專利名稱：一種烯丙基聚醚酯化封端合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚醚酯化封端工藝，尤其涉及一種烯丙基聚醚酯化封端合成方法。
背景技術(shù)：
烯丙基聚醚是以丙烯醇作為起始劑，與環(huán)氧乙烷(E0)或環(huán)氧丙烷(PO)進(jìn)行均聚、 嵌段或無(wú)規(guī)聚合而制備的單官能團(tuán)聚醚。由于它的雙鍵可和一些活性基團(tuán)加成反應(yīng)來(lái)對(duì)聚 醚改性而受到重視。其結(jié)構(gòu)式如下
CH2 = CHCH20 (CH^HI^O) x (CH2CHR20) y (CH2CHR30) ZH 式中x = 0 70的整數(shù)、y = 0 70的整數(shù)、z = 0 70的整數(shù)，x+y+z = 3
70 ;&、 R2、 R3為H或CH3 ;烯丙基聚醚鏈段聚合方式為無(wú)規(guī)、均聚或嵌段。 烯丙基聚醚由于末端活性羥基的存在，不耐酸堿和高溫，用作表面活性劑時(shí)易產(chǎn)
生較多的泡沫。羥基的存在還影響烯基的反應(yīng)，最終導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的下降及不穩(wěn)定。而酯
化封端后，聚醚的基本性質(zhì)不變，并且增加了某些新的性能，化學(xué)性質(zhì)更為穩(wěn)定，耐高溫，堿
性，抗氧化能力顯著增強(qiáng)，發(fā)泡能力降低，甚至有抑泡和消泡功能，生物降解性好。主要應(yīng)用
于和含氫硅油硅氫化反應(yīng)制備聚醚改性硅油，可廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫勻泡劑、乳化劑、個(gè)
人保護(hù)用品原料、涂料流平劑、織物親水防靜電柔軟整理劑、自乳化消泡劑等等，具有廣闊
的應(yīng)用前景。 烯丙基聚醚的酯化封端工藝路線有以下幾種1.羧酸直接酯化封端，這種封端方 法簡(jiǎn)單，易于操作，且成本較低。但是該法的封端率較低，一般要使用過(guò)量的封端劑才行。 過(guò)量的酸會(huì)造成殘留，從而導(dǎo)致產(chǎn)品的后處理變得復(fù)雜。所以必須找出比較適宜的催化劑 來(lái)提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。2.酰氯封端，該法主要是以酰氯為原料，在堿性條件下對(duì)聚醚的羥基 酯化。雖能夠達(dá)到很好的封端效果，但其成本較高，而反應(yīng)過(guò)程中要使用有毒性的二氯亞 砜，且生成的大量副產(chǎn)物氯化鈉給環(huán)境帶來(lái)污染。因而該方法只停留于實(shí)驗(yàn)室研究階段，實(shí) 際意義不大。3.酸酐封端，酸酐封端酯化可以達(dá)到高的封端效果，公開(kāi)號(hào)為EP0675147的 專利申請(qǐng)中提出以合適的催化劑用酸酐封端，酯化率幾乎可達(dá)到100%，然而該方法成本較 高。4.酯交換封端，金陵石化的黃銀霞曾報(bào)導(dǎo)用酯類化合物以酯交換法來(lái)對(duì)不飽和聚醚封 端，提出聚醚與封端劑的摩爾比以1 : 1.30為宜，12(TC反應(yīng)3h后再進(jìn)行后處理得到封端 聚醚。常用的催化劑為為醇鈉、醇鎂、氫氧化鈉、氫氧化鈣等強(qiáng)堿和濃硫酸、磺酸等強(qiáng)酸。然 而該方法一般封端率較低，成本較高，難以達(dá)到工業(yè)要求。 為獲得穩(wěn)定的酯化封端的烯丙基聚醚，有必要尋求一種產(chǎn)物顏色淺和生產(chǎn)成本 低、易操作、高效的烯丙基聚醚酯化封端工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所述的醋酸酯化封端的烯丙基聚醚，其具有下述的分子式
CH2 = CHCH20 (CH^HI^O) x (CH2CHR20) y (CH2CHR30) z0CCH3 式中x = 0 70的整數(shù)、y = 0 70的整數(shù)、z = 0 70的整數(shù)，x+y+z = 3 70 ;&、 R2、 R3為H或CH3 ;烯丙基聚醚鏈段聚合方式為無(wú)規(guī)、均聚或嵌段。
上述的酯化封端的烯丙基聚醚，可以由下述的反應(yīng)式制得
H+
Looi 2」 r0h + ch3coOH ===== roocch3 + h20 其中，R為烯丙基聚醚。 本發(fā)明的目的在于提供一種上述烯丙基聚醚酯化封端合成方法，包括以烯丙基聚 醚、醋酸為原料，在催化劑和脫水劑作用下，在反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，其中烯丙基聚醚與 醋酸投料的摩爾配比為1 : 1. 0 3. 0 ;催化劑為對(duì)甲苯磺酸，其質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的 0. 1 2.0% ;脫水劑為甲苯，其質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的20 50%。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，上述反應(yīng)器為帶有攪拌器、冷凝器和分水器的反應(yīng)釜。
本發(fā)明所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其主要包括以下步驟以烯丙基聚 醚、醋酸為原料，在催化劑和甲苯共沸脫水劑作用下，在帶有攪拌器、冷凝器和分水器的釜 式反應(yīng)器中進(jìn)行直接酯化反應(yīng)，制得烯丙基聚醚醋酸酯；烯丙基聚醚、醋酸、催化劑和甲苯 加入反應(yīng)釜中，在沸騰狀態(tài)下攪拌反應(yīng)，生成的副產(chǎn)水和甲苯共沸蒸出，在冷凝器中冷卻， 分水器中分層，上層甲苯回至反應(yīng)釜，下層水通過(guò)分水器分出，使反應(yīng)不斷進(jìn)行；反應(yīng)結(jié)束， 通過(guò)減壓蒸餾回收甲苯和未反應(yīng)的醋酸循環(huán)使用；該反應(yīng)優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度低，產(chǎn)物顏色淺。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述烯丙基聚醚與醋酸的投料摩爾比為1 : 1.0 3.0。
更佳地，所述烯丙基聚醚與醋酸的投料摩爾比為1 : 1. 2 2. 5。
最佳地，所述烯丙基聚醚與醋酸的投料摩爾比為1 : 1.6 2.0。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的O. 1 2. 0%。 更佳地，所述對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的0. 2 1. 5%。
最佳地，所述對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的0. 3 0. 8%。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述甲苯的質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的20 50%。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法的反應(yīng)時(shí)間為2 10小時(shí)。 更佳地，所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法的反應(yīng)時(shí)間為3 8小時(shí).
