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聚合物粒子及其制造方法以及用途與流程

文檔序號:11211085閱讀:765來源:國知局
聚合物粒子及其制造方法以及用途與流程
本發(fā)明涉及聚合物粒子及其制造方法以及其用途(涂布劑和光學(xué)部件),所述聚合物粒子可適于用作在防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件中添加的填料。
背景技術(shù)
:聚合物粒子在液晶用間隔物、色譜用填充劑、診斷試劑等的廣泛領(lǐng)域中所使用。另外,也作為光擴(kuò)散板、光擴(kuò)散膜、防眩膜等光學(xué)部件,用于顯示裝置等各種裝置領(lǐng)域。防眩膜是被配設(shè)在個人計(jì)算機(jī)(pc;personalcomputer)用顯示器或電視用顯示器等顯示器的畫面上,防止外光向顯示器的畫面的映射(鏡面反射)。作為填料添加聚合物粒子的這種類型的防眩膜,通常在防眩膜的表面由聚合物粒子形成微細(xì)的凹凸,從而通過該微細(xì)的凹凸使外光散射而防止映射。如上所述類型的防眩膜是通常通過以下方法制作,即在包含溶劑的分散介質(zhì)中分散聚合物粒子而制作涂布劑之后,在基材膜上涂敷涂布劑,進(jìn)行干燥而使溶劑揮發(fā)。由此,聚合物粒子會在涂敷于基材膜上的涂布劑(未干燥涂膜)中凝聚,在這種狀態(tài)下進(jìn)行干燥,從而通過聚合物粒子的凝聚體來在防眩膜表面形成微細(xì)的凹凸。作為這種防眩膜用的聚合物粒子,在專利文獻(xiàn)1中公開了一種用于防眩膜等的光學(xué)膜的微粒,其為由包含有機(jī)聚合物骨架和聚硅氧烷骨架的有機(jī)質(zhì)無機(jī)質(zhì)復(fù)合材料構(gòu)成的微粒。另外,在專利文獻(xiàn)2中公開了一種能夠形成光擴(kuò)散板或防眩膜等的光學(xué)片材(光擴(kuò)散片材)的光擴(kuò)散聚合物粒子,其為使用丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芐酯作為主成分而制作的光擴(kuò)散聚合物粒子。專利文獻(xiàn)1:日本專利第5478066號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利第5212853號公報在電視用顯示器和平板電腦用顯示器等的顯示器中,隨著逐年對高精細(xì)(例如,2k分辨率和4k分辨率)化的要求日漸高漲,對于用于顯示器的防眩膜也要求更為嚴(yán)格的品質(zhì)、例如更高霧度等。對于用于要求這種更高霧度等的防眩膜的聚合物粒子,要求高折射率和在涂膜中適當(dāng)凝聚(某種程度聚集并凝固的狀態(tài)存在)的凝聚性等的特性。以往的一般防眩膜用的聚合物粒子,示出在涂膜中良好地分散的傾向,從而無法充分凝聚。在專利文獻(xiàn)1中公開的微粒也由苯乙烯等的疏水性聚合性單體聚合而成的有機(jī)聚合物骨架和聚硅氧烷骨架構(gòu)成,不具有親水性部位,因此示出在涂膜中良好地分散的傾向,從而無法充分凝聚。在專利文獻(xiàn)2中公開的光擴(kuò)散聚合物粒子也使用(甲基)丙烯酸芐酯作為主成分時(實(shí)施例2、3),不具有親水性部位,因此示出在涂膜中良好地分散的傾向,從而無法充分凝聚。在專利文獻(xiàn)1中公開的微粒由于必須包含折射率低的聚硅氧烷骨架,因此難以使微粒成為高折射率化,在用作防眩膜用的填料時,有可能難以實(shí)現(xiàn)防眩膜的高霧度化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的,其目的在于提供聚合物粒子及其制造方法、以及使用該聚合物粒子的涂布劑及光學(xué)部件,所述聚合物粒子為高折射率,并且在防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件的制造時等的在分散介質(zhì)中分散并涂敷之時,能夠在涂膜中充分凝聚。為了解決上述課題,本發(fā)明的聚合物粒子為由乙烯基類單體的聚合物構(gòu)成的聚合物粒子,其特征在于,由源自非交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50~99.5重量%和源自交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元0.5~50重量%構(gòu)成,包含源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50~99.5重量%,且包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明的聚合物粒子包含50重量%以上的源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元,從而具有高折射率。而且,本發(fā)明的聚合物粒子包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元,從而具備適當(dāng)?shù)挠H水性,因此作為防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件用填料,在分散介質(zhì)中分散并涂敷于基材膜上時等的在分散介質(zhì)中分散并涂敷之時,顯現(xiàn)在涂膜中良好的凝聚狀態(tài)。根據(jù)這些,本發(fā)明的聚合物粒子能夠?qū)崿F(xiàn)具有優(yōu)異的光學(xué)特性(特別是高霧度這樣的優(yōu)異的防眩特性)的防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件。本發(fā)明的聚合物粒子的制造方法為本發(fā)明的聚合物粒子的制造方法,其特征在于,通過在水性介質(zhì)中使種子粒子吸收乙烯基類單體并聚合的種子聚合來制造聚合物粒子,所述種子粒子中吸收的乙烯基類單體包含所述具有芳基的乙烯基類單體50~99.5重量%,且包含所述具有羧基的乙烯基類單體。根據(jù)本發(fā)明的方法,能夠降低作為比目標(biāo)粒徑更小的微小的聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的副生成。微小的聚合物粒子在分散介質(zhì)中分散并涂敷時,有時所得到的涂膜的光學(xué)特性會產(chǎn)生不良情況。例如,因微小的聚合物粒子進(jìn)入涂膜中而造成聚合物粒子的光擴(kuò)散性高出必要水平以上,從而有時涂膜的透光性會變差。本發(fā)明的方法中能夠降低乳液聚合產(chǎn)物的副生成的理由為如下。首先,在種子聚合中,乙烯基類單體一旦溶解在水相中之后就被種子粒子吸收。因此,如果乙烯基類單體的疏水性過高,則乙烯基類單體難以溶解在水相中,因此難以被種子粒子吸收。其結(jié)果,乙烯基類單體在未被種子粒子吸收而殘留在水相中的狀態(tài)下聚合,導(dǎo)致副生成作為比目標(biāo)粒徑更小的微小的聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的方法,在所述種子粒子中吸收的乙烯基類單體包含50~99.5重量%的具有疏水性芳基的乙烯基類單體,但包含具有親水性羧基的乙烯基類單體,因此作為乙烯基類單體整體能夠避免疏水性過高,能夠促進(jìn)乙烯基類單體向水相中的溶解,能夠促進(jìn)乙烯基類單體向種子粒子的吸收。其結(jié)果,能夠降低未被種子粒子吸收而殘留在水相中的乙烯基類單體的量,能夠降低作為比目標(biāo)粒徑更小的微小的聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的副生成。本發(fā)明的涂布劑的特征在于,在分散介質(zhì)中分散有本發(fā)明的聚合物粒子。本發(fā)明的涂布劑為在分散介質(zhì)中分散本發(fā)明的聚合物粒子的涂布劑,因此高折射率的聚合物粒子在涂膜中充分凝聚。其結(jié)果,通過使用本發(fā)明的涂布劑來制造防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件,能夠?qū)崿F(xiàn)具有優(yōu)異的光學(xué)特性(特別是高霧度這樣的優(yōu)異的防眩特性)的防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件。本發(fā)明的光學(xué)部件的特征在于,在基材膜上形成有本發(fā)明的涂布劑的涂膜。本發(fā)明的光學(xué)部件為在基材膜上形成有本發(fā)明的涂布劑的涂膜的光學(xué)部件,因此高折射率的聚合物粒子在涂膜中充分凝聚。因此,本發(fā)明的光學(xué)部件具有優(yōu)異的光學(xué)特性(特別是光學(xué)部件為防眩膜時為高霧度這樣的優(yōu)異的防眩特性)。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供聚合物粒子及其制造方法、以及使用該聚合物粒子的涂布劑及光學(xué)部件,所述聚合物粒子為高折射率,并且在防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件的制造時等的在分散介質(zhì)中分散并涂敷之時,能夠在涂膜中充分凝聚。附圖說明圖1是表示凝聚度1的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子的光學(xué)顯微鏡圖像。圖2是表示凝聚度2的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子的光學(xué)顯微鏡圖像。圖3是表示凝聚度3的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子的光學(xué)顯微鏡圖像。圖4是表示凝聚度4的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子的光學(xué)顯微鏡圖像。圖5是表示凝聚度5的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子的光學(xué)顯微鏡圖像。圖6是表示通過實(shí)施例1中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。圖7是表示通過實(shí)施例2中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。圖8是表示通過實(shí)施例3中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。