專利名稱：環(huán)戊烯酮的合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，并且更精確地涉及合成如下定義的化學(xué)式(I) 的環(huán)戊烯酮衍生物的單一步驟方法。
背景技術(shù)：
Ishii等在J.Org.Chem.，1993，58，4497中報(bào)道了由酮與兩當(dāng)量的醛的反應(yīng)或烯酮與醛的反應(yīng)合成環(huán)戊烯酮衍生物，該合成由氯化鋯衍生物，例如ZrOCl2或ZrCl4催化，所述氧化物被描述為最好的催化劑。
然而，由Ishii報(bào)道的步驟需要嚴(yán)格的條件例如高溫(在130～200℃，范圍的上半部分獲得最好的結(jié)果，見表I)。這種嚴(yán)格的條件可導(dǎo)致低的產(chǎn)率(例如所有的環(huán)的取代基是甲基并且反應(yīng)在200℃下進(jìn)行時(shí)為17％)。這些條件不具有高工業(yè)利潤(rùn)因?yàn)樗鼈儾焕诃h(huán)境并且需要較多的能量并產(chǎn)生大量的廢物。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服前述的所有或部分問題，本發(fā)明涉及用溫和條件進(jìn)行并附帶能導(dǎo)致高產(chǎn)率的制備環(huán)戊烯酮的方法。
本發(fā)明的目的之一是制備化學(xué)式(I)的化合物的方法， 其中R代表非強(qiáng)制性選擇被取代的C1-8烷基或鏈烯基，或非強(qiáng)制性選擇被取代的C5-6芳香基；和R1，R2，R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、非強(qiáng)制性選擇被取代的C1-8烷基或鏈烯基、或非強(qiáng)制性選擇被取代的C5-6芳香基；所述方法包括化學(xué)式(II)的烯酮和化學(xué)式(III)的醛的反應(yīng)，化學(xué)式(II)的烯酮為， 其中R，R1，R3和R4具有與化學(xué)式(I)中相同的含義；化學(xué)式(III)的醛為， 其中R2具有與化學(xué)式(I)中相同的含義；并且所述烯酮(II)和醛(III)的反應(yīng)是在催化系統(tǒng)存在的條件下進(jìn)行的，該系統(tǒng)包含i)至少一種化學(xué)式(IV)的金屬絡(luò)合物，M(OR5)4-nXn(IV)其中M是Ti(IV)或Zr(IV)，R5代表C1-6直鏈或支鏈烷基，X代表鹵化物并且n代表1～3的整數(shù)；和ii)至少一種選自由下列物質(zhì)組成的組中的共成分a)含有2～10個(gè)碳原子的烷基或芳香基的羧酸酐；b)選自由Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ni2+、Ca2+、Zn2+、Fe3+和Al3+組成的組中的金屬陽離子的無水硫酸鹽、氯化物或溴化物；c)一種不溶的能與水生成籠形包合物的無機(jī)物質(zhì)；和d)C4-C15原酸酯、BF3、N-甲基-N-三甲基甲硅烷-三氟乙酰胺、1-三甲基甲硅烷咪唑和ClSi(R6)3，R6代表C1-5烷基。
所述基團(tuán)R、R1、R2、R3和R4的可能的非強(qiáng)制性選擇的取代基是不影響烯酮(II)或醛(III)的反應(yīng)性的基團(tuán)。當(dāng)所述R、R1、R2、R3和R4基團(tuán)代表烷基或鏈烯基時(shí)，所述非強(qiáng)制性選擇的取代基的例子包括一個(gè)或兩個(gè)甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。當(dāng)所述基團(tuán)R、R1、R2、R3和R4代表芳香基時(shí)，所述非強(qiáng)制性選擇的取代基的例子包括一個(gè)或兩個(gè)甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或硝基。
根據(jù)本發(fā)明的特定實(shí)施方式，R代表C1-8烷基或鏈烯基或非強(qiáng)制性選擇被取代的C5-6芳香基，或者R1、R2、R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、C1-8烷基或鏈烯基或非強(qiáng)制性選擇被取代的C5-6芳香基。
