧基，烷氧基-二-烷氧基或任選取代的環(huán)烷基烷二基氧基，它們?nèi)芜x被雜原子間斷，
X代表烷基，
Y代表氯，溴或碘，
Z代表通過用于羧酸活化的試劑導入的離去基團，該試劑如羰基二咪唑，羰基二酰亞胺(如，例如，二環(huán)己基碳二亞胺)，磷酰化劑(如，例如，POCl3，BOP-Cl)，鹵化劑，例如亞硫酰氯，草酰氯，光氣或氯甲酸酯。
2.式(XXV)化合物
其中
A代表氫，或代表各自任選鹵素取代的烷基，烯基，烷氧基烷基或烷硫基烷基，或者代表飽和或不飽和的、任選取代的環(huán)烷基，其中至少一個環(huán)原子任選被雜原子替換，或代表芳基，芳烷基或雜芳基，它們各自任選被鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，氰基或硝基取代，
B代表氫，烷基或烷氧基烷基，或
A和B與它們鍵合的碳原子一起代表任選含有至少一個雜原子的飽和或不飽和的、未取代或取代的環(huán)，
D代表氫或任選取代的選自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、飽和或不飽和的環(huán)烷基的基團，所述環(huán)烷基中任選一個或多個環(huán)原子被雜原子替換；芳烷基，芳基，雜芳基烷基或雜芳基，或者
A和D與它們鍵合的原子一起代表飽和或不飽和的環(huán)，所述的環(huán)在A，D部分是未取代的或取代的以及任選含有至少一個，雜原子，其中當CKE＝8時，任選含有更多的雜原子，
W，X和Y如上所述定義。
3.式(XXVII)化合物
其中
W，X和Y如上所述定義。
4.式(XXIX)化合物
其中
A，B，D，W，X和Y如上所述定義。
5.式(XXXI)化合物
其中
R8代表烷基，
W，X和Y如上所述定義。
6.式(XXXIII)化合物
其中
W，X和Y 如上所述定義。
7.式(XXXIV)化合物
其中
A和Q1一起代表烷二基或烯二基，它們?nèi)芜x被羥基取代或任選被各自任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷基、芐氧基或芳基取代，或者
Q1代表氫或烷基，
Q2代表氫或烷基，
A，B，Q1，Q2，W，X和Y如上所述定義。
8.式(XXXV)化合物
其中
R8’代表烷基，
A，B，Q1，Q2，R8，W，X和Y如上所述定義。
9.式(XXXVIII)化合物
其中
Q4，Q5和Q6各自獨立地代表氫或烷基，
Q3代表氫，任選取代的烷基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，任選取代的環(huán)烷基，其中亞甲基任選被氧或硫替換，或任選取代的苯基，或者
Q3和Q4與它們鍵合的碳原子一起代表飽和或不飽和的，未取代或取代的任選含有雜原子的環(huán)，
A，B，W，X和Y 如上所述定義。
10.式(XXXIX)化合物
其中
A，B，Q3，Q4，Q5，Q6，R8，R8’，W，X和Y如上所述定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的2，4，6-苯基取代的環(huán)酮-烯醇，其中W，X，Y和CKE如說明書中所述定義，以及它們的幾種制備方法和其作為農(nóng)藥和/或除草劑的用途。本發(fā)明還涉及含有2，4，6-苯基取代的環(huán)酮-烯醇和能夠改善栽培植物的耐受性的化合物的選擇性除草劑。
文檔編號C07C43/225GK101195599SQ20071030109
公開日2008年6月11日 申請日期2004年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月14日
發(fā)明者C·埃爾德倫, R·費舍爾, K·昆茨, S·萊爾, M·魯特爾, U·施奈德爾, M·多林格爾, M·W·德魯斯, D·福伊希特, J·康策, U·瓦亨多夫-諾伊曼, G·博亞克, T·奧勒, M·J·希爾斯, T·布雷特施奈德, O·馬爾薩姆 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司