圖9是表示通過實(shí)施例4中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。圖10是表示通過實(shí)施例5中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。圖11是表示通過比較例1中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。圖12是表示通過比較例2中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)的光學(xué)顯微鏡圖像。具體實(shí)施方式下面,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。[聚合物粒子]本發(fā)明的聚合物粒子為由乙烯基類單體的聚合物構(gòu)成的聚合物粒子,由源自非交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50~99.5重量%和源自交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元0.5~50重量%構(gòu)成,包含源自具有芳基(非交聯(lián)性或交聯(lián)性的)乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50~99.5重量%,且包含源自具有羧基(非交聯(lián)性或交聯(lián)性的)乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元。上述乙烯基類單體為具有乙烯性不飽和基的化合物,上述非交聯(lián)性乙烯基類單體為具有一個乙烯性不飽和基的化合物。作為上述非交聯(lián)性乙烯基類單體,可以舉出具有芳基的非交聯(lián)性的乙烯基類單體、非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體、具有羧基的非交聯(lián)性的乙烯基類單體等。上述具有芳基的非交聯(lián)性的乙烯基類單體為具有芳基的同時具有一個乙烯性不飽和基的化合物(其中,不具有羧基)。作為上述具有芳基的非交聯(lián)性的乙烯基類單體,可以舉出非交聯(lián)性苯乙烯基類單體、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等,從能夠?qū)崿F(xiàn)具有更高折射率的聚合物粒子的方面來看,優(yōu)選為非交聯(lián)性苯乙烯基類單體。此外,在本申請文件中,“(甲基)丙烯酸”意味著丙烯酸和/或甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酸酯”意味著丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。上述非交聯(lián)性苯乙烯基類單體為具有一個乙烯性不飽和基的苯乙烯類(其中,不具有羧基)。作為上述非交聯(lián)性苯乙烯基類單體,可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯苯等,這些之中,從溶劑分散性及聚合反應(yīng)性的方面來看,優(yōu)選為苯乙烯。上述非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體為具有一個乙烯性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯(其中,不具有羧基)。作為上述非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體,可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類等,從涂膜中的良好的凝聚狀態(tài)的顯現(xiàn)、聚合物粒子的單分散性的顯現(xiàn)的方面來看,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯,進(jìn)一步優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯。另外,為了調(diào)整涂膜的凝聚性,還可以將(甲基)丙烯酸2-羥乙基、(甲基)丙烯酸2-羥丁基、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-丙二醇單甲基丙烯酸酯等的在分子內(nèi)具有羥基的乙烯基類單體作為上述非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體配合。上述具有羧基的非交聯(lián)性的乙烯基類單體為具有羧基的同時具有一個乙烯性不飽和基的化合物。作為上述具有羧基的非交聯(lián)性的乙烯基類單體,可以舉出(甲基)丙烯酸、丁烯酸等的α,β-不飽和單羧酸;衣康酸、馬來酸,富馬酸等的α,β-不飽和二羧酸;2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基六氫化鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基馬來酸等的含有羧基的甲基丙烯酸酯等,從利用種子聚合法的官能基(羧基等)對聚合物粒子的賦予容易的方面來看,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸,進(jìn)一步優(yōu)選為(甲基)丙烯酸。上述交聯(lián)性乙烯基類單體為具有多個乙烯性不飽和基的化合物,具有作為交聯(lián)劑的功能。作為上述交聯(lián)性乙烯基類單體,可以舉出具有芳基的交聯(lián)性的乙烯基類單體、交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體、n,n-二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚、二乙烯基磺酸等的二乙烯基類單體等。上述具有芳基的交聯(lián)性的乙烯基類單體為具有芳基的同時具有多個乙烯性不飽和基的化合物。作為上述具有芳基的交聯(lián)性的乙烯基類單體,優(yōu)選為交聯(lián)性苯乙烯基類單體。上述交聯(lián)性苯乙烯基類單體為具有多個乙烯性不飽和基的苯乙烯類。作為上述交聯(lián)性苯乙烯基類單體,可以舉出二乙烯基苯、二乙烯基萘等。上述交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體為具有多個乙烯性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯。作為上述交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體,可以舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、十乙二醇二甲基丙烯酸酯、十五乙二醇二甲基丙烯酸酯、一百五十乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等,從耐溶劑性的賦予容易的方面來看,優(yōu)選為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯。在本發(fā)明的聚合物粒子中,源自上述非交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量和源自上述交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量分別為50~99.5重量%和0.5~90重量%即可,分別優(yōu)選為50~89重量%和10~30重量%。源自上述交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量少于上述范圍的情況下,聚合物粒子的交聯(lián)度降低,其結(jié)果在分散介質(zhì)中分散聚合物粒子并作為涂布劑涂敷時,有可能聚合物粒子溶脹并引起涂布劑的粘度上升,涂敷的作業(yè)性下降。另外,源自上述交聯(lián)性乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量多于上述范圍時,不會觀察到與上述交聯(lián)性乙烯基類單體的使用量相應(yīng)的提高效果,有可能生產(chǎn)成本會上升。在本發(fā)明的聚合物粒子中,源自上述具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量為50~99.5重量%即可,優(yōu)選為60~99.5重量%。源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含量少于上述范圍時,有可能無法實(shí)現(xiàn)高精細(xì)顯示器的防眩膜或光擴(kuò)散膜等光學(xué)部件用的聚合物粒子所要求的高折射率。在本發(fā)明的聚合物粒子中,源自上述具有羧基的乙烯基類單體(以下,稱為“含羧基單體”)的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為0.5~20重量%,更優(yōu)選為5~20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為5~15重量%。如果源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的含量脫離上述范圍,則在防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件的制造時等的在分散介質(zhì)中分散并涂敷、干燥之時,無法得到良好的凝聚狀態(tài),作為其結(jié)果,無法得到具有優(yōu)異的光學(xué)特性(特別是光學(xué)部件為防眩膜時為高霧度這樣的優(yōu)異的防眩特性)的防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件。本發(fā)明的聚合物粒子對于水的接觸角優(yōu)選為90~98°。在這種情況下,由于聚合物粒子具有適當(dāng)?shù)挠H水性,作為防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件用填料在分散介質(zhì)中分散并涂布在基材膜上時等的在分散介質(zhì)中分散并涂敷之時,能夠顯現(xiàn)在涂膜中更為良好的凝聚狀態(tài)。