特別地根據(jù)所述實(shí)施方式，R代表C1-8烷基或鏈烯基，R1、R2、R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、C1-8烷基或鏈烯基。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，由相應(yīng)的化合物(II)和化合物(III)獲得了化學(xué)式(I)的烯酮，其中R代表甲基、乙基或戊基或非強(qiáng)制性選擇被取代的苯基。或者或同時(shí)，R1、R2、R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、甲基、乙基或戊基或非強(qiáng)制性選擇被取代的苯基。
特別地根據(jù)所述實(shí)施方式，R代表甲基、乙基或戊基，并且R1、R2、R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、甲基、乙基或戊基。
根據(jù)任何一個(gè)上述的實(shí)施方式，R4代表氫原子。特別地，所述R、R1、R2或R3同時(shí)或分別代表甲基、乙基或非強(qiáng)制性選擇被取代的苯基，或僅為甲基或乙基，而R4代表氫原子。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，根據(jù)圖解1，在本發(fā)明方法的相同催化系統(tǒng)的存在下，酮(II)可通過酮(V)和酮(VI)或醛(VI)一起反應(yīng)原位獲得。
圖解1 其中R、R1、R3和R4具有與以上所述相同的含義。
因此本發(fā)明還涉及進(jìn)一步含有上述步驟的方法。
合適的酮(II)、(V)或(VI)的具體的例子為二乙酮，二苯酮，甲基苯酮，乙基苯酮或正己基甲酮。
合適的醛(III)或(VI)的具體的例子為乙醛、甲醛、丙醛或苯甲醛。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，該方法包括將二乙酮和乙醛一起反應(yīng)的第一步以獲得化學(xué)式(II)的酮，接下來與乙醛反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，烯酮(II)和醛(III)的摩爾比在1.1/1～1/6之間，更優(yōu)選在1/1～1/5之間，甚至更優(yōu)選在1/1.1～1/5之間。此外，酮(V)和化合物(VI)的摩爾比在1/1～1/8之間，更優(yōu)選1/2.5～1/6之間并且甚至更優(yōu)選1/3～1/5之間。
如上所述，本發(fā)明的方法在催化系統(tǒng)存在的條件下進(jìn)行，該催化系統(tǒng)由金屬絡(luò)合物和共成分組成。金屬絡(luò)合物以相對(duì)于起始醛或酮的亞化學(xué)計(jì)量或催化的量被使用。
金屬絡(luò)合物具有通式M(OR5)4-nXn(IV)其中M，n，R5和X具有以上給出的含義。根據(jù)本發(fā)明的特定實(shí)施方式，M代表Ti(IV)，R5代表直鏈或支鏈C3-4烷基，X代表Cl原子并且指數(shù)n代表2或3。
在所述方法中特別是當(dāng)催化劑在其使用之前原位合成而不進(jìn)行純化時(shí)，化學(xué)式(IV)的金屬絡(luò)合物的混合物的應(yīng)用也是便利的。
根據(jù)本發(fā)明的特定實(shí)施方式，催化系統(tǒng)的共成分選自由含有4～8個(gè)碳原子的烷基羧酸酐或芳香基羧酸酐、BF3、ClSi(R6)3(R6代表C1-5烷基)以及選自由Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、Fe3+組成的組中的金屬陽離子的無水的硫酸鹽、氯化物或溴化物組成的組。
優(yōu)選地，該共成分選自由乙酸酐、丙酸酐或丁酸酐、BF3、ClSi(R6)3(R6代表甲基或乙基)、無水Na2SO4或K2SO4以及Mg2+、Fe3+或Zn2+的無水氯化物或溴化物組成的組。
兩種或三種共成分的混合物的應(yīng)用也是可能的。
金屬絡(luò)合物可在很大的濃度范圍內(nèi)被添加到反應(yīng)介質(zhì)中。作為非限定性例子，可以引用相對(duì)于起始酮(II)或(V)的摩爾量在0.01～0.20摩爾當(dāng)量范圍內(nèi)的催化劑濃度。優(yōu)選地，金屬絡(luò)合物的濃度將在0.01～0.10摩爾當(dāng)量。不必說催化劑的適宜濃度將決定于金屬絡(luò)合物的性質(zhì)以及期望的反應(yīng)時(shí)間。
