專(zhuān)利名稱(chēng)：：利用來(lái)自異構(gòu)化單元的過(guò)程物流制備支鏈烷基芳烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明大體涉及用于制備烷基芳烴的系統(tǒng)及方法。更具體而言，在此所述的實(shí)施方案涉及用于制備支鏈烷基芳烴的系統(tǒng)及方法。
背景技術(shù)：
：烷基化芳烴為可用于多種應(yīng)用或轉(zhuǎn)化成其它化學(xué)化合物(例如表面活性劑、磺酸鹽)的重要化合物。表面活性劑可用于多種應(yīng)用，例如洗滌劑、皂類(lèi)及油回收。烷基芳烴的結(jié)構(gòu)組合物可影響由烷基芳烴產(chǎn)生的表面活性劑和/或洗滌劑的性質(zhì)(例如水溶解度、生物降解能力、冷水洗滌性)。例如水溶解度可受烷基的線性度影響。隨烷基的線性度增加，烷基芳族表面活性劑的親水性(即對(duì)水的親和力)降低。因此，烷基芳族表面活性劑的水溶解度和/或洗滌(性能)降低。將含量少量季和/或叔碳原子的支鏈加入烷基芳族表面活性劑的烷基部分中可增加烷基芳族表面活性劑的冷水溶解度和/或洗滌，同時(shí)維持洗滌劑的生物降解能力。但烷基支鏈的量及類(lèi)型可能降低表面活性劑和/或洗滌劑的生物降解速率。支鏈烷基芳烴是由偶合芳基的支鏈烷基組成。支鏈烷基是由具有自直鏈烷基延伸的支鏈的直鏈烷基組成。直鏈烷基的支鏈可包括一個(gè)或多個(gè)脂族烷基、直鏈烷基或其組合。支鏈可包括甲基、乙基、丙基或更高級(jí)烷基。季及叔碳可存在于支鏈烷基中。季及叔碳的數(shù)可由烷基中的支鏈類(lèi)型決定。在此使用的術(shù)語(yǔ)“脂族季碳原子”指未鍵結(jié)任何氫原子且未附著芳環(huán)系統(tǒng)的碳原子。具有包括季和/或叔碳原子的支鏈烷基的表面活性劑可能較具有直鏈或單支鏈烷基的表面活性劑具有更低的生物降解速率。在此使用的“生物可降解”指可因細(xì)菌或其它天然試劑而化學(xué)改變或分解的材料。例如在使用多孔釜活化淤泥處理的生物降解實(shí)驗(yàn)中，2-甲基-2-十一烷基[14C]-苯磺酸鈉的生物降解速率大于5-甲基-5-十一烷基[14C]-苯磺酸鈉的生物降解速率。實(shí)驗(yàn)的詳細(xì)說(shuō)明描述于Nielsen等人的“BiodegradationofCoproductsofCommercialLinearAlkylbenzeneSulfonate，”EnvironmentalScienceandTechnology，1997，313397-3404。用于制備支鏈烷基芳烴的組合物及過(guò)程的實(shí)例描述于Berg的US3,484,498，題為“ProcessForThePreparationOfAryl-SubstitutedNormalParaffinHydrocarbons”；Marinangeli等人的US6,111,158，題為“ProcessForProducingArylalkanesAtAlkylationConditionsUsingAZeoliteHayingaNESZeoliteStructureType”，及Marinangeli等人的US6,187,981，題為“ProcessForProducingArylalkanesAndArylalkaneSulfonates，CompositionsProducedTherefrom，andUsesThereof”。近來(lái)已發(fā)現(xiàn)，衍生自支鏈烯烴的表面活性劑具有異于衍生自直鏈烯烴的表面活性劑更希望的性質(zhì)。例如相較于衍生自直鏈烯烴的表面活性劑，衍生自支鏈烯烴的表面活性劑具有增加的水溶解度、改進(jìn)的洗滌性質(zhì)及可接受的生物降解性質(zhì)。由費(fèi)-托過(guò)程物流產(chǎn)生的支鏈烯烴可增加所述物流的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。在一些實(shí)施方案中，可使用異構(gòu)化催化劑將直鏈烯烴轉(zhuǎn)化成支鏈烯烴。支鏈烯烴可用于產(chǎn)生更為希望的因此對(duì)費(fèi)-托物流的制備者更有價(jià)值的表面活性劑。費(fèi)-托過(guò)程通常趨于產(chǎn)生少量烯烴。增加費(fèi)-托物流的烯烴含量(例如支鏈烷基烯烴含量)可增加所述物流的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
發(fā)明內(nèi)容在一種實(shí)施方案中，烷基芳烴可通過(guò)一種包括在異構(gòu)化單元中將烯烴異構(gòu)化的方法產(chǎn)生。異構(gòu)化的烯烴可用于將芳烴烷基化。在將芳烴烷基化后，得自烷基化過(guò)程的未反應(yīng)組分可與產(chǎn)生的烷基芳烴產(chǎn)物分離。分離物流中的鏈烷烴可接受脫氫過(guò)程產(chǎn)生另外的烯烴組分。得自脫氫過(guò)程的烯烴物流可再循環(huán)回到異構(gòu)化單元中。過(guò)程物流中烯烴的異構(gòu)化可在異構(gòu)化單元中發(fā)生。在一種實(shí)施方案中，進(jìn)入異構(gòu)化單元的過(guò)程進(jìn)料物流可包括具有7-16的平均碳數(shù)的直鏈烯烴與鏈烷烴。在一種實(shí)施方案中，進(jìn)入異構(gòu)化單元的過(guò)程進(jìn)料物流包括具有10-13的平均碳數(shù)的直鏈烯烴與鏈烷烴。在此使用的名詞“碳數(shù)”指分子中的總碳數(shù)。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)入異構(gòu)化單元的過(guò)程進(jìn)料物流衍生自費(fèi)-托過(guò)程。在異構(gòu)化單元中，可將烴物流中的至少部分直鏈烯烴異構(gòu)化形成支鏈烯烴。支鏈烯烴每個(gè)烯烴分子可具有約0.7-2.5的平均支鏈數(shù)。支鏈烯烴可包括但不限于甲基支鏈和/或乙基支鏈。異構(gòu)化過(guò)程可產(chǎn)生包括少于約0.5％的脂族季碳原子的支鏈烯烴。在一種實(shí)施方案中，可將一個(gè)或多個(gè)烴物流與進(jìn)入異構(gòu)化單元的進(jìn)料物流組合。此烴物流可與進(jìn)料物流混合而改變進(jìn)入異構(gòu)化單元的烯烴的濃度。在異構(gòu)化單元中處理進(jìn)料物流后，可將所得含支鏈烯烴的物流送入烷基化單元中。一個(gè)或多個(gè)烴物流可與此含支鏈烯烴的物流組合而改變進(jìn)入烷基化單元的烯烴的濃度。利用烯烴將芳烴烷基化可在烷基化單元中發(fā)生。在一種實(shí)施方案中，得自異構(gòu)化單元的烯烴物流及芳烴可進(jìn)入烷基化單元。在此烷基化單元中，可利用烴物流中的至少部分烯烴將至少部分芳烴烷基化而產(chǎn)生烷基芳烴。至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴可包括支鏈烷基。烴物流的至少部分未反應(yīng)組分、至少部分未反應(yīng)芳烴與至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴可形成烷基化反應(yīng)物流。得自烷基化反應(yīng)物流的至少部分鏈烷烴、未反應(yīng)烯烴、芳烴與烷基芳烴可分離而產(chǎn)生未反應(yīng)烴物流與烷基芳烴產(chǎn)物物流。在一些實(shí)施方案中，可將未反應(yīng)烴物流進(jìn)一步分離形成鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流及芳烴物流。至少部分未反應(yīng)芳烴物流可再循環(huán)至烷基化單元。鏈烷烴的脫氫可在脫氫單元中發(fā)生。在一種實(shí)施方案中，至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流可進(jìn)入脫氫單元。在脫氫單元中，可將鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流中的至少部分鏈烷烴脫氫而產(chǎn)生烯烴。