本發(fā)明屬于合成高分子材料生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說是涉及一種正戊酸釹的合成方法及利用該正戊酸釹配制的催化劑通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法。

背景技術(shù)：

順式-1,4-聚異戊二烯橡膠(簡(jiǎn)稱異戊橡膠)是由異戊二烯定向聚合制得的一種重要的合成橡膠，具有優(yōu)異的綜合性能，因其分子結(jié)構(gòu)與天然橡膠相同，性能與天然橡膠接近，故又俗稱合成天然橡膠。它可以單獨(dú)使用，也可以與天然橡膠或其他合成橡膠并用，可替代或部分替代天然橡膠。

國(guó)外異戊橡膠的生產(chǎn)源于上個(gè)世紀(jì)60年代，按催化體系不同分為鈦系異戊橡膠、稀土異戊橡膠和鋰系異戊橡膠。世界上異戊橡膠的生產(chǎn)主要采用鈦系催化劑，代表產(chǎn)品有俄羅斯的ски-3和日本的ir2200。近年來，中國(guó)開始生產(chǎn)稀土異戊橡膠。

國(guó)內(nèi)外的研究表明，由于利用稀土系催化劑生產(chǎn)異戊橡膠的生產(chǎn)技術(shù)具有催化劑活性高且配制和使用較為簡(jiǎn)便、聚合物性質(zhì)受催化劑加料量和配方的影響較小、聚合反應(yīng)對(duì)溫度和停留時(shí)間分布不敏感、設(shè)備及管線不易掛膠、催化劑對(duì)原料規(guī)格的適應(yīng)性較強(qiáng)、廢水和廢渣排放量少、產(chǎn)品分子規(guī)整度高且凝膠和低分子量級(jí)分少等諸多優(yōu)勢(shì)，因此，稀土異戊橡膠正成為傳統(tǒng)的鈦系與鋰系異戊橡膠的更新替代產(chǎn)品。

稀土異戊橡膠生產(chǎn)所用物料主要包括單體和溶劑，其中單體為異戊二烯，溶劑一般使用工業(yè)己烷。為了滿足配位聚合反應(yīng)的要求，單體和溶劑都要求是聚合級(jí)的。單體和溶劑中影響聚合反應(yīng)而又難以凈化的雜質(zhì)主要是極性組分(如水)、炔烴、環(huán)戊二烯和單烯烴等。通常，供貨廠家和橡膠生產(chǎn)廠家會(huì)對(duì)這些雜質(zhì)的含量和分析測(cè)試方法有一個(gè)約定的標(biāo)準(zhǔn)，雙方按照約定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行供貨和驗(yàn)收。但是，由于配位聚合反應(yīng)對(duì)雜質(zhì)非常敏感，微量的未知雜質(zhì)都可能對(duì)聚合反應(yīng)帶來不利的影響，造成橡膠產(chǎn)品的產(chǎn)量或質(zhì)量下降。因此，為保險(xiǎn)起見，異戊橡膠生產(chǎn)廠家一般都要對(duì)單體和溶劑在常規(guī)檢驗(yàn)之外增加一項(xiàng)瓶聚合評(píng)價(jià)檢驗(yàn)。所謂瓶聚合評(píng)價(jià)就是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)配制少量催化劑，在100ml左右的小玻璃聚合瓶?jī)?nèi)進(jìn)行聚合實(shí)驗(yàn)，根據(jù)單體轉(zhuǎn)化率的高低判斷標(biāo)準(zhǔn)物料與待評(píng)價(jià)物料質(zhì)量的差異。現(xiàn)有的瓶聚合評(píng)價(jià)方法一般都很專業(yè)與復(fù)雜，需要專人來完成。其中，聚合催化劑的配制是一個(gè)主要環(huán)節(jié)。