由此,能夠?qū)崿F(xiàn)具有更為良好的光學(xué)特性(特別是光學(xué)部件為防眩膜時為更為高霧度這樣的更為良好的防眩特性)的防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件。關(guān)于本發(fā)明的聚合物粒子,在聚合物粒子5.0g中添加水15.0g,使用超聲波清洗器進(jìn)行60分鐘的分散處理,從而在水中分散聚合物粒子,放入內(nèi)徑24mm的離心管并使用離心分離機(jī)在k系數(shù)6934、旋轉(zhuǎn)時間30分鐘的條件下進(jìn)行離心分離之后,在回收上清液時,上清液中的非揮發(fā)成分(相當(dāng)于前述的、比目標(biāo)粒徑更小的微小的聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物)的濃度優(yōu)選為小于1.0重量%。由此,在分散介質(zhì)中分散聚合物粒子并涂敷時,能夠避免產(chǎn)生所得到的涂膜的光擴(kuò)散性高出必要以上的不良情況,能夠制造良好的光學(xué)特性的防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件。上述聚合物粒子的粒徑的變動系數(shù)(cv)優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為12%以下。由此,在防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件中使用聚合物粒子時,能夠提高光學(xué)部件的防眩性和光擴(kuò)散性等的光學(xué)特性。另外,聚合物粒子的體積平均粒徑優(yōu)選為1~30μm,更優(yōu)選為1~20μm,進(jìn)一步優(yōu)選為1~10μm,最優(yōu)選為1~5μm。聚合物粒子的體積平均粒徑為上述范圍的上限以下時,在分散介質(zhì)中分散并涂布、干燥而形成涂膜時,在涂膜中以適當(dāng)?shù)臄?shù)量凝聚而形成優(yōu)選的凸部,因此能夠?qū)崿F(xiàn)具有優(yōu)異的光學(xué)特性(特別是高霧度這樣的優(yōu)異的防眩特性)的防眩膜和光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件。另外,在聚合物粒子的體積平均粒徑小于1μm情況下,例如用作防眩膜時,聚合物粒子凝聚而形成的凸部近乎平坦,因此外光散射并不充分,有可能無法充分抑制向顯示器的顯示面的映射。此外,體積平均粒徑用庫爾特法測定。關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的定量和定性,可通過使用熱分解氣相色譜質(zhì)量分析、氣相色譜、液相色譜、紅外分光光度法(ir)、核磁共振法(nmr)等分析方法進(jìn)行確認(rèn)。此外,單體混合物中的各單體的重量比和聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的重量比大致相同。[聚合物粒子的制造方法]下面,對本發(fā)明所涉及的聚合物粒子的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明所涉及的聚合物粒子,優(yōu)選為通過種子聚合來制造。通過種子聚合來制造,可以抑制粒徑的偏差。通過抑制粒徑的偏差,在防眩膜、光擴(kuò)散膜等的光學(xué)部件中使用時,可以提高防眩性、光擴(kuò)散性等光學(xué)特性。但是,本發(fā)明所涉及的聚合物粒子的制造,不一定必須限定為種子聚合,也可以通過乳液聚合、懸浮聚合等聚合方法進(jìn)行。本發(fā)明的制造方法是在水性介質(zhì)中通過使種子粒子吸收乙烯基類單體并聚合的種子聚合來制造本發(fā)明的聚合物粒子的方法,所述種子粒子中吸收的乙烯基類單體包含所述具有芳基的乙烯基類單體50~99.5重量%,且包含所述具有羧基的乙烯基類單體。所述種子粒子中吸收的乙烯基類單體優(yōu)選包含0.5~20重量%的所述具有羧基的乙烯基類單體。種子聚合是使用由乙烯基類單體的聚合物構(gòu)成的種子(種)粒子進(jìn)行聚合的方法,具體而言,是在水性介質(zhì)中,使由乙烯基類單體的聚合物構(gòu)成的種子粒子吸收其他乙烯基類單體,并聚合在種子粒子內(nèi)吸收的其他乙烯基類單體(以下,稱為“種子聚合用單體”)的方法。種子聚合中,首先在包含種子聚合用單體、水性介質(zhì)和表面活性劑的乳液中添加種子粒子,使種子粒子吸收種子聚合用單體。作為上述種子聚合用單體,例如可以舉出前述的非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體、前述的非交聯(lián)性苯乙烯基類單體、這些非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體和非交聯(lián)性苯乙烯基類單體的混合物等。作為水性介質(zhì),例如可以舉出水;甲醇、乙醇等低級醇(碳原子數(shù)5以下的醇);水與低級醇的混合物等。另外,作為上述表面活性劑,可以使用陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑及兩性離子型表面活性劑的任意表面活性劑。作為上述陰離子型表面活性劑,例如,可以舉出油酸鈉、蓖麻油鉀皂等脂肪酸皂;十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽;十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽;烷基萘磺酸鹽、烷基磺酸鹽、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉等二烷基磺基琥珀酸鹽;烯基琥珀酸鹽(二鉀鹽);烷基磷酸酯鹽;萘磺酸甲醛縮合物;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽;聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽;聚氧乙烯烷基硫酸酯等。作為上述非離子型表面活性劑,例如,可以舉出聚氧乙烯十三烷基醚等聚氧乙烯烷基醚;聚氧乙烯辛基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚;聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚;烯基的碳原子數(shù)3以上的聚氧化烯十三烷基醚等聚氧化烯烷基醚;聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、單月桂酸聚氧乙烯山梨醇酐等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物等。作為上述陽離子型表面活性劑,例如,可以舉出月桂胺乙酸鹽、硬脂胺乙酸鹽等烷基胺鹽、月桂基三甲基氯化銨等季銨鹽等。作為上述兩性離子型表面活性劑,可以舉出月桂基二甲基氧化胺、磷酸酯類表面活性劑、亞磷酸酯類表面活性劑等。上述表面活性劑可單獨(dú)使用一種,也可組合兩種以上來使用。種子聚合中的表面活性劑的使用量,相對于種子聚合用單體100重量份,優(yōu)選在0.01~5重量份的范圍內(nèi)。表面活性劑的使用量少于上述范圍時,有可能導(dǎo)致聚合穩(wěn)定性變低。另外,當(dāng)表面活性劑的使用量多于上述范圍時,表面活性劑的成本會惡化。添加的乳液可通過公知的方法進(jìn)行制作。例如,可通過將種子聚合用單體和表面活性劑添加到水性介質(zhì)中,用均化器、超聲波處理器、ナノマイザー(注冊商標(biāo))等微細(xì)乳化機(jī)進(jìn)行分散,從而得到乳液。作為上述水性介質(zhì),可使用水、或水與有機(jī)溶劑(例如低級醇(碳原子數(shù)5以下的醇))的混合物。種子粒子可以直接添加到乳液中,也可以以分散到水性介質(zhì)中的形式添加到乳液中。種子粒子添加到乳液后,種子聚合用單體被種子粒子吸收。該吸收通??稍谑覝?約20℃)將乳液攪拌1~12小時來進(jìn)行。另外,為了促進(jìn)種子聚合用單體向種子粒子的吸收,可以將乳液加溫至25~40℃左右。種子粒子通過吸收種子聚合用單體而溶脹。關(guān)于吸收的種子聚合用單體和種子粒子的混合比例,吸收的種子聚合用單體相對于種子粒子1重量份優(yōu)選在5~300重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選在100~250重量份的范圍內(nèi)。吸收的種子聚合用單體的混合比例小于上述范圍時,聚合所帶來的粒徑的增加會變小,制造效率降低。另一方面,當(dāng)吸收的種子聚合用單體的混合比例大于上述范圍時,種子聚合用單體不會完全被種子粒子吸收,在水性介質(zhì)中單獨(dú)進(jìn)行懸浮聚合,有時會生成粒徑異常小的聚合物粒子。此外,關(guān)于種子聚合用單體向種子粒子的吸收的結(jié)束,可以通過光學(xué)顯微鏡觀察確認(rèn)粒徑的擴(kuò)大來進(jìn)行判斷。并且,通過聚合被種子粒子吸收的種子聚合用單體,可得到本發(fā)明的聚合物粒子。此外,也可以多次重復(fù)使種子粒子吸收種子聚合用單體聚合的工序,由此得到本發(fā)明的聚合物粒子。在種子聚合用單體中,可根據(jù)需要添加聚合起始劑。聚合起始劑可混合于種子聚合用單體后,將得到的混合物分散于水性介質(zhì)中,也可以將聚合起始劑和種子聚合用單體兩者分別分散于水性介質(zhì)中的溶液進(jìn)行混合。關(guān)于所得到的乳液中存在的種子聚合用單體的液滴的粒徑,小于種子粒子的粒徑時,種子聚合用單體被種子粒子有效吸收,因此優(yōu)選。作為聚合起始劑,沒有特別的限定,例如可以舉出過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化對甲氧基苯甲酰、3,5,5-三甲基己?;^氧化物、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物等有機(jī)過氧化物;2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,3-二甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,3,3-三甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2-異丙基丁腈)、1,1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、(2-氨基甲酰基偶氮)異丁腈、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、二甲基-2,2’-偶氮二異丁酸酯(別名:二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯))等偶氮化合物等。