專利名稱：4-己烯-1-醇的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于果香、蔬菜、藥草等風(fēng)味的配方中的4-己烯-1-醇的合成方法。
背景技術(shù)：
4-己烯-l-醇天然存在于各種水果、豆、黃油、油橄欖和香辛料精 油中，用于果香、蔬菜、藥草等風(fēng)味的配方中。4-己烯-l-醇被FEMA 認(rèn)定為GRAS， FEMA編號為3430， 1998年又經(jīng)JECFA評價(jià)認(rèn)為可 安全使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種易操作、反應(yīng)收率高的4-己烯-l-醇的
合成方法。
本發(fā)明的4-己烯-1-醇的合成第一步，2,
:氫吡喃與溴加成制
得2,3-二溴四氫吡喃；第二步，2，3-二溴四氫吡喃與甲基碘化鎂進(jìn)行 格氏反應(yīng)制得2-甲基-3-溴四氫吡喃；第三步，2-甲基-3-溴四氫吡喃 開環(huán)，水解制得4-己烯-l-醇。其反應(yīng)式如下
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本發(fā)明的有益效果在于在第二步反應(yīng)中采用易制備的甲基碘化
鎂為格氏試劑，使反應(yīng)易操作；在第三步反應(yīng)中采用混合溶劑，使反
應(yīng)收率得到提高。
具體實(shí)施例方式
下面進(jìn)一步說明本發(fā)明的實(shí)施
2，3-二溴四氫吡喃的制備 在裝有攪拌器，溫度計(jì)和干燥管的500毫升三口瓶中，加入37.0 克(0.44mol) 2，3-二氫吡喃，90ml乙醚，冷至-5—0。C，滴加70.4克 (0.44md)溴，滴畢再攪拌幾分鐘。反應(yīng)混合物不用提純直接用于 下步反應(yīng)。
2-甲基-3-溴四氫吡喃的制備 在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管和干燥管的l升三口瓶中， 加入甲基碘化鎂的乙醚溶液(格氏試劑一甲基碘化鎂按通常方法制 備，過量50%)冷至0。C,滴加上面制備的2，3-二溴四氫吡喃，反應(yīng) 溫度維持0—1(TC，滴畢再攪拌5—6小時。反應(yīng)畢，分別用稀硫酸 和水洗至中性。常溫下回收乙醚，減壓蒸餾得產(chǎn)品50.4克，收率64
4-己烯-l-醇的制備 在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管和干燥管的l升三口瓶中， 加入23.0克(l.Omol)鈉，100ml甲苯，滴加上面制備的2-甲基-3-溴四氫吡喃89.5克(0.5mol)與100ml乙醚的混合物，反應(yīng)溫度維持 回流，滴畢再攪拌2—3小時。反應(yīng)畢，分別用稀硫酸和水洗至中性。 常溫下回收溶劑，減壓蒸餾得產(chǎn)品45克，收率90%。
權(quán)利要求
1.4-己烯-1-醇的合成方法，其特征在于第一步反應(yīng)溫度為-5-0℃，2，3-二氫吡喃與溴加成制得2，3-二溴四氫吡喃；第二步反應(yīng)溫度為0-10℃，反應(yīng)時間為6-7小時，反應(yīng)所用格氏試劑為甲基碘化鎂，2，3-二溴四氫吡喃與甲基碘化鎂進(jìn)行格氏反應(yīng)制得2-甲基-3-溴四氫吡喃；第三步反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為3-4小時，反應(yīng)所用的溶劑為甲苯與乙醚的混合溶劑，2-甲基-3-溴四氫吡喃通過開環(huán)、水解制得4-己烯-1-醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了4-己烯-1-醇的合成方法第一步，2，3-二氫吡喃與溴加成制得2，3-二溴四氫吡喃；第二步，采用甲基碘化鎂為格氏試劑，2，3-二溴四氫吡喃與甲基碘化鎂進(jìn)行格氏反應(yīng)制得2-甲基-3-溴四氫吡喃；第三步，采用乙醚與甲苯的混合溶劑，2-甲基-3-溴四氫吡喃開環(huán)、水解制得4-己烯-1-醇。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于在第二步反應(yīng)中采用容易制備的甲基碘化鎂為格氏試劑，使反應(yīng)易操作在第三步反應(yīng)中采用混合溶劑，使反應(yīng)收率得到提高。
文檔編號C07C33/025GK101165033SQ20061011736
公開日2008年4月23日 申請日期2006年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月20日
發(fā)明者蔚 沈, 章平毅, 歡 陸 申請人:上海香料研究所