該共成分可在很大的濃度范圍內(nèi)被添加到反應(yīng)介質(zhì)中。作為非限定性例子，可以引用相對(duì)與起始酮(II)或(V)的摩爾數(shù)的濃度在0.05～1.2摩爾當(dāng)量范圍內(nèi)的鹽濃度。優(yōu)選地，鹽的濃度將在0.10～0.60摩爾當(dāng)量。然而，在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，鹽的濃度為0.20～0.50摩爾當(dāng)量。不必說添加劑的適宜濃度將取決于鹽的性質(zhì)。
本發(fā)明方法可在存在或缺失溶劑的條件下進(jìn)行，但是無論怎樣在無水條件下實(shí)施是有利的，其中通過“無水”這里指含水量低于1wt％，優(yōu)選低于0.1wt％。當(dāng)需要溶劑時(shí)，使用純的溶劑或溶劑的混合物是可能的。所述溶劑必須是與反應(yīng)條件化學(xué)相容的，即不妨礙反應(yīng)并且不使催化劑減活，例如弱溶劑或非配位溶劑。用于本發(fā)明方法的優(yōu)選的溶劑具有高于60℃的沸點(diǎn)并且選自由醚、酯、芳香溶劑以及直鏈或支鏈或環(huán)狀烴組成的組。更優(yōu)選地，溶劑是酯例如乙酸丁酯。
而且，溶劑可為起始酮(II)或(V)或起始醛(III)或(VI)。
實(shí)施本發(fā)明方法的溫度在60℃～140℃之間，優(yōu)選在70℃～100℃或70℃～110℃之間。當(dāng)然本領(lǐng)域技術(shù)人員也能夠根據(jù)起始產(chǎn)品和最終產(chǎn)品的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)和/或可能的溶劑來選擇反應(yīng)溫度。
本發(fā)明將通過以下實(shí)施例的方式進(jìn)一步詳細(xì)描述，溫度用攝氏度表示(℃)；NMR光譜數(shù)據(jù)是在CDCl3中用360MHz的儀器進(jìn)行記錄的，化學(xué)移位δ是以TMS為標(biāo)準(zhǔn)，用ppm表示的，耦合常數(shù)J是用Hz表示的，并且所有的縮寫具有本領(lǐng)域的通常含義。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例12，3，4，5-四甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮的合成a)金屬催化劑溶液的制備含有TiCl3(OiPr)絡(luò)合物的催化溶液可根據(jù)E.V.Vedejs等的在J.Org.Chem.，(1988)，53，1593中描述的步驟但應(yīng)用TiCl4和Ti(OiPr)4絡(luò)合物作為起始物質(zhì)而獲得。為了獲得具有濃度為每克催化溶液中1.3mmole金屬的催化溶液，改變了使用的量。
所有的得到的溶液不進(jìn)行進(jìn)一步操作而被使用。
b)制備2，3，4，5-四甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮在裝有機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的圓底燒瓶中裝入2000g(23.2mol)的具有75％w/w的乙酸丁酸作為溶劑的起始酮，0.35摩爾當(dāng)量的無水氯化鎂和含有0.06摩爾當(dāng)量的三氯代丙氧基鈦絡(luò)合物的前述的鈦催化溶液。將得到的懸濁液劇烈地?cái)嚢璨⒓訜岬?0℃。然后在90℃將2摩爾當(dāng)量的乙醛經(jīng)3小時(shí)逐滴加入。反應(yīng)持續(xù)另外一小時(shí)并冷卻到40℃。反應(yīng)混合物用10％的乙酸水溶液水解并用20％的碳酸鉀水溶液中和。將得到的有機(jī)相直接分餾入實(shí)驗(yàn)室的蘇爾澤填料柱(Sulzer packed column)從而得到反式∶順式＝85∶15的異構(gòu)體混合物的標(biāo)題化合物，產(chǎn)率為27％(P＝8mbar時(shí)B.p.＝70～80℃)以及烯酮(II)(即4-甲基-4-己烯-3-酮)，產(chǎn)率為31％(P＝8mbar時(shí)B.p.＝45～65℃)。