上述聚合起始劑相對于種子聚合用單體100重量份,優(yōu)選在0.1~1.0重量份的范圍內(nèi)使用。上述種子聚合的聚合溫度,可根據(jù)種子聚合用單體的種類以及根據(jù)需要所使用的聚合起始劑的種類來適當(dāng)確定。關(guān)于種子聚合的聚合溫度,具體而言優(yōu)選為25~110℃,更優(yōu)選為50~100℃。另外,種子聚合的聚合時間,優(yōu)選為1~12小時。種子聚合的聚合反應(yīng)可以在對聚合來說是惰性的惰性氣體(例如氮?dú)?的氣氛下進(jìn)行。此外,種子聚合的聚合反應(yīng)優(yōu)選在種子聚合用單體和根據(jù)需要所使用的聚合起始劑被種子粒子完全吸收后,升溫來進(jìn)行。在上述種子聚合中,為了提高水性介質(zhì)中的種子聚合用單體和聚合物粒子的分散穩(wěn)定性,可以在聚合反應(yīng)體系中添加高分子分散穩(wěn)定劑。作為上述高分子分散穩(wěn)定劑,例如可以舉出聚乙烯醇、聚羧酸、纖維素類(羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等)、聚乙烯吡咯烷酮等。另外,也可以并用上述高分子分散穩(wěn)定劑和三聚磷酸鈉等無機(jī)類水溶性高分子化合物。在這些高分子分散穩(wěn)定劑中,優(yōu)選為聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。相對于種子聚合用單體100重量份,上述高分子分散穩(wěn)定劑的添加量優(yōu)選在1~10重量份的范圍內(nèi)。另外,為了抑制上述聚合反應(yīng)中的水性介質(zhì)中的乳液聚合產(chǎn)物(粒徑過小的聚合物粒子)的產(chǎn)生,可在水性介質(zhì)中添加亞硝酸鈉等亞硝酸鹽類、亞硫酸鹽類、氫醌類、抗壞血酸類、水溶性維生素b類、檸檬酸、聚苯酚類等水溶性的阻聚劑。相對于種子聚合用單體100重量份,上述阻聚劑的添加量優(yōu)選在0.02~0.2重量份的范圍內(nèi)。這樣通過聚合被種子粒子吸收的種子聚合用單體而得到的聚合物粒子在聚合結(jié)束后,根據(jù)需要進(jìn)行離心分離而去除水性介質(zhì),用水和/或溶劑洗凈后,干燥、分離。通過種子聚合得到的聚合物粒子從水性介質(zhì)中分離的方法,沒有特別限定,例如可以舉出以噴霧干燥器為代表的噴霧干燥法、滾筒干燥器為代表的附著到被加熱的滾筒而干燥的方法、冷凍干燥法等的方法。此外,對于用于聚合為了得到種子粒子的種子聚合用單體的聚合法,沒有特別的限定,可以使用分散聚合、乳液聚合、無皂乳液聚合、種子聚合、懸浮聚合等。為了通過種子聚合來得到粒徑大致均勻的聚合物粒子,需要一開始就使用粒徑大致均勻的種子粒子,使這些種子粒子成長為大致一樣。種子聚合中使用的粒徑大致均勻的種子粒子,可以通過無皂乳液聚合(不使用表面活性劑的乳液聚合)和分散聚合等聚合法來聚合前述的非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體和非交聯(lián)性苯乙烯基類單體等乙烯基類單體而得到。因此,作為用于得到種子粒子的聚合法,優(yōu)選為乳液聚合、無皂乳液聚合、種子聚合和分散聚合。在用于得到種子粒子的聚合中,也根據(jù)需要使用聚合起始劑。作為所述聚合起始劑,例如可以舉出過硫酸鈣、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽類;過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化對甲氧基苯甲酰、3,5,5-三甲基己?;^氧化物、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物等有機(jī)過氧化物;2,2’-偶氮二異丁腈、1,1’-偶氮二環(huán)己烷甲腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮類化合物。上述聚合起始劑的使用量,相對于用于得到種子粒子而使用的單體100重量份,優(yōu)選在0.1~3重量份的范圍內(nèi)。通過上述聚合起始劑使用量的增減,可調(diào)節(jié)所得到的種子粒子的重均分子量。在用于得到種子粒子的聚合中,為了調(diào)節(jié)所得到的種子粒子的重均分子量,可使用分子量調(diào)節(jié)劑。作為所述分子量調(diào)節(jié)劑,可使用正辛基硫醇(別名:1-辛硫醇)、叔十二烷基硫醇等硫醇類;α-甲基苯乙烯二聚物;γ-萜品烯、二戊烯等萜烯類;氯仿、四氯化碳等鹵代烴類等。通過上述分子量調(diào)節(jié)劑的使用量的增減,可調(diào)節(jié)所得到的種子粒子的重均分子量。本發(fā)明的聚合物粒子適合作為防眩膜和光擴(kuò)散膜等光學(xué)膜等的光學(xué)部件,并且,適合粘結(jié)劑中分散而以分散液的方式使用。[光學(xué)部件及涂布劑]本發(fā)明的涂布劑為本發(fā)明的聚合物粒子分散在粘結(jié)劑或有機(jī)溶劑等分散介質(zhì)中。本發(fā)明的光學(xué)部件為防眩膜或光擴(kuò)散膜等,本發(fā)明的涂布劑的涂膜形成在基材膜上。本發(fā)明的光學(xué)部件可以通過將本發(fā)明的涂布劑涂敷于基材膜上,干燥,從而在基材膜上形成涂布劑的涂膜的方法來制造。作為上述粘結(jié)劑,根據(jù)透明性、聚合物粒子分散性、耐光性、耐濕性及耐熱性等所要求的特性,只要可以在本領(lǐng)域里使用,則沒有特別的限定。作為粘結(jié)劑,例如可以舉出(甲基)丙烯酸類樹脂;(甲基)丙烯酸-氨基甲酸酯類樹脂;氨基甲酸酯類樹脂;聚氯乙烯類樹脂;聚偏氯乙烯類樹脂;三聚氰胺類樹脂;苯乙烯類樹脂;醇酸類樹脂;苯酚類樹脂;環(huán)氧類樹脂;聚酯類樹脂;烷基聚硅氧烷類樹脂等硅酮類樹脂;(甲基)丙烯酸-硅酮類樹脂、硅酮-醇酸類樹脂、硅酮-氨基甲酸酯類樹脂、硅酮-聚酯樹脂等改性硅酮樹脂;聚偏氟乙烯、氟代烯烴乙烯基醚聚合物等氟系樹脂等的粘結(jié)劑樹脂。上述粘結(jié)劑樹脂,從提高涂布劑的耐久性的方面來看,優(yōu)選通過交聯(lián)反應(yīng)來可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化性樹脂。上述固化性樹脂可在各種固化條件下固化。上述固化性樹脂根據(jù)固化類型的不同而分類為紫外線固化性樹脂、電子射線固化性樹脂等電離輻射固化性樹脂、熱固性樹脂、溫氣固化性樹脂等。作為上述熱固性樹脂,可以舉出由丙烯酸多元醇和異氰酸酯預(yù)聚物構(gòu)成的熱固性氨基甲酸酯樹脂、苯酚樹脂、尿素三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、硅酮樹脂等。作為上述電離輻射固化性樹脂,可以舉出多元醇多官能(甲基)丙烯酸酯等這樣的多官能(甲基)丙烯酸酯樹脂;由二異氰酸酯、多元醇及具有羥基的(甲基)丙烯酸酯等合成得到的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂等。作為電離輻射固化性樹脂,除了這些之外,還可使用具有丙烯酸酯類官能團(tuán)的聚醚樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、螺旋乙縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂等。作為上述粘結(jié)劑樹脂,除了上述固化性樹脂之外,還可使用熱塑性樹脂。作為上述熱塑性樹脂,可以舉出乙?;w維素、硝基纖維素、乙?;』w維素、乙基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物;乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、氯化乙烯的均聚物和共聚物、偏氯乙烯的均聚物和共聚物等乙烯類樹脂;聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛等縮醛樹脂;丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物等(甲基)丙烯酸類樹脂;聚苯乙烯樹脂;聚酰胺樹脂;線性聚酯樹脂;聚碳酸酯樹脂等。另外,作為上述粘結(jié)劑,除了上述粘結(jié)劑樹脂之外,也可使用合成橡膠、天然橡膠等橡膠類粘結(jié)劑、以及無機(jī)類粘合劑等。作為上述橡膠類粘結(jié)劑樹脂,可以舉出乙烯-丙烯共聚橡膠、聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等。上述涂布劑也可進(jìn)一步包含有機(jī)溶劑。上述有機(jī)溶劑只要使涂布劑向基材的涂敷變得容易,則沒有特別的限定。作為上述有機(jī)溶劑,可使用甲苯、二甲苯等芳香族類溶劑;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙二醇單甲醚等醇類溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等酮類溶劑;2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚等二醇醚類;2-甲氧基乙基乙酸酯、2-乙氧基乙基乙酸酯(乙酸溶纖劑)、2-丁氧基乙基乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯等二醇醚酯類;氯仿(三氯甲烷)、二氯甲烷、四氯甲烷等氯系溶劑;四氫呋喃、二乙醚、1,4-二氧六環(huán)、1,3-二氧戊環(huán)等醚類溶劑;n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺等酰胺類溶劑等。這些有機(jī)溶劑,可單獨(dú)使用一種,也可混合兩種以上使用。這些有機(jī)溶劑之中,從易于引起涂布劑中的聚合物粒子的凝聚的方面來看,芳香族類溶劑特別優(yōu)選。上述基材膜優(yōu)選為透明。