專利名稱：氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體地說(shuō)，涉及一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，即用氨基苯甲醚混合物為原料在甲醇溶劑中進(jìn)行結(jié)晶分離生產(chǎn)對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚的工藝。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中常采用氨基苯甲醚的蒸餾分離，氨基苯甲醚在蒸餾分離過(guò)程中存在設(shè)備投資和操作費(fèi)用大、操作條件苛刻等弊端。
溶液結(jié)晶是液相制備固體結(jié)晶產(chǎn)品常用的單元操作過(guò)程，結(jié)晶分離技術(shù)在現(xiàn)代工業(yè)中有著廣闊的發(fā)展空間。結(jié)晶技術(shù)與其他單元操作過(guò)程相比具有以下的優(yōu)點(diǎn)(1)能耗少絕大多數(shù)化合物的結(jié)晶是一個(gè)放熱過(guò)程，與精餾，干燥等能耗大的單元操作相比，結(jié)晶相轉(zhuǎn)變潛能僅為精餾的1/3～1/7，分離能耗僅為精餾的10～30％。
(2)適用于共沸物等復(fù)雜物系的分離近90％的有機(jī)物化合物體系為低共熔型，沸點(diǎn)差別小，使用普通精餾方法難以達(dá)到分離和提純的目的。使用萃取，共沸精餾等方法雖然理論上可以進(jìn)行分離，但是操作中受到萃取劑的選擇等實(shí)際條件的制約而難以達(dá)到完全分離的目的；再者，萃取劑等其他組分的引入，增加工藝路線，增加投資和操作費(fèi)用，而且不可避免的影響最終產(chǎn)品的質(zhì)量。與萃取，精餾相比較，結(jié)晶過(guò)程中沒(méi)有其他物質(zhì)的引入，結(jié)晶操作的選擇性高，可制取高純度的產(chǎn)品。
(3)結(jié)晶操作溫度較低，對(duì)設(shè)備腐蝕程度小。特別是對(duì)沸點(diǎn)高，容易爆炸的系統(tǒng)分離，結(jié)晶操作的安全性能、可靠性強(qiáng)。
(4)改善操作環(huán)境，減少環(huán)境污染。氨基苯甲醚混合物的物理化學(xué)性質(zhì)各種氨基苯甲醚的同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)都比較高，而且，低溫下穩(wěn)定，高溫分解放出有毒的氣體，尤其是氨基苯甲醚易燃，遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險(xiǎn)。燃燒時(shí)放出有毒的刺激性煙霧。與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。因此結(jié)晶法分離氨基苯甲醚混合物是首選的分離方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，該工藝充分應(yīng)用對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚的熔點(diǎn)差別(鄰氨基苯甲醚、間氨基氯苯和對(duì)氨基苯甲醚的熔點(diǎn)見(jiàn)表1)和它們?cè)诩状贾械娜芙舛忍匦裕朔税被郊酌言谡麴s分離過(guò)程中存在設(shè)備投資和操作費(fèi)用大、操作條件苛刻等弊端。
實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)方案是氨基苯甲醚混合物在甲醇溶劑中采用結(jié)晶分離方法得到對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚粗品，對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚粗品在甲醇溶劑中分別進(jìn)行重結(jié)晶分離精制，生產(chǎn)對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品。所述工藝步聚如下第一步、在攪拌溶解設(shè)備中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，邊攪拌邊加熱，使溫度達(dá)到50℃～甲醇回流溫度，使物料溶解；第二步、在溶解后的物料中加入除雜脫色劑進(jìn)行脫色除雜操作，趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)入第一次冷卻結(jié)晶器，濾餅經(jīng)過(guò)處理后可回收再用；第三步、在第一次冷卻結(jié)晶器中，將精制物料冷卻至7～20℃，對(duì)氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液進(jìn)入第二次冷卻結(jié)晶器，濾餅進(jìn)入對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器；第四步、在第二次冷卻結(jié)晶器中，將上一步料液繼續(xù)冷卻至0-6℃，鄰氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液返回到第一步攪拌溶解設(shè)備中，濾餅進(jìn)入鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器；第五步、在對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入一定量甲醇，升溫溶解，然后冷卻結(jié)晶、過(guò)濾，濾液返回到第三步第一次冷卻結(jié)晶分離器中，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得對(duì)氨基苯甲醚產(chǎn)品；第六步、在鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入一定量甲醇，升溫溶解，然后冷卻結(jié)晶、過(guò)濾，濾液返回到第四步第二次冷卻結(jié)晶器中，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品。
采用上述本發(fā)明采用結(jié)晶分離技術(shù)方案后，具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)能耗少分離能耗僅為精餾的10～30％。
(2)結(jié)晶操作的選擇性高，產(chǎn)品的純度高。