至少部分產(chǎn)生的烯烴可離開(kāi)脫氫單元形成烯烴物流。得自脫氫過(guò)程的烯烴物流可通過(guò)將烯烴物流送回異構(gòu)化單元中和/或進(jìn)入異構(gòu)化單元的物流中，而再循環(huán)回到主過(guò)程物流中。在一些實(shí)施方案中，可將得自上述過(guò)程的至少部分烷基芳烴產(chǎn)物物流磺化形成烷基芳族磺酸鹽。在一些實(shí)施方案中，此烷基芳族磺酸鹽可包括支鏈烷基。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)因以下實(shí)施方案的詳細(xì)說(shuō)明及參考附圖而對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員為顯而易見(jiàn)，其中圖1描述一種使用烯烴異構(gòu)化單元產(chǎn)生支鏈烷基芳烴的系統(tǒng)的實(shí)施方案的示意圖。雖然本發(fā)明易于接受各種改進(jìn)及替代形式，其特定實(shí)施方案是以圖中實(shí)例的方式顯示，而且在此不詳述。但應(yīng)了解，圖示及其詳細(xì)說(shuō)明不打算將本發(fā)明限于所述的特定形式，相反，本發(fā)明涵蓋如所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明精神及范圍內(nèi)的所有改進(jìn)、等價(jià)物和替代方案。具體實(shí)施例方式烴產(chǎn)物可使用費(fèi)-托過(guò)程由合成氣(即氫與一氧化碳的混合物)合成。合成氣可衍生自煤或由天然氣重整得到。費(fèi)-托過(guò)程將合成氣催化轉(zhuǎn)化成為主要包括飽和烴、特定量烯烴與少量含氧產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物。得自費(fèi)-托過(guò)程的產(chǎn)物可用于產(chǎn)生燃料(例如汽油、柴油)、潤(rùn)滑油與蠟。費(fèi)-托過(guò)程產(chǎn)生的燃料及其它產(chǎn)物通常具有低含量的硫、氮和/或金屬，而且含極少或不含環(huán)形化合物(例如芳烴、萘)。費(fèi)-托過(guò)程物流亦可用于制備經(jīng)濟(jì)上有價(jià)值的商業(yè)產(chǎn)物。例如直鏈烯烴為可用于產(chǎn)生表面活性劑的商業(yè)產(chǎn)物。使用部分過(guò)程物流產(chǎn)生直鏈烯烴可增加費(fèi)-托過(guò)程物流的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。為了降低產(chǎn)生烷基芳烴的制備成本，首先可將含大量鏈烷烴與少量烯烴的物流異構(gòu)化，然后烷基化形成烷基芳烴。在烷基化前經(jīng)異構(gòu)化單元處理低烯烴進(jìn)料物流可節(jié)省低烯烴過(guò)程物流的制備時(shí)間、催化劑成本和/或增加整體經(jīng)濟(jì)實(shí)用性。如在此所述，烴進(jìn)料物流組合物可包括鏈烷烴與烯烴。至少部分烴物流可由具有至少4個(gè)碳原子及至多16個(gè)碳原子的直鏈鏈烷烴與烯烴組成。烴進(jìn)料物流可得自費(fèi)-托過(guò)程和/或乙烯低聚過(guò)程?？蛇x擇費(fèi)-托催化劑及反應(yīng)條件以在反應(yīng)產(chǎn)物物流中提供特定的產(chǎn)物混合物。利于在費(fèi)-托過(guò)程中制備所需烴物種的催化劑和/或催化劑組合通常為已知的。雖然參考費(fèi)-托物流，應(yīng)了解任何過(guò)程產(chǎn)生的包括烯烴與飽和烴的任何物流均可為用于在此公開(kāi)的過(guò)程的適當(dāng)原料。多種費(fèi)-托物流可含5-99％烯烴，其余為飽和烴及其它的化合物。在一些實(shí)施方案中，含烯烴與鏈烷烴的進(jìn)料物流是經(jīng)由鏈烷烴蠟裂解和/或烯烴低聚得到的。乙烯低聚產(chǎn)生的商業(yè)烯烴產(chǎn)物是由ChevronChemicalCompany、ShellChemicalCompany(商標(biāo)名NEODENE)及BritishPetroleum在美國(guó)上市的。鏈烷烴蠟裂解而產(chǎn)生-烯烴與鏈烷烴進(jìn)料物流描述于Sie的US4,579,986，題為“ProcessForThePreparationOfHydrocarbons”，及Ansorge等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No.10/153,955，題為“ProcessForThePreparationoflinearOlefinsandUseThereofToPrepareLinearAlcohols”。用于由乙烯制備直鏈烯烴的特定步驟描述于Mason的US3,676,523，題為“Alpha-OlefinProduction”；Mason的US3,686,351，題為“Alpha-OlefinProduction”；Mason的US3,737,475，題為“Alpha-OlefinProduction”，及Kister等人的US4,020,121，題為“OligomerizationReactionSystem”。大部分上述過(guò)程產(chǎn)生α-烯烴。更高級(jí)的直鏈內(nèi)烯烴可商業(yè)生產(chǎn)，例如通過(guò)將鏈烷烴氯化脫氫、將鏈烷烴脫氫或?qū)ⅵ?烯烴異構(gòu)化。在一種實(shí)施方案中，處理進(jìn)料物流而產(chǎn)生包括支鏈烯烴的烴物流。支鏈烯烴可用于將芳烴烷基化而產(chǎn)生支鏈烷基芳烴。所述進(jìn)料物流可具有進(jìn)料物流的約50-90重量％的鏈烷烴含量范圍。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)料物流可具有大于約90重量％鏈烷烴的鏈烷烴含量。所述進(jìn)料物流亦可包括烯烴。進(jìn)料物流的烯烴含量可為約10-50重量％。在其它實(shí)施方案中，進(jìn)料物流可具有大于90重量％烯烴的烯烴含量。進(jìn)料物流的組合物可包括具有范圍為4-30的平均碳數(shù)的烴。在一種實(shí)施方案中，進(jìn)料物流中烴的平均碳數(shù)范圍可為4-24。在其它實(shí)施方案中，進(jìn)料物流的平均碳數(shù)范圍可為4-16、7-16或10-13。進(jìn)料物流可包括少量具有高于和/或低于所需碳數(shù)范圍的碳數(shù)的烴。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)料物流可衍生自包括較寬范圍碳數(shù)的過(guò)程物流的蒸餾。在一種實(shí)施方案中，用于異構(gòu)化單元的進(jìn)料物流包括單烯烴和/或鏈烷烴。所述單烯烴可具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)。所述單烯烴可具有α或內(nèi)雙鍵。所述進(jìn)料物流可包括其中存在的烯烴分子中50％或更多為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴的烯烴。在一些實(shí)施方案中，至少約70％的烯烴為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴。其中全部烯烴分子中大于約70％為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴的烴物流可用于芳烴烷基化的一些實(shí)施方案中。所述物流可衍生自費(fèi)-托過(guò)程。在一些實(shí)施方案中，進(jìn)料物流包括其中存在的烯烴分子中至少約50％為內(nèi)烯烴的烯烴。芳族化合物(例如芳烴)可包括苯或取代苯。在一種實(shí)施方案中，烷基取代苯在過(guò)程中作為取代苯。烷基取代苯可為單-和/或多-取代低級(jí)烷基笨。