作為透明的基材膜,例如,可以舉出使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類聚合物、二乙?;w維素、三乙?;w維素(tac)等纖維素類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯類等(甲基)丙烯酸類聚合物等聚合物的膜。另外,作為透明的基材膜,也可以舉出使用聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯類聚合物、聚乙烯、聚丙烯、含環(huán)狀或冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍或芳香族聚酰胺等酰胺類聚合物等聚合物的膜。另外,作為透明的基材膜,也可以舉出使用酰亞胺類聚合物、砜類聚合物、聚醚砜類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物、這些聚合物的混合物等的聚合物的膜等。作為上述基材膜,特別優(yōu)選使用雙折射率較少的膜。另外,向這些膜進(jìn)一步設(shè)置(甲基)丙烯酸類樹脂、共聚聚酯類樹脂、聚氨基甲酸酯類樹脂、苯乙烯-馬來酸接枝聚酯樹脂、丙烯酸接枝聚酯樹脂等的易粘合層的膜也可以用作上述基材膜?;哪さ暮穸瓤蛇m當(dāng)確定,但是一般來說從強(qiáng)度、處理等操作性、薄層性等方面考慮在10~500μm范圍內(nèi),優(yōu)選在20~300μm范圍內(nèi),更優(yōu)選在30~200μm范圍內(nèi)。另外,在基材膜中也可添加紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗靜電劑、折射率調(diào)節(jié)劑、增強(qiáng)劑等添加劑。作為在基材膜上涂敷涂布劑的方法,可以舉出棒涂法、刮涂法、旋涂法、逆涂法、模具涂布法(ダイコーティング)、噴涂法、輥涂法、凹版涂布法、微凹版涂布法、唇模涂布法、氣刀涂布法、浸涂法等公知的涂布方法。[實(shí)施例]下面,通過實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限定于這些。首先,對以下的實(shí)施例和比較例中的聚合物粒子的組成和特性的測定方法進(jìn)行說明。[聚合物粒子的體積平均粒徑及粒徑的變動系數(shù)的測定方法]聚合物粒子的體積平均粒徑是用庫爾特計(jì)數(shù)儀iii(貝克曼庫爾特株式會社制測定裝置)測定。使用由貝克曼庫爾特株式會社發(fā)行的multisizertm3的用戶手冊校正的孔徑來實(shí)施測定。此外,根據(jù)測定粒子的尺寸來適當(dāng)選擇用于測定的孔徑。選擇具有50μm尺寸的孔徑時,電流(孔徑電流)設(shè)定為-800,增益(gain)設(shè)定為4。作為測定用樣品使用如下:利用touchmixer(大和科學(xué)株式會社制,“touchmixermt-31”)和超聲波清洗器(株式會社ヴェルヴォクリーア制,“ultrasoniccleanervs-150”)將聚合物粒子0.1g分散于0.1重量%的非離子型表面活性劑水溶液10ml中,從而成為分散體。測定中緩慢攪拌以免在燒杯內(nèi)進(jìn)入氣泡,在測定10萬個聚合物粒子的時間點(diǎn)結(jié)束測定。聚合物粒子的體積平均粒徑是在10萬個粒子的體積基準(zhǔn)的粒度分布中的算術(shù)平均值。聚合物粒子的粒徑的變動系數(shù)(cv值)是通過以下數(shù)學(xué)式計(jì)算。聚合物粒子的粒徑的變動系數(shù)=(聚合物粒子的體積基準(zhǔn)的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差÷聚合物粒子的體積平均粒徑)×100[聚合物粒子的制造中所使用的種子粒子的體積平均粒徑的測定方法]聚合物粒子的制造中所使用的種子粒子的體積平均粒徑的測定是通過激光衍射散射式粒度分布測定裝置(貝克曼庫爾特株式會社制“l(fā)s13320”)和通用液體樣本模塊(ユニバーサルリキッドサンプルモジュール)進(jìn)行。具體而言,利用touchmixer(大和科學(xué)株式會社制,“touchmixermt-31”)和超聲波清洗器(株式會社ヴェルヴォクリーア制,“ultrasoniccleanervs-150”)將種子粒子0.1g分散體分散于0.1重量%的非離子型表面活性劑水溶液10ml中,成為分散體而使用。關(guān)于測定,在通用液體樣品模塊中進(jìn)行泵循環(huán),由此在分散上述種子粒子的狀態(tài)且啟動超聲波單元(ulmultrasonicmodule)的狀態(tài)下進(jìn)行,計(jì)算出種子粒子的體積平均粒徑(體積基準(zhǔn)的粒度分布中的算術(shù)平均直徑)。以下示出測定條件。介質(zhì)=水介質(zhì)的折射率=1.333固體的折射率=種子粒子的折射率(種子粒子為聚甲基丙烯酸甲酯粒子時為1.495)pids相對濃度:40~55%左右[聚合物粒子的折射率的測定方法]聚合物粒子的折射率測定是通過貝克爾法進(jìn)行。首先,在載玻片上放置聚合物粒子,滴下折射液(將cargille公司制:cargille標(biāo)準(zhǔn)折射液、折射率nd25為1.480~1.596的折射液以折射率差0.002刻度準(zhǔn)備多個)。并且,充分混合聚合物粒子與折射液之后,一邊從下部照射巖崎電氣株式會社制高壓鈉燈“nx35”(中心波長589nm)的光,一邊從上部通過光學(xué)顯微鏡觀察聚合物粒子的輪廓。并且,將看不到輪廓的情況判斷為折射液與聚合物粒子的折射率相等。此外,利用光學(xué)顯微鏡的觀察為可確認(rèn)聚合物粒子的輪廓的倍率下的觀察則沒有特別問題,如果為粒徑5μm的聚合物粒子則500倍左右的觀察倍率為適當(dāng)。通過上述操作,聚合物粒子與折射液的折射率越是接近聚合物粒子的輪廓越是難以看到,因此將聚合物粒子的輪廓難以判定的折射液的折射率判斷為與聚合物粒子的折射率相等。另外,在折射率差為0.002的兩種折射液之間聚合物粒子的外觀沒有區(qū)別時,將這兩種折射液的中間值判斷為該聚合物粒子的折射率。例如,分別以折射率1.554和1.556的折射液進(jìn)行試驗(yàn)時,在這兩種折射液中聚合物粒子的外觀沒有區(qū)別時,將這些折射液的中間值1.555判定為聚合物粒子的折射率。此外,在上述的測定中,在試驗(yàn)室氣溫23℃~27℃的環(huán)境下實(shí)施測定。[聚合物粒子對于水的接觸角的測定方法]聚合物粒子對于水的接觸角的測定是通過以下方法進(jìn)行,即使用三協(xié)パイオテク株式會社制的測定器“ウェットテスタwtmy-232a型”,通過空氣透射法,計(jì)算出粉體層(聚合物粒子層)的比表面積、比表面積直徑及毛管半徑之后,通過恒流法計(jì)算出接觸角。聚合物粒子對于水的接觸角的測定具體通過下述的(1)和(2)的工序進(jìn)行。(1)比表面積、比表面積直徑及毛管半徑的測定(空氣透射法)首先,通過壓實(shí)金屬工具和壓實(shí)機(jī),在y型測定單元內(nèi)形成規(guī)定的空間率的粉體層(聚合物粒子層)之后,使用氣泵,通過流量計(jì)和壓力轉(zhuǎn)換器,測定粉體層的比表面積,接著計(jì)算出比表面積直徑及毛管半徑。(2)接觸角的測定(恒流法)接著,在y型測定單元中定量投入粉體(聚合物粒子),形成粉體層(聚合物粒子層)。在該粉體層中以恒流流動液體(純水),根據(jù)粉體層對于液體的毛細(xì)管壓力,測定對于液體的接觸角。即使液體到達(dá)粉體層的下表面,液體也未浸透,壓力測定管的液面水平上升,壓力測定管的壓力根據(jù)波義耳定律上升,但是當(dāng)?shù)竭_(dá)粉體層的毛細(xì)管壓力時,液體開始浸透粉體層,壓力上升脫離波義耳定律。檢測出這些,測定粉體層的毛細(xì)管壓力。根據(jù)所得到的數(shù)據(jù)通過下述的計(jì)算式,求出粉體對于液體的接觸角、即聚合物粒子對于水(純水)的接觸角。[式1]θ:粉體對于液體的接觸角s0:粉體層的比表面積ε:粉體層的空隙率pc:粉體層的毛細(xì)管壓力γl:液體的表面張力δp:空氣的壓力損失γc:毛管半徑q:空氣流量a:粉體層的截面積μ:空氣(氣體)的粘度l:粉體層的厚度k0:kozeny-carman常數(shù)g:重力加速度[聚合物粒子中的副產(chǎn)物(乳液聚合產(chǎn)物)的含量的測定方法(溶劑分散法)]聚合物粒子在水中分散并離心分離時,具有目標(biāo)粒徑的聚合物粒子會沉降,而聚合物粒子中含有的副產(chǎn)物(乳液聚合產(chǎn)物)懸浮并與少量的水共同構(gòu)成上清液。因此,在此以上清液中的非揮發(fā)成分的含量的方式測定聚合物粒子中的聚合的副產(chǎn)物(乳液聚合產(chǎn)物)的含量。[上清液的制作]首先,將各實(shí)施例和比較例中得到的聚合物粒子5.0g放入內(nèi)容量50ml的樣品瓶中并添加水15.0g。然后,使用超聲波清洗器(株式會社ヴェルヴォクリーア制“ultrasoniccleanervs-150”)、振蕩頻率:50khz、高頻輸出功率:150w)進(jìn)行60分鐘的分散處理,從而在水中分散聚合物粒子,得到分散液。此外,聚合物粒子難以在水中分散時,也可以利用微量(上限0.8g)的醇(例如乙醇)濕潤聚合物粒子之后,在水中分散。接著,在內(nèi)徑24mm的離心管、例如內(nèi)容量50ml且內(nèi)徑24mm的離心管(thermofisherscientific公司制、商品名“ナルゲン(注冊商標(biāo))3119-0050”)中放入上述分散液20.0g,將該離心管安裝于轉(zhuǎn)子、例如角式轉(zhuǎn)子(型號“rr24a”、日立工機(jī)株式會社制、設(shè)置有內(nèi)容量50ml的離心管8根),在離心分離機(jī)、例如高速冷卻離心機(jī)(high-speedrefrigeratedcentrifuge)(型號“cr22gii”、日立工機(jī)株式會社制)中安裝所述轉(zhuǎn)子,使用所述高速冷卻離心機(jī)在k系數(shù)6943(在使用所述角式轉(zhuǎn)子的情況下,轉(zhuǎn)數(shù)4800rpm時k系數(shù)為6943)、旋轉(zhuǎn)時間30分鐘的條件下進(jìn)行離心分離之后,回收上清液。[副產(chǎn)物(乳液聚合產(chǎn)物)的定量評價]接著,對回收的上清液5.0g中包含的副產(chǎn)物(乳液聚合產(chǎn)物)的含量進(jìn)行評價。即,首先,在預(yù)先計(jì)量重量的內(nèi)容量10ml的樣品瓶中,稱取上清液5.0g,在溫度60℃的真空烘箱中放入5小時使水分蒸發(fā)。對蒸發(fā)而干燥凝固的殘留物、即包含非揮發(fā)成分的樣品瓶的重量(g)進(jìn)行計(jì)量。