1H-NMR(反式異構(gòu)體)1.15(d 3H)；1.19(d 3H)；1.68(s 3H)；1.88(m 1H)；1.98(s 3H)；2.25(m 1H)。
13C-NMR(反式異構(gòu)體)8.5；14.6；15.1；17.7；46.2；48.4；134.5；171.6；211.0。
實(shí)施例23，4-二乙基-2，5-二甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮的合成在裝有機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的圓底燒瓶中裝入265g(3.08mol)的具有252g的乙酸丁酯作為溶劑的二乙酮，0.36摩爾當(dāng)量的無水氯化鎂和含有0.053摩爾當(dāng)量的三氯代丙氧基鈦絡(luò)合物的前述的鈦催化溶液。將得到的懸濁液劇烈地?cái)嚢璨⒓訜岬?5℃。然后在85℃將2.1摩爾當(dāng)量的丙醛經(jīng)2小時(shí)逐滴加入。反應(yīng)持續(xù)另外的一小時(shí)并冷卻到40℃。反應(yīng)混合物用10％的乙酸水溶液(500g)水解，輕輕倒出并用10％的乙酸水溶液(200g)和50g的氯化鈉洗滌。然后將有機(jī)相用20％的碳酸鉀溶液洗滌兩次。
在Na2SO4上干燥后，將溶劑蒸發(fā)。將粗產(chǎn)品(419.6g)通過維格羅分餾柱蒸餾，然后使其通過費(fèi)歇爾分餾柱分餾，得到產(chǎn)率為17％的標(biāo)題化合物(P＝3mbar時(shí)B.p.＝58℃)和產(chǎn)率為32％的烯酮(II)(即4-甲基-4-庚烯-3-酮)(P＝43mbar時(shí)B.p.＝84℃)。
MS166(76)；151(37)；138(100)；137(94)；109(72)；67(54)；41(30)。
1H-NMR2.52(1H；m)；2.29(2H；m)；2.01(1H；dq；2.5Hz；8Hz)；1.90-1.80(1H；m)；1.69(3H；br s)；1.34-1.22(1H；m)；1.17(3H；d；J＝6Hz)；1.10(3H；d；J＝7Hz)；0.94(3H；d；J＝8Hz)。
13C-NMR211.8(s)；175.9(s)；134.4(s)；50.5(d)；45.2(d)；25.2(t)；21.8(t)；16.9(q)，11.8(q)；11.4(q)；8.0(q)。
實(shí)施例3各種化學(xué)式(I)化合物的合成環(huán)戊烯酮方法的通用步驟在裝有機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的圓底燒瓶中裝入1摩爾當(dāng)量的純的或具有75％w/w的乙酸丁酯作為溶劑的起始酮(詳見下述)，0.35摩爾當(dāng)量的無水氯化鎂以及含有0.05摩爾當(dāng)量的三氯代丙氧基鈦絡(luò)合物的前述的鈦催化溶液。將得到的懸濁液劇烈地?cái)嚢璨⒓訜岬?0～100℃。然后在90～100℃下將化學(xué)式(III)的醛經(jīng)3小時(shí)逐滴加入。反應(yīng)在90～100℃持續(xù)另外的一小時(shí)并冷卻到40℃。反應(yīng)混合物用10％的鹽酸溶液水解，并用20％的碳酸鉀水溶液中和。
得到的有機(jī)相直接分餾進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室的蘇爾澤填料柱。結(jié)果綜合如下實(shí)驗(yàn)A)
起始酮4-甲基-4-己烯-3-酮起始醛苯甲醛(1.2摩爾當(dāng)量)產(chǎn)物4-苯基-2，3，5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮+3-苯基-2，4，5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮(20/80)產(chǎn)率25％(基于所使用的起始酮)產(chǎn)率45％(基于轉(zhuǎn)化的起始酮)對(duì)于主產(chǎn)物的分析(3-苯基-2，4，5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮)1H-NMR1.08(d，3H)；1.25(d，3H)；1.88(s，3H)；2.05(m，1H)；2.85(m，1H)；7.3-7.5(m，5H)。
