本發(fā)明屬于超支化固化材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠的制備方法。
背景技術(shù)：
：超支化聚合物是類似樹枝狀聚合物，超支化聚合物的分子呈現(xiàn)高度支化的三維型立體態(tài)結(jié)構(gòu)，分子內(nèi)部含有大量的短支鏈結(jié)構(gòu)，分子之間沒有相互纏結(jié)，且分子量相同時(shí)，超支化聚合物具有更低的粘度，超支化聚合物的末端含有大量的可改性官能團(tuán)，能用于制備各種不同的其他超支化聚合物，也可以在超支化聚合物末端所含的基團(tuán)上引入一些官能團(tuán)，如羧基官能團(tuán)、環(huán)氧官能團(tuán)、長(zhǎng)鏈烷基或者雙鏈官能團(tuán)，而且超支化聚合物的合成方法簡(jiǎn)單，可適用于多種領(lǐng)域。光學(xué)透明膠是一種基于高度專業(yè)粘合劑的產(chǎn)品,其具有優(yōu)異的的光學(xué)性能,良好的粘接性能,以及持久的耐老化性能等特點(diǎn),取代了傳統(tǒng)的粘接方式,被廣泛的應(yīng)用于智能手機(jī)、平板電腦、觸控顯示器和電子閱讀器等消費(fèi)電子設(shè)備,以增強(qiáng)用戶的視覺、設(shè)備的美感和外觀,同時(shí)增強(qiáng)觸控傳感器的粘合。目前,光學(xué)用光固化光學(xué)膠的光敏樹脂一般用丙烯酸酷樹脂,能縮短時(shí)間快速粘接,具有良好的機(jī)械性能、化學(xué)穩(wěn)定性及耐候性等。中國(guó)專利cn105175745a公開的一種光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物的合成方法，以鄰苯二甲酸酐和環(huán)氧丁醇開環(huán)聚合反應(yīng)生產(chǎn)超支化聚酯，將超支化聚酯與含氟環(huán)氧丙烯酸酯反應(yīng)生產(chǎn)陽離子光固超支化含氟聚丙烯酸酯低聚物，得到固化速度快、成膜收縮率低，能提高光固化涂料的防水性、粘附性。由上述現(xiàn)有技術(shù)可知，將紫外光固化技術(shù)、超支化聚合物、丙烯酸樹脂的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，具有固化速度快、涂膜型能好、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)。但是目前超支化丙烯酸樹脂在紫外光固化技術(shù)仍不成熟，分子結(jié)構(gòu)和活性基團(tuán)不可調(diào)控，對(duì)樹脂的綜合性能影響很大。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠的制備方法，將長(zhǎng)鏈超支化抗菌丙烯酸氨基乙酯表面再覆蓋丙烯酸樹脂使制備的聚丙烯酸酯具有超支化的特性，又具有丙烯酸的特性，使聚丙烯固化液態(tài)膠的粘度和耐水性等也得到改善。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠的制備方法，包括以下步驟：(1)將2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、三乙胺和二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加丙烯酰氯，在室溫下，繼續(xù)攪拌，過濾，在乙酸乙酯和正己烷的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯；(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，往預(yù)乳液中加入步驟(1)制備的2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑、ph調(diào)節(jié)劑和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)猓旌暇c后，加入引發(fā)劑，反應(yīng)完全后，降溫出料，在30-40℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、三乙胺、二氯甲烷和丙烯酰氯的物料比為20-25g:15-20g：70-80ml：13-15g。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，滴加的時(shí)間為1-1.5h。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，過濾為蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，混合溶劑中乙酸乙酯和正己烷的體積比為4:1。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，擴(kuò)鏈劑為aps。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，引發(fā)劑為atrp引發(fā)劑。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，ph調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8-12％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15-20％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3-7％。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為4-6:1:0.3-0.5。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：本發(fā)明制備的抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠將長(zhǎng)鏈超支化抗菌丙烯酸氨基乙酯表面再覆蓋丙烯酸樹脂，其中長(zhǎng)鏈超支化抗菌丙烯酸氨基乙酯有類似抗菌肽的性質(zhì)，同時(shí)具有陽離子性和兩親性，因此具有良好的抗菌活性，而且在其表面再接枝聚丙烯酸穩(wěn)定液態(tài)固化膠的性能，使制備的液態(tài)固化膠的粘度降低，具有良好的透明度和穩(wěn)定性，且成膜快，流動(dòng)性好，制備的膠膜平滑光澤，具有較強(qiáng)的韌性和硬度。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合具體實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，在此本發(fā)明的示意性實(shí)施例以及說明用來解釋本發(fā)明，但并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。實(shí)施例1：(1)將20g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、15g的三乙胺和70ml的二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加13g的丙烯酰氯1h，在室溫下，繼續(xù)攪拌，蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次，在乙酸乙酯和正己烷體積比為4:1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，其中預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％,然后按照預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為4:1:0.3，往預(yù)乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑aps、ph調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)?，混合均與后，加入引發(fā)劑atrp，反應(yīng)完全后，降溫出料，在30℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。