并且,根據(jù)包含非揮發(fā)成分的樣品瓶的重量(g)、樣品瓶的重量(g)及樣品瓶中放入的上清液的重量(g)(=5.0g),通過以下的計(jì)算式,計(jì)算出上清液中的非揮發(fā)成分(相當(dāng)于副產(chǎn)物(乳液聚合產(chǎn)物))的濃度(重量%)。(上清液中的非揮發(fā)成分的濃度)(重量%)={(包含非揮發(fā)成分的樣品瓶的重量)(g)-(樣品瓶的重量)(g)}÷(樣品瓶中放入的上清液的重量)(g)×100[聚合物粒子中的源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率的測定方法]在專用杯中稱量聚合物粒子的樣品0.1~0.5mg,利用熱分解裝置(商品名“マルチショット·パイロライザーega/py-3030d”、フロンティア·ラボ株式會社制)進(jìn)行熱分解,對于生成的源自含羧基單體的分解產(chǎn)物使用氣相色譜質(zhì)量分析計(jì)(型號:jms-q1050gc、日本電子株式會社制)進(jìn)行氣相色譜質(zhì)量分析(gc/ms)的測定。根據(jù)通過測定得到的gc/ms色譜中的源自含羧基單體的峰面積,利用由后述的方法預(yù)先制作的絕對校準(zhǔn)曲線,計(jì)算出源自含羧基單體的分解產(chǎn)物的重量,計(jì)算出的重量除以聚合物粒子的樣品的重量,計(jì)算出源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(重量%)。熱分解和gc/ms測定的具體的條件為如下。<熱分解條件>·模式(mode):單脈沖分析(single-shotanalysis)模式·加熱爐溫度(pyrolyzertemp)=590℃·利用加熱爐的加熱時間(pyrolyzertime)=0.5分鐘·界面溫度(interfacetemp)=320℃<gc/ms測定條件>·色譜柱(column):アジレント·テクノロジー公司(agilenttechnologies,inc.)制“hp-5”(內(nèi)徑0.32mm×長度30m、膜厚0.25μm)·色譜柱溫度(columntemp):在50℃保持0.5分鐘后,以10℃/分鐘升溫至200℃,進(jìn)一步以20℃/分鐘升溫至320℃,在320℃保持0.5分鐘·注入口溫度(injectiontemp)=300℃·載氣:氦·載氣的流量(flow)=1.5ml/min·測定時間(runtime)=22分鐘·分流比(splitratio)=50:1·檢測器電壓(detectorvoltage)=-900v·界面溫度(interfacetemp)=280℃·離子源溫度(ionsourcetemp)=220℃·電離電流(ionizationcurrent)=50μa·電離能(ionizationenergy)=70ev·模式(mode):sim模式(m/z=41、69、78、86、104)·循環(huán)時間(cycletime):50分鐘<校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制作方法>校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品是通過由含羧基單體和其他單體構(gòu)成的單體混合物進(jìn)行封管聚合來制作。即,在內(nèi)容量10ml的帶蓋試管中,稱量作為聚合起始劑的過氧化苯甲酰0.04g、以及單體混合物5g,蓋上蓋并良好分散內(nèi)容物。接著,通過將上述試管在水浴中在75℃加熱5小時,接著在烘箱中在110℃加熱3小時,從而進(jìn)行封管聚合,制作校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品。通過這種封管聚合,制作三個改變了含羧基單體與其他單體的重量比的校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品。<校準(zhǔn)曲線的制作方法>精確稱量三個校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品約0.03mg~0.1mg之后,與前述的聚合物粒子的樣品的熱分解和gc/ms測定同樣地,進(jìn)行各校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的熱分解和gc/ms測定。通過使用由各校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定而得到的gc/ms色譜中的源自含羧基單體的峰面積、以及各校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品中包含的源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的重量(各校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制作中所使用的單體混合物中的含羧基單體含有率(重量%)乘以校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的重量而計(jì)算出),制作絕對校準(zhǔn)曲線。[聚合物粒子中的源自含芳基單體(苯乙烯、二乙烯苯)的結(jié)構(gòu)單元的含有率的測定方法]精確稱量約0.1~0.5mg的聚合物粒子的樣品,在居里點(diǎn)為590℃的強(qiáng)磁性金屬(pyrofoil、日本分析工業(yè)株式會社制)中以緊壓方式進(jìn)行包覆,利用熱分解裝置(商品名“キューリーポイントパイロライザーjps-700”、日本分析工業(yè)株式會社制)進(jìn)行熱分解,對于生成的源自含芳基單體(苯乙烯、二乙烯苯)的分解產(chǎn)物使用氣相色譜儀(アジレント·テクノロジー公司制的“agilent7820agc系統(tǒng)”中作為檢測器,使用氫焰離子化檢測器(fid)),進(jìn)行氣相色譜質(zhì)量分析(gc/ms)測定。根據(jù)測定而得到的gc/ms色譜中的源自含芳基單體的峰面積與源自一種其他單體(例如,在實(shí)施例1~4及比較例1、2的情況下為乙二醇二甲基丙烯酸酯,在實(shí)施例5的情況下為甲基丙烯酸甲酯)的峰面積的面積比,使用由后述的方法預(yù)先制作的面積比校準(zhǔn)曲線,計(jì)算出單體混合物中的含芳基單體與所述其他單體的重量比,從而計(jì)算出源自含芳基單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(重量%)。熱分解和gc/ms測定的具體的條件為如下。<熱分解條件>·加熱溫度:590℃·加熱時間:5秒鐘·烘箱溫度:300℃·針溫度:300℃<gc/ms測定條件>·色譜柱:アジレント·テクノロジー公司制“db-5”(內(nèi)徑0.25mm×長度30m、厚度0.25μm)·色譜柱溫度條件(在50℃保持0.5分鐘后,以10℃/分鐘升溫至200℃,進(jìn)一步以20℃/分鐘升溫至320℃,在320℃保持0.5分鐘)·載氣:氦·載氣的流量:25ml/分鐘·注入口壓力:100kpa·色譜柱入口壓力:100kpa·注入口溫度:300℃·檢測器溫度:300℃·分流比:1/50<校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制作方法>校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品是通過對含芳基單體和所述其他單體構(gòu)成的單體混合物進(jìn)行封管聚合來制作。即,在內(nèi)容量10ml的帶蓋試管,稱量作為聚合起始劑的過氧化苯甲酰0.04g、以及單體混合物5g,蓋上蓋并良好分散內(nèi)容物。接著,通過將上述試管在水浴中在75℃加熱5小時,接著在烘箱中在110℃加熱3小時,從而進(jìn)行封管聚合,制作校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品。作為校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制作中所使用的單體混合物,在實(shí)施例1~4及比較例1、2的情況下使用一種樣品,例如,在實(shí)施例1的情況下使用苯乙烯60重量%和乙二醇二甲基丙烯酸酯40重量%的混合物。另外,在實(shí)施例5的情況下,使用固定含芳基單體以外的單體的配合量且改變含芳基單體的重量比的三種樣品。<校準(zhǔn)曲線的制作方法>精確稱量校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品之后,與前述的聚合物粒子的樣品的熱分解和gc/ms測定同樣地,進(jìn)行校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的熱分解和gc/ms測定。通過使用由校準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定而得到的gc/ms色譜中的源自含芳基單體的峰面積與源自所述其他單體的峰面積的面積比、以及單體混合物中的含芳基單體與所述其他單體的重量比,制作面積比校準(zhǔn)曲線。例如,在實(shí)施例1~4及比較例1、2的情況下,使用源自苯乙烯的峰面積與源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的峰面積的面積比,制作面積比校準(zhǔn)曲線。[種子粒子的制造例1]首先,在備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)及回流冷凝器的反應(yīng)容器內(nèi),加入作為水性介質(zhì)的離子交換水3240g,接著加入將作為分子量調(diào)節(jié)劑的正辛基硫醇5.6g溶解在作為非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的甲基丙烯酸甲酯(以下,略記為“mma”)560g中而成的溶液。并且,在氮?dú)饬髦袛嚢璺磻?yīng)容器的內(nèi)容物的同時升溫至70℃,投入將作為聚合起始劑的過硫酸鉀2.8g溶解在作為水性介質(zhì)的離子交換水100g中而成的過硫酸鉀水溶液,在70℃攪拌12小時而進(jìn)行聚合反應(yīng)。由此,得到作為種子粒子的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)粒子的分散液(以下,稱為“種子粒子分散液1”)。