烷基取代苯的烷基取代基可具有范圍為1-5的碳數(shù)，或在一些實(shí)施方案中為1-2。芳族化合物的適當(dāng)實(shí)例包括但不限于苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、正丙苯及其它的單-與多-低級(jí)烷基苯。在一些實(shí)施方案中，可使用單一芳族化合物或二或更多種芳族化合物的混合物作為進(jìn)料來(lái)源。芳烴可直接進(jìn)料至反應(yīng)器中或在加入烷基化單元前于適當(dāng)非反應(yīng)性有機(jī)溶劑中混合。圖1中的系統(tǒng)100描述產(chǎn)生支鏈烷基芳烴的方法的一種實(shí)施方案。含烯烴與鏈烷烴的第一烴物流可經(jīng)第一管線120進(jìn)入異構(gòu)化單元110。第一烴物流可包括具有7-16或在一些實(shí)施方案中為10-13的平均碳數(shù)的烴。在一些實(shí)施方案中，第一烴物流包括α-烯烴。在一些實(shí)施方案中，第一烴物流為衍生自費(fèi)-托過(guò)程的物流。第一烴物流的α-烯烴含量可大于第一烴物流中烯烴總量的約70％。在異構(gòu)化單元110中，可將第一烴物流中的至少部分烯烴異構(gòu)化成為支鏈烯烴而產(chǎn)生第二烴物流。在一些實(shí)施方案中，異構(gòu)化單元110可具有數(shù)個(gè)入口以接納各種組成的過(guò)程物流。過(guò)程物流可得自其它處理單元和/或貯存單元。過(guò)程物流的實(shí)例包括但不限于稀釋劑烴物流和/或包括衍生自其它過(guò)程的烯烴與鏈烷烴的其它烴物流。在此使用的“進(jìn)入異構(gòu)化單元中”為過(guò)程物流經(jīng)一個(gè)或多個(gè)入口進(jìn)入異構(gòu)化單元中?？煽刂飘悩?gòu)化單元110中的烯烴異構(gòu)化條件，使得異構(gòu)化條件前后烯烴中的碳原子數(shù)基本相同。Murray的US5,648,584，題為“ProcessforIsomerizingLinearOlefinstoIsoolefins”，及Murray等人的US5,648,585，題為“ProcessforIsomerizingLinearOlefinstoIsoo1efins”，描述將直鏈烯烴骨架異構(gòu)化成為支鏈烯烴的催化劑及過(guò)程條件。在一種實(shí)施方案中，第一烴物流中的直鏈烯烴在異構(gòu)化單元110中通過(guò)使至少部分第一烴物流與沸石催化劑接觸而異構(gòu)化。此沸石催化劑可具有至少一個(gè)結(jié)晶自由通道直徑范圍為大于4.2埃至小于約7埃的通道。此沸石催化劑可具有大到足以使直鏈烯烴進(jìn)入且至少部分使支鏈烯烴擴(kuò)散的橢圓形孔度。沸石催化劑的孔度亦可小到足以阻止焦炭形成。在此使用的“焦炭”為分子熱降解成為較小分子的產(chǎn)物。進(jìn)行烯烴異構(gòu)化的溫度范圍為約200-500℃。在一些實(shí)施方案中，將異構(gòu)化單元110中的溫度保持低于烯烴過(guò)度裂解的溫度。在此使用的“裂解”指將分子熱降解成為較小分子的過(guò)程。為了抑制裂解，在低進(jìn)料流量下可使用低溫。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)存在于過(guò)程物流中的氧化物的量低時(shí)可使用較低的溫度。為了增加異構(gòu)化產(chǎn)物的生產(chǎn)速率，需要較高的進(jìn)料流量。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)在較高的反應(yīng)溫度下操作時(shí)，可使用較高的進(jìn)料流量。然而，反應(yīng)溫度應(yīng)設(shè)定為使裂解成為較低沸點(diǎn)的產(chǎn)物最小化。例如在230℃在60克/小時(shí)的進(jìn)料流量下大于90％的直鏈烯烴可以轉(zhuǎn)化成為支鏈烯烴且裂解最小。異構(gòu)化單元110中維持的壓力可為范圍為約0.1大氣壓(10kPa)至約20大氣壓(2026kPa)的烴分壓。在一種實(shí)施方案中，此分壓范圍可為大于約0.5大氣壓(51kPa)至約10大氣壓(1013kPa)。異構(gòu)化單元110中產(chǎn)生的支鏈烯烴可包括甲基、乙基和/或更長(zhǎng)的碳鏈支鏈。異構(gòu)化烯烴組合物的分析可使用氫核磁共振(1HNMR)技術(shù)進(jìn)行。支鏈烯烴可包括季和/或叔脂族碳。在一些實(shí)施方案中，可使異構(gòu)化單元中產(chǎn)生的季和/或叔脂族碳的量最小。異構(gòu)化單元產(chǎn)生的烯烴的分析可顯示烴物流中烯烴的異構(gòu)化程度。季碳原子的存在可使用碳13(13C)NMR技術(shù)測(cè)定。支鏈類(lèi)型(例如甲基、乙基、丙基或更大的基團(tuán))可通過(guò)烯烴混合物的加氫及加氫烯烴溶液的13CNMR分析而測(cè)定。在一種實(shí)施方案中，存在于支鏈烯烴組合物中的每個(gè)烯烴分子的平均支鏈數(shù)為約0.1-2.5。在其它實(shí)施方案中，存在于支鏈烯烴組合物中的每個(gè)烯烴分子的平均支鏈數(shù)為約0.7-2.5。在一些實(shí)施方案中，在進(jìn)料物流含大于70％的直鏈烯烴時(shí)，存在于支鏈烯烴組合物中的每個(gè)烯烴分子的平均支鏈數(shù)為約0.2-1.5。產(chǎn)物中的支化程度可通過(guò)控制用于異構(gòu)化單元的過(guò)程條件而控制。例如高反應(yīng)溫度及低的進(jìn)料流量可導(dǎo)致較高的支化程度。甲基支鏈可占烯烴分子中的支鏈總數(shù)的約20-99％。在一些實(shí)施方案中，甲基支鏈可為大于烯烴分子中支鏈總數(shù)的約50％。在一些實(shí)施方案中，烯烴分子中的乙基支鏈數(shù)可為小于支鏈總數(shù)的約30％。在其它實(shí)施方案中，如果存在，乙基支鏈數(shù)可為支鏈總數(shù)的約0.1-2％。如果存在，除甲基或乙基以外的支鏈可小于支鏈總數(shù)的約10％。存在于支鏈烯烴組合物中的脂族季和/或叔碳原子數(shù)可小于存在的碳原子的約2％。在一種實(shí)施方案中，存在的脂族季和/或叔碳小于存在的碳原子的約1％。對(duì)于其中生物降解能力重要的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，脂族季碳原子數(shù)可小于存在的碳原子的約0.5％。在一種實(shí)施方案中，脂族季和/或叔碳原子數(shù)小于存在的碳原子的約0.3％。在其它實(shí)施方案中，存在于支鏈烯烴組合物中的脂族季碳原子數(shù)為存在的脂族碳原子的約0.01-0.3％。在一些實(shí)施方案中，可使用另外的烴物流控制反應(yīng)條件和/或使異構(gòu)化單元110中的鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴的濃度最優(yōu)化。在一種實(shí)施方案中，可將至少部分鏈烷烴物流經(jīng)異構(gòu)化單元110上游的第二管線130引入第一管線120中而產(chǎn)生組合物流。此組合物流可經(jīng)第一管線120進(jìn)入異構(gòu)化單元110。在其它實(shí)施方案中，將鏈烷烴物流經(jīng)一個(gè)或多個(gè)入口直接引入異構(gòu)化單元110中。組合物流中的至少部分烯烴可在異構(gòu)化單元110中異構(gòu)化成為支鏈烯烴而產(chǎn)生第二烯物流。將鏈烷烴物流加入異構(gòu)化單元110可用于使異構(gòu)化單元110中的烯烴濃度最優(yōu)化并控制所產(chǎn)生烯烴的支化程度。鏈烷烴物流中的鏈烷烴濃度可為約10-99重量％。此鏈烷烴物流也可含其它的烴和/或烯烴。在一些實(shí)施方案中，鏈烷烴濃度范圍可為約10-50重量％。在一些實(shí)施方案中，鏈烷烴濃度范圍可為約25-75重量％。參照?qǐng)D1所述系統(tǒng)100，異構(gòu)化單元110可產(chǎn)生包括烯烴與鏈烷烴的第二烴物流。至少部分第二烴物流含支鏈烯烴。