實(shí)施例2：(1)將25g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、20g的三乙胺和80ml的二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加15g的丙烯酰氯1.5h，在室溫下，繼續(xù)攪拌，蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次，在乙酸乙酯和正己烷體積比為4:1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，其中預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7％,然后按照預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為6:1:0.5，往預(yù)乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑aps、ph調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)?，混合均與后，加入引發(fā)劑atrp，反應(yīng)完全后，降溫出料，在40℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。實(shí)施例3：(1)將23g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、16g的三乙胺和75ml的二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加13-15g的丙烯酰氯1h，在室溫下，繼續(xù)攪拌，蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次，在乙酸乙酯和正己烷體積比為4:1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，其中預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％,然后按照預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為5:1:0.4，往預(yù)乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑aps、ph調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)?，混合均與后，加入引發(fā)劑atrp，反應(yīng)完全后，降溫出料，在35℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。實(shí)施例4：(1)將21g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、16g的三乙胺和73ml的二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加14g的丙烯酰氯1.5h，在室溫下，繼續(xù)攪拌，蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次，在乙酸乙酯和正己烷體積比為4:1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，其中預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％,然后按照預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為6:1:0.3，往預(yù)乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑aps、ph調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)?，混合均與后，加入引發(fā)劑atrp，反應(yīng)完全后，降溫出料，在40℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。實(shí)施例5：(1)將24g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、16g的三乙胺和70-80ml的二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加13g的丙烯酰氯1h，在室溫下，繼續(xù)攪拌，蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次，在乙酸乙酯和正己烷體積比為4:1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，其中預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％,然后按照預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為4:1:0.4，往預(yù)乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑aps、ph調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)?，混合均與后，加入引發(fā)劑atrp，反應(yīng)完全后，降溫出料，在35℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。實(shí)施例6：(1)將20g的2-叔丁氧羰基氨基-乙醇、20g的三乙胺和70-80ml的二氯甲烷加入到圓底燒瓶中，攪拌均勻，滴加13g的丙烯酰氯1.5h，在室溫下，繼續(xù)攪拌，蒸餾水洗滌過濾3次，無水硫酸鈉過濾1次，在乙酸乙酯和正己烷體積比為4:1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸乙酯。(2)將單體丙烯酸丁酯、單體丙烯酸、乳化劑sds加入水中進(jìn)行預(yù)乳化形成預(yù)乳液，其中預(yù)乳液中單體丙烯酸丁酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％，單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，乳化劑sds的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6％,然后按照預(yù)乳液與2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯和擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量比為5:1:0.5，往預(yù)乳液中加入2-叔丁氧羰基氨基-丙烯酸酯、擴(kuò)鏈劑aps、ph調(diào)節(jié)劑碳酸氫鈉和去離子水，混合均勻，通入氮?dú)猓旌暇c后，加入引發(fā)劑atrp，反應(yīng)完全后，降溫出料，在40℃下用氨水調(diào)節(jié)ph值至弱堿性，取出，得到抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠。經(jīng)檢測(cè)，實(shí)施例1-6制備的抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠的粘度、表面張力、吸水率和抗菌率的結(jié)果如下所示：實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6粘度(mpa·s)8.59.28.88.79.08.9表面張力(mn/m)323031343332吸水率(％)151816171617抗菌率(％)898790919089由上表可見，本發(fā)明制備的抗菌超支化聚丙烯酸酯光學(xué)液態(tài)膠的粘度小，表面張力好，耐水性好，還具有一定抗菌性。上述實(shí)施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。當(dāng)前第1頁12