關(guān)于合成異戊橡膠所用稀土催化劑的配制方法，國(guó)內(nèi)外已有大量的論文發(fā)表與專利公開。例如，中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所第四研究室編著的《稀土催化合成橡膠文集》(科學(xué)出版社，1980，72～82)中報(bào)道了稀土催化劑的配制方法；中國(guó)專利cn1094945c、cn1153790c、cn100448898c、cn1834121a和俄羅斯專利ru2206578(c2)中都公開了一種共軛雙烯烴聚合用稀土催化劑及其制備方法。上述論文和專利中的稀土催化劑配制方法大都利用可溶于聚合溶劑的羧酸釹作為主催化劑，然后按照一定的先后順序添加烷基鋁、含氯組分或其它組分。當(dāng)用來作為瓶聚合評(píng)價(jià)所用催化劑的主催化劑時(shí)，羧酸釹己烷溶液存在如下缺點(diǎn)：(1)存放過程中因溶劑揮發(fā)而易造成濃度發(fā)生變化；(2)因吸潮而增加水分含量時(shí)，需要蒸餾脫水，并重新分析測(cè)試濃度，操作復(fù)雜；(3)溶解氧不宜除去，而且氧含量不易測(cè)定；(4)運(yùn)輸儲(chǔ)存的危險(xiǎn)性大。

上述論文和專利中的羧酸釹己烷溶液在干燥脫除溶劑后呈粘稠狀固體，不易取用。美國(guó)專利us5783676公開了一種固體粉末狀羧酸釹的合成方法，其要求羧酸配體最好為帶支鏈的羧酸，并且控制反應(yīng)液的ph大于7.5，目的是為了保證得到的羧酸釹產(chǎn)品呈細(xì)粉狀，便于配制雙烯烴配位聚合催化劑和提高該催化劑的活性，但其作為稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的瓶聚合評(píng)價(jià)所用催化劑的主催化劑來說并非最佳選擇。

因此，如何提供一種合成工藝簡(jiǎn)單、質(zhì)量穩(wěn)定的通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟需解決的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

在稀土異戊橡膠聚合催化劑活性的研究過程中，我們意外地發(fā)現(xiàn)正戊酸的特定物理化學(xué)性質(zhì)決定了其最適合作為固體粉末狀羧酸釹的合成反應(yīng)配體，原因在于其在水中的溶解性大而產(chǎn)物正戊酸釹在水中的溶解度小，這使得合成工藝簡(jiǎn)單，容易通過優(yōu)化合成條件而獲得高的產(chǎn)物收率和產(chǎn)物純度。

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法，不僅合成工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，而且儲(chǔ)存運(yùn)輸和使用方便、安全；并且基于所合成的正戊酸釹的瓶聚合評(píng)價(jià)方法比傳統(tǒng)方法簡(jiǎn)單易行，評(píng)價(jià)結(jié)果的重現(xiàn)性好，易于形成標(biāo)準(zhǔn)的方法，極具市場(chǎng)推廣應(yīng)用價(jià)值。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法，包括如下步驟：

a.正戊酸釹的合成

在常溫和攪拌狀態(tài)下，將一定量的正戊酸加入去離子水中配制成濃度1％～3％的正戊酸水溶液，然后加入等當(dāng)量的30％～40％的氫氧化鈉水溶液，再加入少于等當(dāng)量的30％～40％的氯化釹水溶液，使反應(yīng)產(chǎn)物的ph保持在5～7，待攪拌反應(yīng)30min后，將生成的正戊酸釹沉淀過濾，濾餅用去離子水洗滌，洗滌后的濾餅在-0.1mpa的真空狀態(tài)下干燥2h，經(jīng)研磨成粉末，在60℃、-0.1mpa的真空狀態(tài)下干燥2h，得到產(chǎn)物正戊酸釹；

b.瓶聚合評(píng)價(jià)

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取一定體積的三異丁基鋁和一氯二乙基鋁加入預(yù)先干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的玻璃封管中，使三異丁基鋁中鋁的摩爾數(shù)與一氯二乙基鋁中氯的摩爾數(shù)之比為3～10，混合均勻，然后加入無水己烷稀釋至氯的濃度為0.1～0.3mol/l，獲得混合助催化劑溶液；