(3)結(jié)晶操作溫度較低，對(duì)設(shè)備腐蝕程度小。操作的安全性能、可靠性強(qiáng)。
(4)改善操作環(huán)境，減少環(huán)境污染。氨基苯甲醚混合物的物理化學(xué)性質(zhì)各種氨基苯甲醚的同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)都比較高，而且，低溫下穩(wěn)定，高溫分解放出有毒的氣體，尤其是氨基苯甲醚易燃，遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險(xiǎn)。燃燒時(shí)放出有毒的刺激性煙霧。與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。因此結(jié)晶法分離氨基苯甲醚混合物是首選的分離方法。
此外，選用甲醇做結(jié)晶分離溶劑有三個(gè)優(yōu)點(diǎn)(1)甲醇的沸點(diǎn)較低，易于回收。
(2)甲醇的回收液可以直接循環(huán)套用。
(3)甲醇溶液的粘度較低，氨基苯甲醚的混合物在甲醇溶液里結(jié)晶分離，晶型比較完美。
表1鄰氨基苯甲醚和對(duì)氨基苯甲醚的熔點(diǎn)



附圖為本發(fā)明的一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
實(shí)施例一一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，即以氨基苯甲醚混合物為原料，生產(chǎn)對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚的分離工藝，工藝步驟如下在攪拌溶解釜中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，氨基苯甲醚混合物和甲醇的比例為100g∶500ml，邊攪拌邊加溫，升溫至甲醇回流溫度，使物料溶解；在溶解物料中加入分子篩吸附劑進(jìn)行脫色除雜操作，趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)入第一次冷卻結(jié)晶釜；在第一次冷卻結(jié)晶器中，將精制物料冷卻至10℃，對(duì)氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液進(jìn)入第二次冷卻結(jié)晶釜，濾餅進(jìn)入對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器；在第二次冷卻結(jié)晶器中，將上一步料液繼續(xù)冷卻至0℃，鄰氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾餅進(jìn)入鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器；在對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入對(duì)氨基苯甲醚和甲醇的比例為100g∶500ml，在攪拌條件下，升溫至到甲醇回流溫度，使物料溶解，然后冷卻至10℃結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得對(duì)氨基苯甲醚產(chǎn)品，純度達(dá)到98％以上；在鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入鄰氨基苯甲醚和甲醇的比例為100g∶500ml，在攪拌條件下，使物料溶解，然后冷卻至2℃結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品純度達(dá)到98％以上。
實(shí)施例二一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，即以氨基苯甲醚混合物為原料，生產(chǎn)對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚的分離工藝，工藝步驟如下在攪拌溶解釜中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，氨基苯甲醚混合物和甲醇的比例為200g∶500ml，邊攪拌邊加溫，升溫至80℃，使物料溶解；在溶解物料中加入分子篩吸附劑進(jìn)行脫色除雜操作，趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)入第一次冷卻結(jié)晶釜；在第一次冷卻結(jié)晶器中，將精制物料冷卻至18℃，對(duì)氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液進(jìn)入第二次冷卻結(jié)晶釜，濾餅進(jìn)入對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器；在第二次冷卻結(jié)晶器中，將上一步料液繼續(xù)冷卻至5℃，鄰氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾餅進(jìn)入鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器；在對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入對(duì)氨基苯甲醚和甲醇的比例為200g∶500ml，在攪拌條件下，升溫至到甲醇回流溫度，使物料溶解，然后冷卻至10℃結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得對(duì)氨基苯甲醚產(chǎn)品，純度達(dá)到98％以上；在鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入鄰氨基苯甲醚和甲醇的比例為200g∶500ml，在攪拌條件下，使物料溶解，然后冷卻至2℃結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品純度達(dá)到98％以上。