最佳地，所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法的反應(yīng)時(shí)間為5 7小時(shí)。
本發(fā)明提供的烯丙基聚醚酯化封端的的方法，簡(jiǎn)單易行，成本低，而且封端率高。 其中可采用的催化劑包括無(wú)機(jī)氯化物、硫酸鹽、磺酸或脂肪酶，優(yōu)選為磺酸催化劑，該類催 化劑包括對(duì)甲苯磺酸或氨基磺酸。本發(fā)明采用上述催化劑分別進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，發(fā)現(xiàn)各類催化 劑在進(jìn)行反應(yīng)時(shí)存在以下區(qū)別1.無(wú)機(jī)氯化物催化劑，包括三氯化鐵、氯化亞錫等，該類催 化劑性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)毒、對(duì)設(shè)備的腐蝕和環(huán)境污染小，催化酯化操作方便，反應(yīng)溫和，反應(yīng)時(shí)間 短，缺點(diǎn)是容易吸潮，不易分離；2.硫酸鹽催化劑，包括硫酸鐵銨、硫酸氫鈉、硫酸銅等，該 類催化劑很容易從反應(yīng)體系中分離，操作方便。同時(shí)它也價(jià)廉易得，用量少，反應(yīng)時(shí)間短，對(duì) 設(shè)備不存在腐蝕，缺點(diǎn)是催化活性較差，轉(zhuǎn)化率低；3.脂肪酶催化合成酯催化劑，生物發(fā)酵 法合成酯類反應(yīng)專一，得到的產(chǎn)品屬于天然產(chǎn)品，該法雖然符合環(huán)保要求，但生產(chǎn)周期長(zhǎng)， 反應(yīng)條件苛刻，難以產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益；4.磺酸催化劑，包括對(duì)甲苯磺酸或氨基磺酸，該類催化 劑是強(qiáng)的固體有機(jī)酸，無(wú)氧化性，無(wú)炭化作用，作為酯化反應(yīng)的催化劑時(shí)，具有選擇性好，產(chǎn)
4品純度高，對(duì)設(shè)備的腐蝕和三廢污染比硫酸小，同時(shí)不易引起副反應(yīng)，價(jià)廉易得，易于保存、 運(yùn)輸和使用，催化劑用量小，是一種適合工業(yè)生產(chǎn)的有效催化劑。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中， 催化劑采用了甲苯磺酸和氨基磺酸，本發(fā)明提供的烯丙基聚醚酯化封端的方法可用于工業(yè) 上大規(guī)模生產(chǎn)酯化封端的烯丙基聚醚。 為讓本發(fā)明的上述和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉較佳實(shí)施例， 作詳細(xì)說(shuō)明如下。
具體實(shí)施例方式
下面將通過(guò)實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。在實(shí)施例中，封端率的定義為n = (1o-i》/i。xi00^ 式中n-酯化封端率； I。-聚醚酯化封端前的羥值，mgKOH/g ; lr聚醚酯化封端后的羥值，mgKOH/g ; 本發(fā)明使用的原料烯丙基聚醚，揚(yáng)州晨化科技集團(tuán)生產(chǎn)；醋酸為化學(xué)純，上海凌峰 化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；對(duì)甲苯磺酸為化學(xué)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)，其余均為 工業(yè)級(jí)。 實(shí)施例1 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入414g烯丙基聚氧 乙烯醚(羥值135. 5mgK0H/g) ， 1. 53g對(duì)甲苯磺酸，153g甲苯，96g醋酸，開(kāi)通冷凝水，開(kāi)啟攪 拌裝置，加熱使反應(yīng)進(jìn)行。在升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作5h結(jié)束。而后待溫度降至常 溫將反應(yīng)裝置切換至減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú) 色的酯化封端聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為3. 7mgK0H/g，酯化封端率為97. 3%。
實(shí)施例2 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入414g烯丙基聚氧 乙烯醚(羥值135. 5mgK0H/g)，2. 04g對(duì)甲苯磺酸，204g甲苯，96g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟 攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作7h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至 減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為2. 2mgK0H/g，酯化封端率為98. 4% 。
實(shí)施例3 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入414g烯丙基聚氧 乙烯醚(羥值135. 5mgK0H/g)，1.05g對(duì)甲苯磺酸，209g甲苯，108g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟 攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作3h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至 減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為11. 5mgK0H/g，酯化封端率為91. 5%。
實(shí)施例4 向帶有機(jī)械攪拌器和分水器的1L四口燒瓶中加入414g烯丙基聚氧乙烯醚(羥值 135. 5mgK0H/g) ， 1. 39g對(duì)甲苯磺酸，160g甲苯，120g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟攪拌器，升溫至 沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作10h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至減壓蒸餾裝置， 脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為7. 6mgK0H/g，酯化封端率為94. 4% 。