將蒸餾脫除阻聚劑的標(biāo)準(zhǔn)單體和待評(píng)價(jià)單體在高純氮?dú)夥諊路謩e用5a分子篩浸泡1～20h，期間于5℃左右低溫保存，防止生成二聚體，同時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)溶劑和待評(píng)價(jià)溶劑在高純氮?dú)夥諊笆覝叵路謩e用5a分子篩浸泡至少1h；

稱取3份一定量的正戊酸釹，分別加入3個(gè)預(yù)先放入聚四氟乙烯封裝磁力攪拌子的100ml干燥玻璃聚合瓶中，將聚合瓶連接到玻璃雙排管裝置上，用200℃左右的電熱風(fēng)槍烘烤聚合瓶，同時(shí)用高純氮?dú)庵脫Q其中的空氣，重復(fù)烘烤置換3次，待聚合瓶冷卻至室溫后，封住瓶口并從雙排管裝置上取下；

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取一定體積的混合助催化劑溶液，加入到上述3個(gè)聚合瓶中，使混合助催化劑溶液中的氯與正戊酸釹中的釹的摩爾比為2～4，將聚合瓶移入磁力攪拌水浴鍋中，在30℃下攪拌反應(yīng)10～30min，并且保持3個(gè)催化劑的配制反應(yīng)時(shí)間一致，保持?jǐn)嚢锠顟B(tài)，分別向第一個(gè)聚合瓶和第二聚合瓶中加入一定體積上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)溶劑，向第三個(gè)聚合瓶中加入一定體積上述處理過的待評(píng)價(jià)溶劑，然后將水浴溫度升高至50℃，待聚合瓶?jī)?nèi)外溫度平衡后，向第一個(gè)聚合瓶中加入一定體積上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，向第二個(gè)聚合瓶中加入一定體積上述處理過的待評(píng)價(jià)單體，向第三個(gè)聚合瓶中加入一定體積上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，并使單體與催化劑中釹的摩爾比均為1000～4000、單體的濃度均為100～150g/l，攪拌反應(yīng)0.5～1h后，用無水乙醇終止聚合并凝聚，將濕膠壓成薄片并用紅外干燥儀快速干燥至恒重，稱量干膠重量，計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，所述產(chǎn)物正戊酸釹用卡爾菲休法測(cè)定水分，且用edta絡(luò)合滴定法測(cè)定釹元素含量。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，三異丁基鋁中鋁的摩爾數(shù)與一氯二乙基鋁中氯的摩爾數(shù)之比為4～6。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，正戊酸釹與助催化劑的混合反應(yīng)時(shí)間為15～25min。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，混合助催化劑溶液中的氯與釹的摩爾比為2.5～3.5。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，標(biāo)準(zhǔn)物料與待評(píng)價(jià)物料在瓶聚合前需要用5a分子篩浸泡5～15h。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，瓶聚合體系中單體與催化劑中釹的摩爾比為2500～3500。

優(yōu)選的，在上述用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法中，瓶聚合體系中單體的聚合濃度為12～14g/ml。

經(jīng)由上述的技術(shù)方案可知，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明公開提供了一種用正戊酸釹通過瓶聚合評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法，包括一種正戊酸釹的合成方法和評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法，其中所述一種正戊酸釹的合成方法包括原料、投料比例、反應(yīng)控制條件及產(chǎn)物純化方法，并且所述正戊酸釹產(chǎn)物的純度為含釹0.0021～0.0025mol/g，含水分1.0％～2.0％；所述評(píng)價(jià)稀土異戊橡膠生產(chǎn)物料的方法包括使用該發(fā)明的方法合成的正戊酸釹配制聚合催化劑的工藝、聚合物料處理方法以及瓶聚合的方法。本發(fā)明不僅合成工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，而且儲(chǔ)存運(yùn)輸和使用方便、安全；并且基于所合成的正戊酸釹的瓶聚合評(píng)價(jià)方法比傳統(tǒng)方法簡(jiǎn)單易行，評(píng)價(jià)結(jié)果的重現(xiàn)性好，易于形成標(biāo)準(zhǔn)的方法，極具市場(chǎng)推廣應(yīng)用價(jià)值。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例一