第二烴物流可經(jīng)第三管線140離開(kāi)異構(gòu)化單元110且引入烷基化單元150中。利用異構(gòu)化單元110中產(chǎn)生的至少部分支鏈烯烴將芳烴烷基化可使用各種類(lèi)型的反應(yīng)器進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，此過(guò)程可通過(guò)將催化劑及芳烴加入反應(yīng)器、將混合物加熱至反應(yīng)溫度、然后將烯烴或芳烴加入加熱的混合物中而以間歇方式進(jìn)行。反應(yīng)溫度的控制可通過(guò)使換熱流體經(jīng)反應(yīng)器夾套循環(huán)、蒸發(fā)冷卻芳烴或使用冷凝器而達(dá)到。在一些實(shí)施方案中，可使用以上流或下流模式操作的固定床反應(yīng)器或以并流或逆流催化劑與烴物流流動(dòng)操作的移動(dòng)床反應(yīng)器。固定床反應(yīng)器可含單一或多個(gè)催化劑床，而且可針對(duì)烯烴加入與冷卻而配置。連續(xù)脫除廢催化劑以再生及以新鮮或再生催化劑取代廢催化劑可使用移動(dòng)床反應(yīng)器進(jìn)行。在其它實(shí)施方案中，也可使用催化蒸餾反應(yīng)器。催化蒸餾反應(yīng)器描述于Gao等人的US6,291,719，題為“MethodsAndEquipmentSOfUsingDualFunctionalCatalystOfPackingType2”，及Chen的US5,866,736，題為“ProcessForProductionOfAlkylBenzene”。烷基化單元150可具有數(shù)個(gè)入口以接納另外的過(guò)程物流的進(jìn)入。在此使用的“進(jìn)入烷基化單元的物流”定義為經(jīng)一個(gè)或多個(gè)入口進(jìn)入烷基化單元的過(guò)程物流。此過(guò)程物流的實(shí)例包括但不限于得自異構(gòu)單元110的物流、稀釋劑烴物流、包括衍生自其它過(guò)程的烯烴與鏈烷烴的氣體和/或其它烴物流。在一種實(shí)施方案中，在烷基化單元150中使用各種烷基化條件使異構(gòu)化單元110產(chǎn)生的第二烴物流中的至少部分烯烴與芳烴(例如苯)接觸。所得烷基芳烴的至少部分為具有支鏈烷基的單烷基化芳烴。使其它烷基化產(chǎn)物(如二烷基化與更高級(jí)烷基化產(chǎn)物)最少可通過(guò)烷基化單元150中的過(guò)程條件(例如摩爾比、反應(yīng)溫度、催化劑類(lèi)型及反應(yīng)物濃度)進(jìn)行控制。在一種實(shí)施方案中，第二烴物流中的鏈烷烴與其它非反應(yīng)性組分在烷基化步驟中作為稀釋劑。烷基化單元150中稀釋劑的存在可能有助于控制烷基化反應(yīng)的溫度。烷基化單元150中的稀釋劑也可改進(jìn)烷基化過(guò)程的選擇性。增加烷基化單元150中的反應(yīng)溫度可導(dǎo)致副產(chǎn)物(例如二烷基化與更高級(jí)的烷基化產(chǎn)物)的形成。烷基化反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量為每摩爾全部單烯烴僅需要1摩爾芳烴化合物。但使用1∶1摩爾條件可能導(dǎo)致產(chǎn)生烯烴低聚物和/或聚合物、單烷基芳烴、二烷基-、三烷基-與可能的高級(jí)多烷基化芳烴或未反應(yīng)烯烴的混合物。盡量接近1∶1的摩爾比可使芳烴的利用最大化，及使未反應(yīng)芳烴或未反應(yīng)烯烴的再循環(huán)最小。芳烴與全部單烯烴的摩爾比可影響烷基化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇性。在一些實(shí)施方案中，每摩爾全部單烯烴的全部芳烴摩爾比可設(shè)為約3∶1-100∶1，以使單烷基芳烴的形成最大化。在一些實(shí)施方案中，芳烴與烯烴的比可為約5∶1-50∶1。在其它實(shí)施方案中，芳烴與烯烴的比可為約5∶1-35∶1。在一些實(shí)施方案中，芳烴與全部烯烴的比可為約8∶1-30∶1。在一些實(shí)施方案中，可使用另外的烴物流控制反應(yīng)條件和/或使烷基化單元150中的鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴的濃度最優(yōu)化。在一些實(shí)施方案中，可將至少部分第三烴物流經(jīng)烷基化單元150上游的第四管線160引入第三管線140中而形成混合物流。然后可將混合物流經(jīng)第三管線140引入烷基化單元150中?；旌衔锪髦械闹辽俨糠窒N可烷基化至少部分芳烴。在一些實(shí)施方案中，可將第三烴物流經(jīng)一個(gè)或多個(gè)入口直接引入烷基化單元150中。應(yīng)了解，過(guò)程物流的稀釋可通過(guò)僅經(jīng)第二管線130、僅經(jīng)第四管線160、僅直接加入烷基化單元150中或利用其組合加入稀釋劑物流而完成。第四管線160中的第三烴物流可用于使烷基化單元150中的烯烴濃度最優(yōu)化，而使芳烴的單烷基化及產(chǎn)物中的烷基支鏈的量最大化。第三烴物流可來(lái)自與第一烴物流相同的來(lái)源?；蛘撸谌裏N物流可為包括烯烴、鏈烷烴和/或衍生自其它來(lái)源的烴溶劑的烴物流。第三烴物流可衍生自與經(jīng)第二管線130引入的鏈烷烴物流相同的來(lái)源。第三烴物流可包括烯烴與鏈烷烴。在一些實(shí)施方案中，第三烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍為7-16。第三烴物流的鏈烷烴含量可為約45-99重量％。在一些實(shí)施方案中，第三烴物流的鏈烷烴含量可為約60-90重量％。在一些實(shí)施方案中，鏈烷烴含量可大于約80重量％。在一種實(shí)施方案中，第三烴物流的烯烴含量范圍相對(duì)于總烴含量為約1-99％。在一些實(shí)施方案中，第三烴物流的烯烴含量相對(duì)于總烴含量可為約5-15％。在其它實(shí)施方案中，第三烴物流的烯烴濃度可大于約80重量％。在一些實(shí)施方案中，第三烴物流可包括直鏈烯烴。在異構(gòu)化單元下游加入包括直鏈烯烴的物流可生成包括直鏈與支鏈烯烴的混合物的烷基化進(jìn)料物流。通過(guò)將包括支鏈與直鏈烯烴的物流引入烷基化單元150中，可得到支鏈與直鏈烷基芳族產(chǎn)物的混合物。改變加入烷基化進(jìn)料物流的直鏈烯烴的量可控制直鏈與支鏈烷基芳烴產(chǎn)物的比。在轉(zhuǎn)化成為烷基芳族表面活性劑時(shí)，支鏈與直鏈烷基芳烴的混合物可具有改進(jìn)的性質(zhì)。改進(jìn)性質(zhì)的實(shí)例包括但不限于低的皮膚與眼睛刺激性、起泡性質(zhì)、生物降解能力、冷水溶解度及冷水洗滌性。這些表面活性劑的應(yīng)用包括但不限于個(gè)人保養(yǎng)產(chǎn)品、家庭及工業(yè)洗衣產(chǎn)品、手洗洗碗產(chǎn)品、機(jī)器潤(rùn)滑劑添加劑及潤(rùn)滑油調(diào)配物。在一種實(shí)施方案中，用于在烷基化單元150中將芳烴烷基化的烷基化條件可包括使用夫-夸(Friedel-Crafts)催化劑形式。夫-夸催化劑可為酸性無(wú)機(jī)材料。酸性無(wú)機(jī)材料的實(shí)例包括但不限于礦物酸，如含少于約10％水的硫酸、含少于約10％水的氫氟酸、液化無(wú)水氟化氫和/或與氫氟酸組合使用的其它無(wú)機(jī)材料。其它無(wú)機(jī)材料包括但不限于路易斯酸，如無(wú)水氯化鋁、無(wú)水溴化鋁與三氟化硼。在一些實(shí)施方案中，烷基化催化劑可為分子篩如酸式ITQ-21。分子篩催化劑的合成及結(jié)構(gòu)描述于Corma等人的“Alarge-cavityzeolitewithwideporewindowsandpotentialasanoilrefiningcatalyst，”Nature，2002，418514。在一些實(shí)施方案中，用于烷基化單元150的催化劑是以可以或不可以用金屬或金屬化合物改性的沸石催化劑為基礎(chǔ)的。