種子粒子分散液1含有14.3重量%的固態(tài)成分(pmma粒子),種子粒子分散液1中包含的粒子(pmma粒子)的體積平均粒徑為0.43μm。[種子粒子的制造例2]首先,在備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)及回流冷凝器的反應(yīng)容器內(nèi),加入作為水性介質(zhì)的離子交換水3320g,接著加入將作為分子量調(diào)節(jié)劑的正辛基硫醇3.6g溶解在作為非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的mma360g中而成的溶液,進(jìn)一步加入種子粒子的制造例1中得到的250g的種子粒子分散液1。并且,在氮?dú)饬髦袛嚢璺磻?yīng)容器的內(nèi)容物的同時在氮?dú)饬髦猩郎刂?0℃,投入將作為聚合起始劑的過硫酸鉀1.8g溶解在作為水性介質(zhì)的離子交換水100g中而成的過硫酸鉀水溶液,在70℃攪拌3小時而進(jìn)行聚合反應(yīng),接著在100℃攪拌3小時而進(jìn)行聚合反應(yīng)。由此,得到作為種子粒子的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)粒子的分散液(以下,稱為“種子粒子分散液2”)。種子粒子分散液2含有10.0重量%的固態(tài)成分(pmma粒子),種子粒子分散液2中包含的粒子(pmma粒子)的體積平均粒徑為1.09μm。[種子粒子的制造例3]首先,在備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)及回流冷凝器的反應(yīng)容器內(nèi),加入作為水性介質(zhì)的離子交換水2950g,接著加入將作為分子量調(diào)節(jié)劑的正辛基硫醇10g溶解在作為非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的甲基丙烯酸乙酯(ema)520g中而成的溶液。并且,在氮?dú)饬髦袛嚢璺磻?yīng)容器的內(nèi)容物的同時升溫至55℃,投入將作為聚合起始劑的過硫酸鉀2.6g溶解在作為水性介質(zhì)的離子交換水80g中而成的過硫酸鉀水溶液,在55℃攪拌12小時而進(jìn)行聚合反應(yīng)。由此,得到作為種子粒子的聚甲基丙烯酸乙酯(pema)粒子的分散液(以下,稱為“種子粒子分散液3”)。種子粒子分散液3含有14.3重量%的固態(tài)成分(pema粒子),種子粒子分散液3中包含的粒子(pema粒子)的體積平均粒徑為0.75μm。[實(shí)施例1]首先,使用由作為含羧基單體的甲基丙烯酸(maa)100g(對于單體混合物為10重量%)、作為非交聯(lián)性苯乙烯基類單體的苯乙烯(st)600g(對于單體混合物為60重量%)、以及作為交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)300g(對于單體混合物為30重量%)構(gòu)成的單體混合物,將作為聚合起始劑的過氧化苯甲酰7g溶解在單體混合物中,得到包含聚合起始劑的單體混合物。將得到的包含聚合起始劑的單體混合物與預(yù)先將作為陰離子型表面活性劑的二辛基磺基琥珀酸鈉10g溶解于離子交換水990g中而得到的表面活性劑水溶液1000g進(jìn)行混合,放入高速乳化分散機(jī)(商品名“ホモミクサーmarkii2.5型”,プライミクス株式會社制)在攪拌轉(zhuǎn)數(shù)8000rpm處理10分鐘,得到乳液。該乳液中,加入種子粒子的制造例2中得到的體積平均粒徑為1.09μm的種子粒子分散液2(固態(tài)成分10.0重量%)200g,在30℃攪拌3小時,使種子粒子吸收包含聚合起始劑的單體混合物,得到吸收有包含聚合起始劑的單體混合物的種子粒子的分散液。在得到的分散液中,加入作為高分子分散穩(wěn)定劑的聚乙烯醇(商品名“ゴーセノール(注冊商標(biāo))gl-05”,日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制)4重量%的水溶液2000g和作為阻聚劑的亞硝酸鈉0.6g之后,在75℃攪拌4小時而進(jìn)行聚合反應(yīng),接著在110℃攪拌3小時而進(jìn)行聚合反應(yīng)。將包含聚合后的聚合物粒子的漿料投入過濾裝置內(nèi)的濾材上之后,對過濾裝置內(nèi)的漿料的上側(cè)空間施加0.30mpa的壓力,從漿料中分離水分,從而實(shí)施脫水。由此,在濾材上形成脫水的聚合物粒子層。接著,將70℃的15l純水投入聚合物粒子層上,對過濾裝置內(nèi)的聚合物粒子層的上側(cè)空間施加0.30mpa的壓力而使水通過聚合物粒子層,從而實(shí)施清洗。將經(jīng)脫水和清洗的聚合物粒子層投入干燥裝置之后,在-0.09mpa(儀表)的真空壓下在70℃處理15小時,從而實(shí)施干燥。由此,得到包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為3.8μm、粒徑的變動系數(shù)為10.7%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.555。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果為94.8°。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為0.90重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的含有率為9.80重量%,源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為58.8重量%,源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為29.4重量%,源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為1.96重量%。[實(shí)施例2]除了將苯乙烯的使用量變更為800g(對于單體混合物為80重量%),將乙二醇二甲基丙烯酸酯的使用量變更為100g(對于單體混合物為10重量%)以外,與實(shí)施例1同樣地,制造包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為3.9μm、粒徑的變動系數(shù)為10.3%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.575。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果為91.6°。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為0.74重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的含有率為9.80重量%,源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為78.4重量%,源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為9.80重量%,源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為1.96重量%。[實(shí)施例3]除了作為含羧基單體使用2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸(商品名“ライトエステルho-ms”、共榮社化學(xué)株式會社制)100g(對于單體混合物為10重量%)以代替甲基丙烯酸100g以外,與實(shí)施例1同樣地,制造包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為3.7μm、粒徑的變動系數(shù)為9.1%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.555。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果為92.4°。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為0.26重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸的結(jié)構(gòu)單元的含有率為9.80重量%,源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為58.8重量%,源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為29.4重量%,源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為1.96重量%。[實(shí)施例4]除了將實(shí)施例1中甲基丙烯酸的使用量變更為10g(對于單體混合物為1重量%),將苯乙烯的使用量變更為800g(對于單體混合物為80重量%),將乙二醇二甲基丙烯酸酯的使用量變更為190g(對于單體混合物為19重量%)以外,與實(shí)施例1同樣地,制造包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為3.5μm、粒徑的變動系數(shù)為11.3%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.575。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果為96.8°。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為0.81重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的含有率為0.98重量%,源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為78.4重量%,源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為18.6重量%,源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為1.96重量%。