a.正戊酸釹的合成

在常溫和攪拌狀態(tài)下，將1.0g正戊酸加入99ml去離子水中配制成正戊酸水溶液，然后加入1.3g30％的氫氧化鈉水溶液，再加入2.7g30％的氯化釹水溶液，用ph值試紙測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物的ph為5，攪拌反應(yīng)30min后，將生成的正戊酸釹沉淀過濾，濾餅用去離子水洗滌2次，洗滌后的濾餅在60℃、-0.1mpa的真空烘箱中干燥2h，經(jīng)研磨成粉末，再干燥2h，產(chǎn)物重1.31g，用卡爾菲休水分分析儀測(cè)得水分為1.0％，用edta絡(luò)合滴定法測(cè)得釹元素含量為0.00221g/mol，并且密封保存于玻璃干燥器中備用。

b.瓶聚合評(píng)價(jià)

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取10ml三異丁基鋁(2mol/l)和2ml一氯二乙基鋁(2mol/l)加入事先干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的100ml玻璃封管中，混合均勻，使三異丁基鋁中鋁的摩爾數(shù)與一氯二乙基鋁中氯的摩爾數(shù)之比為5。然后加入無水己烷8ml稀釋至氯的濃度為0.2mol/l，獲得混合助催化劑溶液；

將蒸餾脫除阻聚劑的標(biāo)準(zhǔn)單體和待評(píng)價(jià)單體在高純氮?dú)夥諊路謩e用5a分子篩浸泡1h，期間于5℃左右低溫保存，防止生成二聚體，同時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)溶劑和待評(píng)價(jià)溶劑在高純氮?dú)夥諊笆覝叵路謩e用5a分子篩浸泡1h；

稱取3份0.009g正戊酸釹，分別加入3個(gè)預(yù)先放入聚四氟乙烯封裝磁力攪拌子的100ml干燥玻璃聚合瓶中，將聚合瓶連接到玻璃雙排管裝置上，用200℃左右的電熱風(fēng)槍烘烤聚合瓶，同時(shí)用高純氮?dú)庵脫Q其中的空氣，重復(fù)烘烤置換3次，待聚合瓶冷卻至室溫后，封住瓶口并從雙排管裝置上取下；

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取0.3ml混合助催化劑，加入上述3個(gè)聚合瓶中，使混合助催化劑中的氯與正戊酸釹中的釹的摩爾比為3，將聚合瓶移入磁力攪拌水浴鍋中，在30℃下攪拌反應(yīng)20min，并且保持3個(gè)催化劑的配制反應(yīng)時(shí)間一致，保持?jǐn)嚢锠顟B(tài)，分別向第一個(gè)聚合瓶和第二聚合瓶中加入31.7ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)溶劑，向第三個(gè)聚合瓶中加入31.7ml上述處理過的待評(píng)價(jià)溶劑，然后將水浴溫度升高至50℃，待聚合瓶?jī)?nèi)外溫度平衡后，向第一個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，向第二個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的待評(píng)價(jià)單體，向第三個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，使單體與催化劑中釹的摩爾比都為4000、單體的濃度都為136g/l，攪拌反應(yīng)0.5h后，用無水乙醇終止并凝聚，將濕膠壓成薄片，用紅外干燥儀快速干燥至恒重，稱量干膠重量分別為2.2g、1.6g和2.1g，計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率分別為40.44％、29.41％和38.6％。對(duì)比這三個(gè)聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大小可知，待評(píng)價(jià)單體比標(biāo)準(zhǔn)單體的質(zhì)量差而待評(píng)價(jià)溶劑與標(biāo)準(zhǔn)溶劑的質(zhì)量相當(dāng)。