沸石催化劑可具有至少一個(gè)具有范圍為大于約4埃至小于約9埃的結(jié)晶自由通道直徑的通道，應(yīng)了解在所述孔具有橢圓形時(shí)，較大孔度尺寸為考慮的尺寸。在一種實(shí)施方案中，所述孔度尺寸范圍可為約5.5埃至約7埃。有關(guān)該催化劑更詳細(xì)描述于美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No.10/075,318，題為“AProcessForPreparing(Branched-Alkyl)Arylsulfonatesand(Branched-Alkyl)ArylsulfonateComposition”，Marinangeli等人的US6,111,158，題為“ProcessForProducingArylalkanesAtAlkylationConditionsUsingAZeoliteHavingaNESZeoliteStructureType”，及Schoennagel等人的US5,041,402，題為“ThermallyStableNobleMetal-ContainingZeoliteCatalyst”。在烷基化單元150中，第二烴物流中的至少部分烯烴及至少部分芳烴可在烷基化催化劑存在下于烷基化條件下反應(yīng)。用于烷基化反應(yīng)的反應(yīng)溫度范圍可為大于約30℃至小于約300℃。在一些實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度范圍可為大于約100℃至小于約250℃。所述烷基化反應(yīng)可在至少部分液相中、在全液相中或在超臨界條件下進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，烷基化單元中的壓力足以使反應(yīng)物維持為液相。用于烷基化單元150中的壓力取決于烯烴類(lèi)型、芳烴類(lèi)型和/或反應(yīng)溫度。烷基化單元150中的壓力范圍可為約3-70大氣壓(304-7095kPa)。在一些實(shí)施方案中，所述壓力范圍可為約20-35大氣壓(2025-3545kPa)。烷基化單元150中的烷基化條件可維持為使支鏈烯烴的骨架異構(gòu)化最小。烷基化條件亦可維持為產(chǎn)生具有對(duì)應(yīng)異構(gòu)化單元110中所產(chǎn)生烯烴的支鏈的烷基的烷基芳烴。在此使用的“烷基化過(guò)程中的骨架異構(gòu)化”指在烷基化過(guò)程中的異構(gòu)化，其改變烯烴或烷基芳烴產(chǎn)物的支鏈。因此，可設(shè)定烷基化條件，使得在烷基化反應(yīng)過(guò)程中烯烴與烷基芳烴產(chǎn)物中的季脂族碳原子數(shù)保持不變。烷基化單元150中產(chǎn)生的支鏈烷基芳族化合物的一般通式為化學(xué)式R-Y，其中Y表示芳烴基團(tuán)(例如苯基)及R表示衍生自異構(gòu)化單元110中產(chǎn)生的烯烴的基團(tuán)。烯烴可具有范圍為7-16的碳數(shù)。在一些實(shí)施方案中，烯烴碳數(shù)范圍可為10-16。在其它實(shí)施方案中，烯烴碳數(shù)范圍可為10-13。R可為支鏈烷基。支鏈烷基上的支鏈可包括但不限于甲基、乙基和/或較長(zhǎng)碳鏈。存在于烷基組合物中的每個(gè)烷基分子的平均支鏈數(shù)可等于異構(gòu)化單元110中產(chǎn)生的烯烴的支鏈數(shù)(例如0.1-2.0)。烷基化反應(yīng)混合物物流可經(jīng)第五管線180進(jìn)入分離器170。在分離器170中產(chǎn)生至少兩個(gè)物流，即未反應(yīng)烴物流與烷基芳烴物流。至少部分未反應(yīng)烴與產(chǎn)生的支鏈烷基芳烴分離可通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法(例如蒸餾、固/液分離、吸附、溶劑萃取等)完成。在一些實(shí)施方案中，可將烷基化單元150中產(chǎn)生的至少部分烷基化反應(yīng)物流通過(guò)固/液分離器(例如過(guò)濾器或離心器)以除去固態(tài)催化劑且產(chǎn)生無(wú)催化劑烷基化物流。其次，可將至少部分無(wú)催化劑烷基化物流通過(guò)一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔以產(chǎn)生烷基芳烴物流、芳烴物流、鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流或其組合。在一些實(shí)施方案中，至少部分芳烴物流與至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流可作為一個(gè)物流產(chǎn)生，而且可使用蒸餾技術(shù)進(jìn)一步分離成為芳烴物流和鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流。至少部分分離的芳烴物流可經(jīng)第六管線190再循環(huán)至烷基化單元150。至少部分分離的鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴可經(jīng)第七管線210進(jìn)入脫氫單元200。在其它實(shí)施方案中，與烷基化反應(yīng)混合物分離后，至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流可轉(zhuǎn)移至其它處理單元和/或貯存容器。在一些實(shí)施方案中，鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍可為7-16。在一些實(shí)施方案中，鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴的平均碳數(shù)范圍可為10-16。在其它實(shí)施方案中，鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍可為10-13。在一些實(shí)施方案中，烷基芳烴物流可能含有不希望的更高分子量的產(chǎn)物。使至少部分烷基芳烴物流通過(guò)蒸餾塔以分離烷基芳烴產(chǎn)物與較重的副產(chǎn)物可進(jìn)一步純化烷基芳烴物流。至少部分純化的烷基芳烴產(chǎn)物物流可經(jīng)第八管線220轉(zhuǎn)移而原位貯存、商業(yè)銷(xiāo)售、異地運(yùn)輸和/或用于其它處理單元。參照?qǐng)D1所述的系統(tǒng)100，可將至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流經(jīng)第七管線210引入脫氫單元200中。烴物流中的至少部分未反應(yīng)鏈烷烴可通過(guò)使用選自多種催化劑類(lèi)型的催化劑脫氫而產(chǎn)生烯烴物流。例如所述催化劑可基于沉積于多孔載體上的金屬或金屬化合物。此金屬或金屬化合物可選自但不限于氧化鉻、氧化鐵和/或貴金屬。在此使用的“貴金屬”指包括鉑、鈀、銥、釕、鋨與銠的金屬。制備用于進(jìn)行脫氫步驟及用于實(shí)施附帶的分離步驟的催化劑的技術(shù)在本領(lǐng)域中為已知的。例如用于制備催化劑及進(jìn)行脫氫步驟的適當(dāng)過(guò)程描述于Vora等人的US5,012,021，題為“ProcessFortheProductionofAlkylAromaticHydrocarbonsUsingSolidCatalysts”；Moore等人的US3,274,287，題為“HydrocarbonConversionProcessandCatalyst”；Abell等人的US3,315,007，題為“DehydrogenationofSaturatedHydrocarbonsOverNoble-MetalCatalyst”；Abell等人的US3,315,008，題為“DehydrogenationofSaturatedHydrocarbonsOverNoble-MetalCatalyst”；Rausch的US3,745,112，題為“Platinum-TinUniformlyDispersedHydrocarbonConversionCatalystandProcess”；Imai等人的US4,506,032，題為“DehydrogenationCatalystComposition”及Imai等人的US4,430,517，題為“DehydrogenationProcessUsingaCatalyticComposition”。