13C-NMR9.5；15.5；19；45；48.5；127-129(6C)；135；170.5；211。
實(shí)驗(yàn)B)起始酮4-甲基-4-己烯-3-酮起始醛10-十一碳烯醛(0.9摩爾當(dāng)量)產(chǎn)物4-(9-癸烯基)-2，3，5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮+3-(9-癸烯基)-2，4，5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮(33/66)產(chǎn)率36％(基于所使用的起始酮)產(chǎn)率72％(基于轉(zhuǎn)化的起始酮)獲得的混合物的分析1H-NMR1.15(d)；1.17(d)；1.25-1.40(m)；1.70(s)；1.90(m)；2.0(s)；2.05(m)；2.35(m)；2.50(m)；4.95(m，2H)；5.80(m，1H)。
13C-NMR8；15；17；18；27；28-30；33；34；44；47；49；52；114；135；135.5；139；171；175.5；211。
實(shí)驗(yàn)C)起始酮5-乙基-4-甲基-4-庚烯-3-酮起始醛乙醛(1.2摩爾當(dāng)量)
產(chǎn)物4，4-二乙基-2，3，5-三甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮產(chǎn)率40％(基于起始酮)產(chǎn)率58％(基于轉(zhuǎn)化的起始酮)產(chǎn)物的分析1H-NMR0.45(t，3H)；0.78(t，3H)；1.08(d，3H)；1.35-1.70(m，4H)；1.70(s，3H)；1.85(s，3H)；2.20(q，1H)。
13C-NMR7.95；8.75；9.60；10.10；12.30；27.55；29.95；46.40；51.85；136.3；171.1；210.3。
實(shí)驗(yàn)D)起始酮二乙酮起始醛苯甲醛(3.0摩爾當(dāng)量)產(chǎn)物3，4-二苯基-2，5-二甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮 順式/反式15/85產(chǎn)率32％(基于使用的起始酮)酮(II)的產(chǎn)率24％(基于使用的起始酮)產(chǎn)物的分析反式異構(gòu)體1H-NMR1.34(d，J＝7.17，3H)；2.02(s，3H)；2.40(dq，J1＝7.17，J2＝2.56，1H)；3.97(sb，1H)；7.0-7.3(m 10H)13C-NMR10.1；15.3；51.25；56.33；126-129(10CH)；135.2；136.7；142；167；210.9順式異構(gòu)體1H-NMR0.75(d，J＝7.68，3H)；2.08(s，3H)；2.92(m，1H)；4.6(d，J＝6.14，1H)；7.0-7.3(m，10H)13C-NMR9.8；12.3；45.5；52.5；126-129(10CH)；135.7；136.9；139.2；166.3；211.4實(shí)驗(yàn)E)起始酮1-3二苯基丙酮起始醛乙醛(3.0摩爾當(dāng)量)產(chǎn)物3，4-二甲基-2，5-二苯基-2-環(huán)戊烯-1-酮 順式/反式15/85產(chǎn)率48％(基于使用的起始醛)酮(II)的產(chǎn)率36％(基于使用的起始酮)產(chǎn)物的分析反式異構(gòu)體1H-NMR1.35(d，J＝6.65，3H)；2.17(s，3H)；2.87(dq，J1＝6.65，J2＝3.07，1H)；3.23(d，J＝3.07，1H)；7.1-7.4(m，10H)13C-NMR15.9；18.1；47.7；60.7；126-129(10CH)；131.8；138.9；139.5；174；205。
順式異構(gòu)體1H-NMR0.8(d，J＝7.17，3H)；2.15(s，3H)；3.15(m，1H)；3.95(d，J＝7.17，1H)；7.1-7.4(m，10H)。
13C-NMR16.1；16.3；42.8；56.7；126-129(11CH)；137.7；139.7；174.7；206.權(quán)利要求