實(shí)施例三一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，即以氨基苯甲醚混合物為原料，生產(chǎn)對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚的分離工藝，工藝步驟如下在攪拌溶解釜中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，氨基苯甲醚混合物和甲醇的比例為300g∶500ml，邊攪拌邊加溫，升溫至甲醇回流溫度，使物料溶解；在溶解物料中加入分子篩吸附劑進(jìn)行脫色除雜操作，趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)入第一次冷卻結(jié)晶釜；在第一次冷卻結(jié)晶器中，將精制物料冷卻至7℃，對(duì)氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液進(jìn)入第二次冷卻結(jié)晶釜，濾餅進(jìn)入對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器；在第二次冷卻結(jié)晶器中，將上一步料液繼續(xù)冷卻至1℃，鄰氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾餅進(jìn)入鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器；在對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入對(duì)氨基苯甲醚和甲醇的比例為300g∶500ml，在攪拌條件下，升溫至到甲醇回流溫度，使物料溶解，然后冷卻至10℃結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得對(duì)氨基苯甲醚產(chǎn)品，純度達(dá)到99％以上；在鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入鄰氨基苯甲醚和甲醇的比例為300g∶500ml，在攪拌條件下，使物料溶解，然后冷卻至2℃結(jié)晶、過(guò)濾，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品純度達(dá)到98％以上。
權(quán)利要求
1.一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，其特征在于所述工藝步驟如下第一步、在攪拌溶解設(shè)備中，加入氨基苯甲醚混合物和甲醇，邊攪拌邊加熱，使溫度達(dá)到50℃～甲醇回流溫度，使物料溶解；第二步、在溶解后的物料中加入除雜脫色劑進(jìn)行脫色除雜操作，趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)入第一次冷卻結(jié)晶器，濾餅經(jīng)過(guò)處理后可回收再用；第三步、在第一次冷卻結(jié)晶器中，將精制物料冷卻至7～20℃，對(duì)氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液進(jìn)入第二次冷卻結(jié)晶器，濾餅進(jìn)入對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器；第四步、在第二次冷卻結(jié)晶器中，將上一步料液繼續(xù)冷卻至0-6℃，鄰氨基苯甲醚結(jié)晶析出、過(guò)濾，濾液返回到第一步攪拌溶解設(shè)備中，濾餅進(jìn)入鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器；第五步、在對(duì)氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入一定量甲醇，升溫溶解，然后冷卻結(jié)晶、過(guò)濾，濾液返回到第三步第一次冷卻結(jié)晶分離器中，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得對(duì)氨基苯甲醚產(chǎn)品；第六步、在鄰氨基苯甲醚重結(jié)晶器中，加入一定量甲醇，升溫溶解，然后冷卻結(jié)晶、過(guò)濾，濾液返回到第四步第二次冷卻結(jié)晶器中，濾餅經(jīng)過(guò)真空干燥得鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，其特征在于所述的攪拌溶解設(shè)備為攪拌溶解釜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，其特征在于氨基苯甲醚混合物主要含有對(duì)氨基苯甲醚、鄰氨基苯甲醚以及少量的雜質(zhì)，也可以含有水、甲醇，結(jié)晶分離過(guò)程中固體物料與溶劑的比例為100g∶100ml到500g∶500ml之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，其特征在于結(jié)晶分離過(guò)程中的操作溫度為0℃到溶劑的回流溫度為之間，操作壓力為0.1到10.0MPa之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，其特征在于吸附脫色除雜所采用的吸附劑為活性碳、硅藻土和分子篩等吸附劑，也可以是其中兩組分或三組分的混合物，脫色除雜和過(guò)濾的溫度為50～65℃，吸附脫色裝置是攪拌釜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氨基苯甲醚混合物的結(jié)晶分離工藝，以氨基苯甲醚混合物為原料，氨基苯甲醚混合物在甲醇溶劑中進(jìn)行升溫溶解、脫色除雜、趁熱過(guò)濾，得精制液；精制液采用分步冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、分別得到對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚粗品，對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚粗品分別在甲醇溶劑重結(jié)晶分離精制得到對(duì)氨基苯甲醚和鄰氨基苯甲醚產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是投資少，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量好，特別是生產(chǎn)過(guò)程安全、無(wú)三廢，具有極大的應(yīng)用推廣價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C217/84GK1861572SQ20061008549
公開(kāi)日2006年11月15日 申請(qǐng)日期2006年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日
發(fā)明者許文林, 段玉輝, 劉學(xué)謙 申請(qǐng)人:常州市佳森化工有限公司, 揚(yáng)州大學(xué)