實(shí)施例二

a.正戊酸釹的合成

在常溫和攪拌狀態(tài)下，將3.0g正戊酸加入97ml去離子水中配制成正戊酸水溶液，然后加入2.93g40％的氫氧化鈉水溶液，再加入5.8g40％的氯化釹水溶液，用ph值試紙測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物的ph為7，待攪拌反應(yīng)30min后，將生成的正戊酸釹沉淀過濾，濾餅用去離子水洗滌2次，洗滌后的濾餅在60℃、-0.1mpa的真空烘箱中干燥2h，然后研磨成粉末，再干燥2h，產(chǎn)物重3.90g，用卡爾菲休水分分析儀測(cè)得水分為2.0％，用edta絡(luò)合滴定法測(cè)得釹元素含量為0.00225g/mol，并且密封保存于玻璃干燥器中備用。

b.瓶聚合評(píng)價(jià)

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取9ml三異丁基鋁(2mol/l)和3ml一氯二乙基鋁(2mol/l)加入事先干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的100ml玻璃封管中，使三異丁基鋁中鋁的摩爾數(shù)與一氯二乙基鋁中氯的摩爾數(shù)之比為3，混合均勻，然后加入無水己烷8ml稀釋至氯的濃度為0.3mol/l，獲得混合助催化劑溶液；

將蒸餾脫除阻聚劑的標(biāo)準(zhǔn)單體和待評(píng)價(jià)單體在高純氮?dú)夥諊路謩e用5a分子篩浸泡20h，期間于5℃左右低溫保存，防止生成二聚體，同時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)溶劑和待評(píng)價(jià)溶劑在高純氮?dú)夥諊笆覝叵路謩e用5a分子篩浸泡20h；

稱取3份0.036g正戊酸釹，分別加入3個(gè)預(yù)先放入聚四氟乙烯封裝磁力攪拌子的100ml干燥玻璃聚合瓶中，將聚合瓶連接到玻璃雙排管裝置上，用200℃左右的電熱風(fēng)槍烘烤聚合瓶，同時(shí)用高純氮?dú)庵脫Q其中的空氣，重復(fù)烘烤置換3次，待聚合瓶冷卻至室溫后，封住瓶口并從雙排管裝置上取下；

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取1.1ml混合助催化劑，加入上述3個(gè)聚合瓶中，使混合助催化劑中的氯與正戊酸釹中的釹的摩爾比為4，將聚合瓶移入磁力攪拌水浴鍋中，在30℃下攪拌反應(yīng)10min，并且保持3個(gè)催化劑的配制反應(yīng)時(shí)間一致，保持?jǐn)嚢锠顟B(tài)，分別向第一個(gè)聚合瓶和第二聚合瓶中加入45.3ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)溶劑，向第三個(gè)聚合瓶中加入45.3ml上述處理過的待評(píng)價(jià)溶劑，然后將水浴溫度升高至50，待聚合瓶?jī)?nèi)外溫度平衡后，向第一個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，向第二個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的待評(píng)價(jià)單體，向第三個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，使單體與催化劑中釹的摩爾比都為1000、單體的濃度都為100g/l。攪拌反應(yīng)0.5h后，用無水乙醇終止并凝聚，將濕膠壓成薄片，用紅外干燥儀快速干燥至恒重，稱量干膠重量分別為3.9g、4.0g和1.0g，計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率分別為71.69％、73.53％和18.38％。對(duì)比這三個(gè)聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大小可知，待評(píng)價(jià)單體與標(biāo)準(zhǔn)單體的質(zhì)量相當(dāng)而待評(píng)價(jià)溶劑比標(biāo)準(zhǔn)溶劑的質(zhì)量差許多。