脫氫單元200中的反應(yīng)條件可改變以控制不希望副產(chǎn)物(例如焦炭、二烯、低聚物、環(huán)狀烴)及控制烯烴中的雙鍵位置。在一些實(shí)施方案中，溫度范圍可為大于約300℃至小于約700℃。在其它實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度范圍可為約450-550℃。在脫氫反應(yīng)過(guò)程中，脫氫單元200中的壓力范圍可為大于約1.0大氣壓(101kPa)至小于約15大氣壓(1520kPa)。在一些實(shí)施方案中，脫氫單元200中的壓力范圍可為約1.0大氣壓(101kPa)至約5.0大氣壓(510kPa)。為了防止焦炭形成，可將氫隨鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流一起進(jìn)料至脫氫單元200中。氫與鏈烷烴的摩爾比可設(shè)定為約0.1摩爾氫對(duì)約20摩爾鏈烷烴。在一些實(shí)施方案中，氫與鏈烷烴摩爾比為約1-10。過(guò)程物流保持在脫氫單元200中的時(shí)間(例如停留時(shí)間)可在一定程度上決定產(chǎn)生的烯烴量。通常過(guò)程物流保持在脫氫單元200中越久，則鏈烷烴至烯烴的轉(zhuǎn)化率增加，直到達(dá)到烯烴-鏈烷烴熱力學(xué)平衡?？蛇x擇鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流在脫氫單元200中的停留時(shí)間，使得鏈烷烴至烯烴的轉(zhuǎn)化率可保持低于50摩爾％。在一些實(shí)施方案中，鏈烷烴至烯烴的轉(zhuǎn)化率可保持在5-30摩爾％。通過(guò)保持低的轉(zhuǎn)化率，可抑制副反應(yīng)(例如二烯形成及環(huán)化反應(yīng))。脫氫單元200可接收來(lái)自分離單元170的至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流，并產(chǎn)生烯烴物流。此烯烴物流可包括鏈烷烴。烯烴物流中的烯烴濃度可為5-50重量％。在一些實(shí)施方案中，烯烴濃度范圍可為10-20重量％。在脫氫單元200中產(chǎn)生的烯烴可主要為直鏈烯烴。烯烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍可為7-16。在一些實(shí)施方案中，烯烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍可為10-16。在其它實(shí)施方案中，烯烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍可為10-13。在一些實(shí)施方案中，至少部分未轉(zhuǎn)化鏈烷烴可與烯烴物流分離，而且如果需要，可將未轉(zhuǎn)化鏈烷烴再循環(huán)至脫氫單元200中以進(jìn)行進(jìn)一步的脫氫。此分離可通過(guò)萃取、蒸餾或吸附技術(shù)完成。參照?qǐng)D1所述的系統(tǒng)100，烯烴物流可經(jīng)第九管線240與第一管線120中的第一烴物流組合。組合物流可進(jìn)入異構(gòu)化單元110，并且可將存在于組合物流中的至少部分烯烴異構(gòu)化成為支鏈烯烴。在一些實(shí)施方案中，烯烴物流可離開(kāi)脫氫單元200且經(jīng)一個(gè)或多個(gè)入口直接引入異構(gòu)化單元110中。烷基芳烴產(chǎn)物物流可在磺化單元中磺化形成芳族磺酸鹽。在一些實(shí)施方案中，所述烷基芳烴可含支鏈烷基。烷基芳烴產(chǎn)物物流中至少部分芳烴的磺化可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何磺化方法進(jìn)行。所述方法的實(shí)例包括使用硫酸、氯磺酸、發(fā)煙硫酸或三氧化硫進(jìn)行磺化。涉及空氣/三氧化硫混合物的磺化方法的細(xì)節(jié)描述于Brooks等人的US3,427,342，題為“ContinuousSulfonationProcess”中。在一種實(shí)施方案中，用于磺化的三氧化硫與烷基芳族產(chǎn)物摩爾比為1.03。在磺化反應(yīng)結(jié)束后，可將磺化反應(yīng)混合物老化約30分鐘，然后用約1％的水水解。所得酸混合物可用堿中和而產(chǎn)生支鏈烷基芳烴磺酸鹽。適當(dāng)?shù)闹泻蛪A可以為堿金屬與堿土金屬的氫氧化物及氫氧化銨，其提供此處所述鹽的陽(yáng)離子M。支鏈烷基芳烴磺酸鹽的一般通式為化學(xué)式(R-A′-SO3)nM。R為衍生自支鏈烯烴的基團(tuán)，其具有4-16的平均碳數(shù)。在一種實(shí)施方案中，平均碳數(shù)范圍為7-16。在另一種實(shí)施方案中，平均碳數(shù)范圍為10-13。A′可為二價(jià)芳烴基團(tuán)(例如苯基)。M可為選自堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子和/或其混合物的陽(yáng)離子，及n可為取決于陽(yáng)離子M的價(jià)數(shù)使復(fù)合物的總電荷為零的數(shù)。在一種實(shí)施方案中，M可為鈉、鎂或鉀離子。鎂與鉀離子可促進(jìn)烷基芳烴磺酸鹽的水溶解度及性能。銨離子的實(shí)例可包括但不限于單乙醇胺、二乙醇胺與三乙醇胺。在一些實(shí)施方案中，銨離子可為NH4+。所得烷基芳烴磺酸鹽可以溶液(例如30％水溶液)、漿液(例如60％含水漿液)和/或屑片(例如90％干燥屑片)而貯存和/或銷(xiāo)售。在上述過(guò)程中產(chǎn)生的支鏈烷基芳族磺酸鹽可用于多種應(yīng)用。所述應(yīng)用的一個(gè)實(shí)例包括洗滌劑調(diào)配物。洗滌劑調(diào)配物包括但不限于粒狀洗衣洗滌劑調(diào)配物、液態(tài)洗衣洗滌劑調(diào)配物、液態(tài)洗碗洗滌劑調(diào)配物及各種調(diào)配物。各種調(diào)配物的實(shí)例包括但不限于常用洗滌劑、液體肥皂、洗發(fā)精與液態(tài)沖洗劑。實(shí)例實(shí)例1在費(fèi)-托法衍生烴物流中的烯烴異構(gòu)化使一氧化碳與氫在費(fèi)-托過(guò)程條件下反應(yīng)而產(chǎn)生直鏈鏈烷烴、直鏈烯烴、少量二烯與少量氧化物的烴混合物。使用分餾蒸餾技術(shù)將費(fèi)-托烴物流分離成為不同的烴物流。得到含具有8-10的平均碳原子數(shù)的烯烴與鏈烷烴的烴物流。表1所列的所得C8-C10烴物流的組成通過(guò)氣相色譜分析。表1用于將烴物流中的直鏈烯烴異構(gòu)化的沸石催化劑按以下方式制備。將具5.4％燒失量且具以下性質(zhì)的銨-鎂堿沸石(645克)裝入Lancaster混合研磨機(jī)中62∶1的硅石與氧化鋁摩爾比，每克為369平方米的表面積(P/Po＝0.03)，480ppm的碳酸鈉含量與每100克鎂堿沸石7.3克的正己烷吸附力。將具25.7％燒失量的CATAPALD氧化鋁(91克)加入研磨機(jī)。在5分鐘研磨期間，將152毫升去離子水加入氧化鋁/銨-鎂堿沸石混合物。接著，將6.8克冰醋酸、7.0克檸檬酸與152毫升去離子水的混合物緩慢加入研磨機(jī)中的氧化鋁/銨-鎂堿沸石混合物中，以膠溶氧化鋁。將所得氧化鋁/銨-鎂堿沸石/酸混合物研磨10分鐘。經(jīng)15分鐘時(shí)間，將0.20克硝酸四胺鈀在153克去離水中的混合物加入研磨的氧化鋁/銨-鎂堿沸石/酸混合物。