實(shí)施例5 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入413g烯丙基聚氧 乙烯醚(羥值68. 0mgK0H/g) ， 1. 84g對(duì)甲苯磺酸，138g甲苯，48g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟攪 拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作3h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至減 壓蒸餾裝置，脫除脫水劑及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為2. 4mgK0H/g，酯化封端率為96. 5% 。
實(shí)施例6 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入404g烯丙基聚氧 乙烯醚(羥值46. 3mgK0H/g) ， 3. 54g對(duì)甲苯磺酸，145g甲苯，40g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟攪 拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作7h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至減 壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到微黃色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為0. 7mgK0H/g，酯化封端率為98. 5% 。
實(shí)施例7 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入361g烯丙基聚氧 丙烯醚(羥值155. 4mgK0H/g)，3. 21g對(duì)甲苯磺酸，137g甲苯，96g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟 攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作6h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至 減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為4. lmgK0H/g，酯化封端率為97. 4% 。
實(shí)施例8 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入376g烯丙基聚氧 丙烯醚(羥值75. lmgK0H/g)，6. 99g對(duì)甲苯磺酸，172g甲苯，90g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟攪 拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作5h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至減 壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到微黃色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為2. 8mgK0H/g，酯化封端率為96. 3% 。
實(shí)施例9 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入400g烯丙基聚氧 丙烯醚(羥值46. 9mgK0H/g) ，9. 2g對(duì)甲苯磺酸，132g甲苯，60g醋酸，開(kāi)通冷卻水，開(kāi)啟攪 拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作4h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切換至減 壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到微黃色的酯化封端聚醚產(chǎn) 物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為1. 8mgK0H/g，酯化封端率為96. 2% 。
實(shí)施例10 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入404g烯丙基聚醚 (E0/P0 = 50/50，羥值139. 6mgK0H/g) ， 2. 5g對(duì)甲苯磺酸，150g甲苯，96g醋酸，開(kāi)通冷卻水， 開(kāi)啟攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作7h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切 換至減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端聚 醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為4. 5mgK0H/g，酯化封端率為96. 8% 。
實(shí)施例11 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入392g烯丙基聚醚(E0/P0 = 50/50，羥值71. 6mgK0H/g) ， 3. 12g對(duì)甲苯磺酸，134g甲苯，54g醋酸，開(kāi)通冷卻水， 開(kāi)啟攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作5h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切 換至減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到微黃色的酯化封端 聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為1. 8mgK0H/g，酯化封端率為97. 5%。
實(shí)施例12 向帶有機(jī)械攪拌、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入420g烯丙基聚醚 (EO/PO = 50/50，羥值44. 6mgK0H/g)，4. 14g對(duì)甲苯磺酸，138g甲苯，40g醋酸，開(kāi)通冷卻水， 開(kāi)啟攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作10h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切 換至減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到微黃色的酯化封端 聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為0. 7mgK0H/g，酯化封端率為98. 4% 。