1.制備化學(xué)式(I)的化合物的方法， 其中R代表非強(qiáng)制性選擇被取代的C1～8烷基或鏈烯基或非強(qiáng)制性選擇被取代的C5～6芳香基；和R1，R2，R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、非強(qiáng)制性選擇被取代的C1～8烷基或鏈烯基、或非強(qiáng)制性選擇被取代的C5～6芳香基；所述方法包括化學(xué)式(II)的烯酮和化學(xué)式(III)的醛的反應(yīng)，化學(xué)式(II)的烯酮為， 其中R，R1，R3和R4具有與化學(xué)式(I)中相同的含義；化學(xué)式(III)的醛為， 其中R2具有與化學(xué)式(I)中相同的含義；并且所述烯酮(II)和醛(III)的反應(yīng)是在催化系統(tǒng)存在的條件下進(jìn)行的，該系統(tǒng)包含i)至少一種化學(xué)式(IV)的金屬絡(luò)合物，M(OR5)4-nXn(IV)其中M是Ti(IV)或Zr(IV)，R5代表C1-6直鏈或支鏈烷基，X代表鹵化物并且n代表1～3的整數(shù)；和ii)至少一種選自由下列物質(zhì)組成的組中的共成分a)含有2～10個(gè)碳原子的烷基羧酸酐或芳香基羧酸酐；b)選自由Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ni2+、Ca2+、Zn2+、Fe3+和Al3+組成的組中的金屬陽離子的無水硫酸鹽、氯化物或溴化物；c)一種不溶的能與水生成籠形包合物的無機(jī)物質(zhì)；和d)C4-C15原酸酯、BF3、N-甲基-N-三甲基甲硅烷-三氟乙酰胺、1-三甲基甲硅烷咪唑和ClSi(R6)3，R6代表C1-5烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于R代表C1～8烷基或鏈烯基；和R1，R2，R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、C1-8烷基或鏈烯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于R代表甲基、乙基或戊基或非強(qiáng)制性選擇被取代的苯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于R1，R2，R3和R4同時(shí)或分別代表氫原子、甲基、乙基或戊基或非強(qiáng)制性選擇被取代的苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于R，R1，R2或R3同時(shí)或分別代表甲基、乙基或非強(qiáng)制性選擇被取代的苯基，并且R4代表氫原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于在如權(quán)利要求1所定義的催化系統(tǒng)存在條件下，通過將化學(xué)式(V)的酮和化學(xué)式(VI)的醛或酮一起反應(yīng)原位獲得烯酮(II)，化學(xué)式(V)的酮為， 化學(xué)式(VI)的醛或酮為， 其中R，R1，R3和R4具有與權(quán)利要求1中相同的含義。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于M代表Ti(IV)，R5代表直鏈或支鏈C3-4烷基，X代表Cl原子，指數(shù)n代表2或3。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于催化體系的共成分選自由含有4～8個(gè)碳原子的烷基羧酸酐或芳香基羧酸酐、BF3，ClSi(R6)3、以及選自由Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、Fe3+組成的組中的金屬陽離子的無水硫酸鹽、氯化物或溴化物組成的組，其中R6代表C1-5烷基。
全文摘要
本發(fā)明涉及在催化系統(tǒng)存在的條件下通過將被取代的烯酮和醛反應(yīng)制備被取代的2－環(huán)戊烯－1－酮的單一步驟方法。所述催化系統(tǒng)含有金屬絡(luò)合物例如[Ti(Cl)
文檔編號(hào)C07C49/597GK101052610SQ200580037523
公開日2007年10月10日 申請(qǐng)日期2005年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月11日
發(fā)明者丹尼斯·雅各比, 法布里斯·凱勒 申請(qǐng)人:弗門尼舍有限公司