所得混合物具90∶10的沸石與氧化鋁比及43.5％的燒失量。通過(guò)使混合物經(jīng)2.25英寸Bonnot擠出機(jī)的不銹鋼模板(1/16″孔)擠出而使沸石/氧化鋁混合物成形。潮濕的沸石/氧化鋁擠出物在125℃干燥16小時(shí)。干燥后，手工將沸石/氧化鋁擠出物拉長(zhǎng)破裂。使沸石/氧化鋁擠出物在200℃流動(dòng)空氣中煅燒2小時(shí)。將溫度提高至500℃的最高溫度且將沸石/氧化鋁擠出物再煅燒2小時(shí)而產(chǎn)生異構(gòu)化催化劑。使所述異構(gòu)化催化劑在干燥器中于氮?dú)夥障吕鋮s。使用1英寸OD、0.6英寸ID及26英寸長(zhǎng)的不銹鋼管作為異構(gòu)化反應(yīng)器。熱電偶套管自不銹鋼反應(yīng)器管上方延伸20英寸。為了裝載反應(yīng)器管，將反應(yīng)器管反轉(zhuǎn)，及將一片玻璃棉轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器管壁下方、熱電偶套管上方且置于反應(yīng)器管底部，作為反應(yīng)器管的塞子。將碳化硅(20目)加入反應(yīng)器管至約6英寸的深度。將第二片玻璃棉置于碳化硅上方。將6.0克異構(gòu)化催化劑顆粒(6-20目)與45克新鮮碳化硅(60-80目)的混合物分兩次加入反應(yīng)器管。兩次加入使異構(gòu)化催化劑均勻分布于反應(yīng)器管中且形成長(zhǎng)度約10英寸的異構(gòu)化催化劑床。將第三片玻璃棉加入反應(yīng)器管中催化劑上方。將碳化硅(20目)層壓于第三片玻璃棉上。將第四片玻璃棉置于碳化硅上作為反應(yīng)器管底部的塞子。為了監(jiān)測(cè)反應(yīng)器管中各處的反應(yīng)溫度，將多點(diǎn)熱電偶插入反應(yīng)器管的熱電偶套管中。監(jiān)測(cè)催化劑床中上、下及三個(gè)不同位置的溫度。將反應(yīng)器管反轉(zhuǎn)且裝于爐中。將反應(yīng)器管在流動(dòng)氮下經(jīng)4小時(shí)期間加熱至280℃的操作溫度。一旦達(dá)到280℃的溫度，將反應(yīng)器管保持在所述操作溫度2小時(shí)以調(diào)節(jié)異構(gòu)化催化劑。在調(diào)節(jié)異構(gòu)化催化劑后，以60克/小時(shí)的流量泵送烴物流經(jīng)過(guò)反應(yīng)器管。以6升/小時(shí)的流量使氮隨烴物流一起通過(guò)異構(gòu)化催化劑。在接觸異構(gòu)化催化劑前蒸發(fā)烴物流。反應(yīng)器管在高于大氣壓20kPa的出口壓力下操作。表2列出異構(gòu)化0小時(shí)的烴物流中及24與48小時(shí)異構(gòu)化后反應(yīng)器管流出物中C8-C10支鏈烯烴、C8-C10直鏈烯烴與C8-C10鏈烷烴的重量％。烴物流中大于90％的直鏈烯烴在異構(gòu)化反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化成為支鏈烯烴。在異構(gòu)化步驟過(guò)程中，由裂解副反應(yīng)產(chǎn)生少量沸點(diǎn)低于C8的材料。此外，存在于進(jìn)料中的部分C9-C11醇類(lèi)脫水而產(chǎn)生產(chǎn)物中另外的烯烴。據(jù)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中C8-C10烯烴上的烷基支鏈的平均數(shù)按1HNMR技術(shù)測(cè)定為1.0。表2實(shí)例2.1-十二碳烯的異構(gòu)化1-十二碳烯得自ShellChemicalCo.。通過(guò)氣相色譜檢驗(yàn)的1-十二碳烯的組成列于表3。表3使用如實(shí)例1所述的相同反應(yīng)器管設(shè)計(jì)及異構(gòu)化催化劑制備，將1-十二碳烯異構(gòu)化。以90克/小時(shí)的流量泵送1-十二碳烯物流通過(guò)反應(yīng)器管。以6升/小時(shí)的流量使氮與1-十二碳烯物流一起通過(guò)異構(gòu)化催化劑。在接觸異構(gòu)化催化劑前蒸發(fā)1-十二碳烯物流。反應(yīng)器管在高于大氣壓20kPa的出口壓力及290℃的溫度下操作。表4列出0小時(shí)的1-十二碳烯中及168與849小時(shí)后反應(yīng)器管流出物中碳數(shù)小于C10、C10-C14及大于C14的分子烴的重量％。在168小時(shí)處理時(shí)間后直鏈C10-C14烯烴以94％的產(chǎn)率轉(zhuǎn)化成為支鏈C10-C14烯烴。在異構(gòu)化步驟過(guò)程中，由裂解副反應(yīng)產(chǎn)生3重量％沸點(diǎn)低于C10的材料。產(chǎn)物中C10-C14烯烴上的烷基支鏈的平均數(shù)通過(guò)1HNMR技術(shù)測(cè)定為1.3。表4基于本說(shuō)明書(shū)，本發(fā)明各方面的進(jìn)一步改進(jìn)及替代性實(shí)施方案對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。因此，本說(shuō)明書(shū)僅為描述性的，而且只為教導(dǎo)本領(lǐng)域技術(shù)人員實(shí)施本發(fā)明的一般方式。應(yīng)了解，在此所示及所述的本發(fā)明形式為目前優(yōu)選的實(shí)施方案。在此描述及所述的元件及材料可取代，份數(shù)及過(guò)程可轉(zhuǎn)換，及本發(fā)明的一些特征可獨(dú)立利用，基于本發(fā)明書(shū)，所有這些對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員均為顯而易見(jiàn)的。在此所述元件可在不背離以下權(quán)利要求所述的本發(fā)明的精神及范圍的條件下進(jìn)行改變。此外應(yīng)了解，在一些實(shí)施方式中可組合此處獨(dú)立描述的特征。權(quán)利要求1.一種用于產(chǎn)生烷基芳烴的方法，其包含將包含烯烴與鏈烷烴的第一烴物流引入異構(gòu)化單元中，其中異構(gòu)化單元設(shè)計(jì)為將第一烴物流中的至少部分直鏈烯烴異構(gòu)化成為支鏈烯烴，及其中第一烴物流的至少部分未反應(yīng)組分與至少部分產(chǎn)生的支鏈烯烴形成第二烴物流；將至少部分第二烴物流與芳烴引入烷基化單元中，其中烷基化單元設(shè)計(jì)為利用第二烴物流中的至少部分烯烴將至少部分芳烴烷基化產(chǎn)生烷基芳烴，其中至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴包含支鏈烷基，及其中至少部分第二烴物流的未反應(yīng)組分、至少部分芳烴與至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴形成烷基化反應(yīng)物流；將烷基芳烴與烷基化反應(yīng)物流分離而產(chǎn)生未反應(yīng)烴物流與烷基芳烴物流，此未反應(yīng)烴物流包含至少部分第二烴物流的未反應(yīng)組分與芳烴；將至少部分鏈烷烴及至少部分烯烴與未反應(yīng)烴物流分離而產(chǎn)生芳烴物流及鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流；將至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流引入脫氫單元中，其中脫氫單元設(shè)計(jì)為將鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流中的至少部分鏈烷烴脫氫而產(chǎn)生烯烴，及其中至少部分產(chǎn)生的烯烴離開(kāi)脫氫單元而形成烯烴物流；和將至少部分烯烴物流引入異構(gòu)化單元中。2.權(quán)利要求1的方法，其中第一烴物流由烯烴低聚過(guò)程或由費(fèi)-托過(guò)程產(chǎn)生。3.