實(shí)施例三

a.正戊酸釹的合成

在常溫和攪拌狀態(tài)下，將2.0g正戊酸加入98ml去離子水中配制成正戊酸水溶液，然后加入2.24g35％的氫氧化鈉水溶液，再加入4.60g35％的氯化釹水溶液，用ph值試紙測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物的ph為6，攪拌反應(yīng)30min后，將生成的正戊酸釹沉淀過濾，濾餅用去離子水洗滌2次，洗滌后的濾餅在60℃、-0.1mpa的真空烘箱中干燥2h，經(jīng)研磨成粉末，再干燥2h。產(chǎn)物重2.72g，用卡爾菲休水分分析儀測(cè)得水分為1.5％，用edta絡(luò)合滴定法測(cè)得釹元素含量為0.00223g/mol，并且密封保存于玻璃干燥器中備用。

b.瓶聚合評(píng)價(jià)

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取10ml三異丁基鋁(2mol/l)和1ml一氯二乙基鋁(2mol/l)加入預(yù)先干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的100ml玻璃封管中，使三異丁基鋁中鋁的摩爾數(shù)與一氯二乙基鋁中氯的摩爾數(shù)之比為10，混合均勻，然后加入無水己烷9ml稀釋至氯的濃度為0.1mol/l，獲得混合助催化劑溶液；

將蒸餾脫除阻聚劑的標(biāo)準(zhǔn)單體和待評(píng)價(jià)單體在高純氮?dú)夥諊路謩e用5a分子篩浸泡10h，期間于5℃左右低溫保存，防止生成二聚體。同時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)溶劑和待評(píng)價(jià)溶劑在高純氮?dú)夥諊笆覝叵路謩e用5a分子篩浸泡10h；

稱取3份0.012g正戊酸釹，分別加入3個(gè)預(yù)先放入聚四氟乙烯封裝磁力攪拌子的100ml干燥玻璃聚合瓶中，將聚合瓶連接到玻璃雙排管裝置上，用200℃左右的電熱風(fēng)槍烘烤聚合瓶，同時(shí)用高純氮?dú)庵脫Q其中的空氣，重復(fù)烘烤置換3次，待聚合瓶冷卻至室溫后，封住瓶口并從雙排管裝置上取下；

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取0.54ml混合助催化劑，加入上述3個(gè)聚合瓶中，使混合助催化劑中的氯與正戊酸釹中的釹的摩爾比為2，將聚合瓶移入磁力攪拌水浴鍋中，在30℃下攪拌反應(yīng)30min，并且保持3個(gè)催化劑的配制反應(yīng)時(shí)間一致，保持?jǐn)嚢锠顟B(tài)，分別向第一個(gè)聚合瓶和第二個(gè)聚合瓶中加入27.8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)溶劑，向第三個(gè)聚合瓶中加入27.8ml上述處理過的待評(píng)價(jià)溶劑，然后將水浴溫度升高至50℃，待聚合瓶?jī)?nèi)外溫度平衡后，向第一個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，向第二個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的待評(píng)價(jià)單體，向第三個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，使單體與催化劑中釹的摩爾比都為3000、單體的濃度都為150g/l，攪拌反應(yīng)1h后，用無水乙醇終止并凝聚，將濕膠壓成薄片，用紅外干燥儀快速干燥至恒重，稱量干膠重量分別為3.1g、3.2g和3.1g，計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率分別為56.98％、58.82％和56.98％。對(duì)比這三個(gè)聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大小可知，待評(píng)價(jià)單體與標(biāo)準(zhǔn)單體的質(zhì)量相當(dāng)，待評(píng)價(jià)溶劑與標(biāo)準(zhǔn)溶劑的質(zhì)量也相當(dāng)。