實(shí)施例13 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入443g烯丙基聚醚 (E0/P0 = 10/90，羥值63. 6mgK0H/g) ， 3. 48g對(duì)甲苯磺酸，180g甲苯，54g醋酸，開(kāi)通冷卻水， 開(kāi)啟攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作6h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置切 換至減壓蒸餾裝置，脫除脫水劑及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到微黃色的酯化封 端聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為2. 5mgK0H/g，酯化封端率為96. 1%。
實(shí)施例14 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入414g烯丙基聚醚 (E0/P0 = 30/70，羥值135. 5mgK0H/g) ， 2. 55g對(duì)甲苯磺酸，153g甲苯，96g醋酸，開(kāi)通冷卻 水，開(kāi)啟攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作6h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置 切換至減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端 聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為5. 6mgK0H/g，酯化封端率為95. 9% 。
實(shí)施例15 向帶有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和分水器的1L四口燒瓶中加入400g烯丙基聚醚 (EO/PO = 70/30，羥值140. 2mgK0H/g)，1.98g對(duì)甲苯磺酸，149g甲苯，96g醋酸，開(kāi)通冷卻 水，開(kāi)啟攪拌器，升溫至沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，分水操作6h結(jié)束。而后待溫度降至常溫將反應(yīng)裝置 切換至減壓蒸餾裝置，脫除甲苯及未反應(yīng)完的醋酸，再經(jīng)過(guò)精制過(guò)程，得到無(wú)色的酯化封端 聚醚產(chǎn)物。測(cè)得產(chǎn)品羥值為2. lmgK0H/g，酯化封端率為98. 5%。 雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例披露如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何所屬技術(shù) 領(lǐng)域的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明之精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作些許之更動(dòng)與改進(jìn)，因此本發(fā)明 之保護(hù)范圍當(dāng)視權(quán)利要求所界定者為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種烯丙基聚醚酯化封端合成方法，包括以烯丙基聚醚、醋酸為原料，在催化劑和脫水劑作用下，在反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，其特征在于烯丙基聚醚與醋酸投料的摩爾配比為1∶1.0～3.0；催化劑為對(duì)甲苯磺酸，其質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的0.1～2.0％；脫水劑為甲苯，其質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的20～50％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于所述反應(yīng)器為帶有攪拌器、冷凝器和分水器的反應(yīng)釜。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于包括以下步驟1) 將烯丙基聚醚、醋酸、催化劑和甲苯加入帶攪拌的反應(yīng)釜中，在沸騰狀態(tài)下攪拌反應(yīng)；2) 步驟l)生成的副產(chǎn)水和甲苯共沸蒸出，經(jīng)冷凝器冷卻，分水器中分層，上層甲苯回至反應(yīng)釜，下層水通過(guò)分水器分出，使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行；3) 處理步驟2)所得的反應(yīng)液，得所述的酯化封端的烯丙基聚醚。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于所述烯丙基聚醚與醋酸的投料摩爾比為l : 1.2 2.5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于所述烯丙基聚醚與醋酸的投料摩爾比為l : 1.6 2.0。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于所述對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的0. 2 1. 5%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于所述對(duì)甲苯磺酸的質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的0. 3 0. 8%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于步驟1)的反應(yīng)時(shí)間為2 10小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于步驟1)的反應(yīng)時(shí)間為3 8小時(shí)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，其特征在于步驟1)的反應(yīng)時(shí)間為5 7小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯丙基聚醚酯化封端合成方法，包括以烯丙基聚醚、醋酸為原料，在催化劑和脫水劑作用下，在反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)，其中烯丙基聚醚與醋酸投料的摩爾配比為1∶1.0～3.0；催化劑為對(duì)甲苯磺酸，其質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的0.1～2.0％；脫水劑為甲苯，其質(zhì)量用量占投料總質(zhì)量的20～50％，本發(fā)明所述的烯丙基聚醚酯化封端合成方法，簡(jiǎn)單易行，成本低，而且封端率高，適應(yīng)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)酯化封端的烯丙基聚醚。
文檔編號(hào)C07C69/14GK101735444SQ20081017244
公開(kāi)日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2008年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月10日
發(fā)明者于子洲, 朱新寶, 董曉紅, 郝思珍, 郝靜琳, 陳華 申請(qǐng)人:南京林業(yè)大學(xué);揚(yáng)州晨化科技集團(tuán)有限公司