權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)的方法，其中第一烴物流包含具有10-13的碳數(shù)或10-16的碳數(shù)的烯烴與鏈烷烴。4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中異構(gòu)化單元在約200-500℃的反應(yīng)溫度下操作。5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中異構(gòu)化單元在約0.1-10大氣壓的反應(yīng)壓力下操作。6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中至少部分支鏈烯烴包含甲基與乙基支鏈。7.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中部分支鏈烯烴每個(gè)總烯烴分子包含至少為0.7、約0.7-1.5、約0.7-2.0、約1.0-1.5、或小于約2.5的平均支鏈數(shù)。8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中支鏈烯烴上的支鏈基團(tuán)為大于約50％的甲基、小于約10％的乙基或小于約5％的除甲基或乙基之外的基團(tuán)。9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法，其中支鏈烯烴具有小于約0.5％的脂族季碳原子或小于約0.3％的脂族季碳原子。10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法，其中烷基化單元設(shè)計(jì)為產(chǎn)生大于約50％或大于約85％的單烷基化芳烴。11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法，其中烷基化單元中芳烴與支鏈烯烴的摩爾比為約0.1-2.0。12.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法，其中烷基化單元在約30-300℃的反應(yīng)溫度下操作。13.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的方法，其中芳烴包含苯。14.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的方法，其中芳烴包含烷基苯。15.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包含按如下過(guò)程調(diào)整引入異構(gòu)化單元的烯烴與鏈烷烴的比通過(guò)將至少部分鏈烷烴物流加入異構(gòu)化單元中；或通過(guò)在異構(gòu)化單元上游組合鏈烷烴物流與至少部分第一烴物流形成組合物流且將組合物流引入異構(gòu)化單元中。16.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包含按如下過(guò)程調(diào)整引入烷基化單元的烯烴與鏈烷烴的比通過(guò)將至少部分第三烴物流加入烷基化單元中；或通過(guò)將至少部分包含大于約90重量％鏈烷烴的第三烴物流加入烷基化單元中。17.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包含按如下過(guò)程調(diào)整引入烷基化單元的烯烴與鏈烷烴的比通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流；通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流，其中第三烴物流包含大于約80重量％、大于約90重量％或85-95重量％的鏈烷烴；通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流，其中第三烴物流包含具有10-16的碳數(shù)的鏈烷烴與烯烴；通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流，其中第三烴物流包含直鏈烯烴；通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流，其中至少部分第二烴物流包含支鏈烯烴；通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流，其中至少部分第三烴物流包含直鏈烯烴且至少部分第二烴物流包含支鏈烯烴；和將組合物流引入烷基化單元中。18.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包含通過(guò)在異構(gòu)化單元上游組合至少部分鏈烷烴物流與至少部分第一烴物流形成組合物流，從而調(diào)整引入異構(gòu)化單元的烯烴與鏈烷烴的比；將組合物流引入異構(gòu)化單元中；通過(guò)在烷基化單元上游組合至少部分第三烴物流與至少部分第二烴物流形成組合物流，從而調(diào)整引入烷基化單元的烯烴與鏈烷烴的比；和將組合物流引入烷基化單元中。19.權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)的方法，其中脫氫單元在約300-700℃的溫度下操作。20.權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)的方法，其中脫氫單元在約1.0-15大氣壓的壓力下操作。21.權(quán)利要求1-20任一項(xiàng)的方法，其中在脫氫單元中至少部分未反應(yīng)烴物流的停留時(shí)間使得未反應(yīng)烴物流組合物中的鏈烷烴至烯烴的轉(zhuǎn)化率小于約50摩爾％。22.權(quán)利要求1-21任一項(xiàng)的方法，其中將烯烴物流引入異構(gòu)化單元中包含在異構(gòu)化單元上游組合至少部分烯烴物流與至少部分第一烴物流而產(chǎn)生組合物流，及將至少部分組合物流引入異構(gòu)化單元中。23.權(quán)利要求1-22任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包含將未轉(zhuǎn)化鏈烷烴與烯烴物流分離，及將至少部分與烯烴物流分離的未轉(zhuǎn)化鏈烷烴引入脫氫單元中。24.權(quán)利要求1-23任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包含將至少部分烷基芳烴物流引入磺化單元中，其中磺化單元設(shè)計(jì)為將烷基芳烴物流中的至少部分烷基芳烴磺化而產(chǎn)生烷基芳族磺酸鹽，其中至少部分產(chǎn)生的烷基芳族磺酸鹽包含支鏈烷基芳族磺酸鹽。25.一種用于產(chǎn)生烷基芳烴的系統(tǒng)，其設(shè)計(jì)為實(shí)施權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)的方法。全文摘要描述產(chǎn)生支鏈烷基芳烴的系統(tǒng)及方法。此系統(tǒng)可包括異構(gòu)化單元、脫氫單元、烷基化單元及分離單元。用于產(chǎn)生支鏈烷基芳烴的方法可包括將過(guò)程物流中的烯烴異構(gòu)化。產(chǎn)生的烯烴可用于將芳烴烷基化以形成支鏈烷基芳烴。在將芳烴烷基化后，得自烷基化過(guò)程的未反應(yīng)組分可與烷基芳烴分離。得自烷基化過(guò)程的未反應(yīng)組分可再循環(huán)回到主過(guò)程物流中或送至其它處理單元。文檔編號(hào)C07C15/00GK1747911SQ200480003629公開(kāi)日2006年3月15日申請(qǐng)日期2004年2月3日優(yōu)先權(quán)日2003年2月5日發(fā)明者保羅·馬里·悠伯,亨德利克·戴爾斯沃格,布萊登·得蒙特·莫瑞,史提文·柯隆伊斯·桑羅申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司