實(shí)施例四

a.正戊酸釹的合成

在常溫和攪拌狀態(tài)下，將2.4g正戊酸加入97.5ml去離子水中配制成正戊酸水溶液，然后加入2.68g35％的氫氧化鈉水溶液，再加入5.52g35％的氯化釹水溶液，用ph值試紙測(cè)得反應(yīng)產(chǎn)物的ph為6，攪拌反應(yīng)30min后，將生成的正戊酸釹沉淀過濾，濾餅用去離子水洗滌2次，洗滌后的濾餅在60℃、-0.1mpa的真空烘箱中干燥2h，經(jīng)研磨成粉末，再干燥2h，產(chǎn)物重3.42g，用卡爾菲休水分分析儀測(cè)得水分為1.5％，用edta絡(luò)合滴定法測(cè)得釹元素含量為0.00223g/mol。密封保存于玻璃干燥器中備用。

b.瓶聚合評(píng)價(jià)

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取16ml三異丁基鋁(2mol/l)和2ml一氯二乙基鋁(2mol/l)加入事先干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的100ml玻璃封管中，使三異丁基鋁中鋁的摩爾數(shù)與一氯二乙基鋁中氯的摩爾數(shù)之比為8，混合均勻，然后加入無水己烷8.6ml稀釋至氯的濃度為0.15mol/l，獲得混合助催化劑溶液；

將蒸餾脫除阻聚劑的標(biāo)準(zhǔn)單體和待評(píng)價(jià)單體在高純氮?dú)夥諊路謩e用5a分子篩浸泡15h，期間于5℃左右低溫保存，防止生成二聚體，同時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)溶劑和待評(píng)價(jià)溶劑在高純氮?dú)夥諊笆覝叵路謩e用5a分子篩浸泡15h；

稱取3份0.018g正戊酸釹，分別加入3個(gè)事先放入聚四氟乙烯封裝磁力攪拌子的100ml干燥玻璃聚合瓶中，將聚合瓶連接到玻璃雙排管裝置上，用200℃左右的電熱風(fēng)槍烘烤聚合瓶，同時(shí)用高純氮?dú)庵脫Q其中的空氣，重復(fù)烘烤置換3次，待聚合瓶冷卻至室溫后，封住瓶口并從雙排管裝置上取下；

用干燥并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q過的氣密玻璃注射器分別吸取0.67ml混合助催化劑，加入上述3個(gè)聚合瓶中，使混合助催化劑中的氯與正戊酸釹中的釹的摩爾比為2.5，將聚合瓶移入磁力攪拌水浴鍋中，在30℃下攪拌反應(yīng)15min，并且保持3個(gè)催化劑的配制反應(yīng)時(shí)間一致，保持?jǐn)嚢锠顟B(tài)，分貝向第一個(gè)聚合瓶和第二個(gè)聚合瓶中加入36.6ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)溶劑，向第三個(gè)聚合瓶中加入36.6ml上述處理過的待評(píng)價(jià)溶劑，然后將水浴溫度升高至50℃，待聚合瓶?jī)?nèi)外溫度平衡后，向第一個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，向第二個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的待評(píng)價(jià)單體，向第三個(gè)聚合瓶中加入8ml上述處理過的標(biāo)準(zhǔn)單體，使單體與催化劑中釹的摩爾比都為2000、單體的濃度都為120g/l，攪拌反應(yīng)1h后，用無水乙醇終止并凝聚，將濕膠壓成薄片，用紅外干燥儀快速干燥至恒重，稱量干膠重量分別為3.9g、0.8g和1.0g，計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率分別為71.69％、14.71％和18.38％。對(duì)比這三個(gè)聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大小可知，待評(píng)價(jià)單體與待評(píng)價(jià)溶劑的質(zhì)量都分別比標(biāo)準(zhǔn)單體和標(biāo)準(zhǔn)溶劑的質(zhì)量差許多。

本說明書中各個(gè)實(shí)施例采用遞進(jìn)的方式描述，每個(gè)實(shí)施例重點(diǎn)說明的都是與其他實(shí)施例的不同之處，各個(gè)實(shí)施例之間相同相似部分互相參見即可。對(duì)于實(shí)施例公開的裝置而言，由于其與實(shí)施例公開的方法相對(duì)應(yīng)，所以描述的比較簡(jiǎn)單，相關(guān)之處參見方法部分說明即可。

對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。