[實(shí)施例5]首先,使用由作為含羧基單體的甲基丙烯酸120g(對于單體混合物為15重量%)、作為非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的甲基丙烯酸甲酯40g(對于單體混合物為5重量%)、作為非交聯(lián)性苯乙烯基類單體的苯乙烯344g(對于單體混合物為43重量%)、以及作為交聯(lián)性苯乙烯基類單體的二乙烯基苯(以下,適當(dāng)略記為“dvb”)296g(對于單體混合物為37重量%)構(gòu)成的單體混合物,將作為聚合起始劑的過氧化苯甲酰7.6g溶解在混合物單體中,得到包含聚合起始劑的單體混合物。將得到的包含聚合起始劑的單體混合物與預(yù)先將作為陰離子型表面活性劑的二辛基磺基琥珀酸鈉8g溶解于離子交換水792g中得到的表面活性劑水溶液800g進(jìn)行混合,放入高速乳化分散機(jī)(商品名“ホモミクサーmarkii2.5型”,プライミクス株式會社制)在攪拌轉(zhuǎn)數(shù)8000rpm處理10分鐘,得到乳液。該乳液中加入種子粒子的制造例3中得到的體積平均粒徑為0.75μm的種子粒子分散液3(固態(tài)成分14.3重量%)90g,在30℃攪拌3小時,使種子粒子吸收包含聚合起始劑的單體混合物,得到吸收有包含聚合起始劑的單體混合物的種子粒子的分散液。在得到的分散液中加入作為高分子分散穩(wěn)定劑的聚乙烯醇(商品名“ゴーセノール(注冊商標(biāo))gl-05”,日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制)4重量%的水溶液2400g和作為阻聚劑的亞硝酸鈉0.6g之后,在75℃攪拌3小時而進(jìn)行聚合反應(yīng),接著在110℃攪拌3小時而進(jìn)行聚合反應(yīng)。與實(shí)施例1同樣地,對聚合后的分散液實(shí)施脫水、清洗及干燥,從而得到包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為2.9μm、粒徑的變動系數(shù)為8.1%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.575。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果為95.3°。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為0.43重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的含有率為14.8重量%,源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為4.92重量%,源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為42.3重量%,源自二乙烯基苯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為36.4重量%,源自甲基丙烯酸乙酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為1.58重量%。[比較例1]除了使用作為非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的甲基丙烯酸甲酯300g(對于單體混合物為30重量%)以及苯乙烯300g(對于單體混合物為30重量%)以代替苯乙烯600g以外,與實(shí)施例1同樣地,制造包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為3.6μm、粒徑的變動系數(shù)為9.0%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.525。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果是親水性高且無法測定(小于90°)。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為1.14重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的含有率為9.80重量%,源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為29.4重量%,源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為29.4重量%,源自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為31.4重量%。[比較例2]首先,使用由作為非交聯(lián)性苯乙烯基類單體的苯乙烯480g(對于單體混合物為60重量%)、和作為交聯(lián)性(甲基)丙烯酸類單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯320g(對于單體混合物為40重量%)構(gòu)成的單體混合物,將作為聚合起始劑的過氧化苯甲酰6.4g和二甲基-2,2’-偶氮二異丁酸酯(商品名“v-601”、和光純藥工業(yè)株式會社制)6.4g溶解在單體混合物中,得到包含聚合起始劑的單體混合物。將得到的包含聚合起始劑的單體混合物與預(yù)先將作為陰離子型表面活性劑的二辛基磺基琥珀酸鈉4g溶解于離子交換水796g中得到的表面活性劑水溶液800g,放入高速乳化分散機(jī)(商品名“ホモミクサーmarkii2.5型”,プライミクス株式會社制)在攪拌轉(zhuǎn)數(shù)8000rpm處理10分鐘,得到乳液。該乳液中加入種子粒子的制造例3中得到的體積平均粒徑為0.75μm的種子粒子分散液3(固態(tài)成分14.3重量%)43g,在30℃攪拌3.5小時,使種子粒子吸收包含聚合起始劑的單體混合物,得到吸收有包含聚合起始劑的單體混合物的種子粒子的分散液。在得到的分散液中,加入作為高分子分散穩(wěn)定劑的聚乙烯醇(商品名“ゴーセノール(注冊商標(biāo))gl-05”,日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制)4重量%的水溶液2400g和亞硝酸鈉0.6g之后,在70℃攪拌2小時而進(jìn)行聚合反應(yīng),接著在110℃攪拌3小時而進(jìn)行聚合反應(yīng)。與實(shí)施例1同樣地,對聚合后的分散液實(shí)施脫水、清洗和干燥,從而得到不包含源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物粒子。通過前述的測定方法測定所得到的聚合物粒子的粒度分布,其結(jié)果體積平均粒徑為3.5μm、粒徑的變動系數(shù)為7.7%。另外,測定聚合物粒子的折射率的結(jié)果為1.555。另外,測定聚合物粒子的接觸角的結(jié)果為100.5°。另外,測定聚合物粒子的乳液聚合產(chǎn)物的含量的結(jié)果為1.26重量%。此外,關(guān)于聚合物粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(根據(jù)單體組成計(jì)算出的理論值),源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為59.5重量%,源自乙二醇二甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為39.7重量%,源自甲基丙烯酸乙酯的結(jié)構(gòu)單元的含有率為0.76重量%。關(guān)于實(shí)施例1~5及比較例1、2,將聚合物粒子的體積平均粒徑(μm)、粒徑的變動系數(shù)(cv值)(%)、折射率、對于水的接觸角(°)、乳液聚合產(chǎn)物的含量(重量%)、源自含羧基單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率(表中表記為“含羧基單體含有率”)、源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有率(表中表記為“苯乙烯含有率”)、以及源自二乙烯基苯的結(jié)構(gòu)單元的含有率(表中表記為“二乙烯基苯含有率”)的測定結(jié)果與種子聚合中使用的單體混合物的組成(各單體的聚合比例)一起在表1中示出。由表1可知,源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率小于50重量%的比較例1的聚合物粒子的折射率低至1.525,與此相對,包含源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50重量%以上、且包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的本發(fā)明的實(shí)施例1~5的聚合物粒子的折射率高達(dá)1.555以上。另外,由表1可知,源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率小于50重量%的比較例1的聚合物粒子對于水的接觸角小于90°,親水性過高,不包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的比較例2的聚合物粒子對于水的接觸角超過98°,親水性過低,與此相對,包含源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50重量%以上、且包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的本發(fā)明的實(shí)施例1~5的聚合物粒子對于水的接觸角為90~98°,具有適當(dāng)?shù)挠H水性。另外,由表1可知,在種子聚合用單體中的具有芳基的乙烯基類單體的含有率小于50重量%的比較例1、種子聚合用單體不包含具有羧基的乙烯基類單體的比較例2中,得到含有1.0重量%以上的乳液聚合產(chǎn)物的聚合物粒子,與此相對,種子聚合用單體包含具有芳基的乙烯基類單體50重量%以上、且包含具有羧基的乙烯基類單體的本發(fā)明的實(shí)施例1~5中,得到乳液聚合產(chǎn)物的含有量小于1.0重量%的聚合物粒子。[聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)方法]聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)如以下所示進(jìn)行。在內(nèi)容量10ml的塑料制軟膏罐中,計(jì)取聚合物粒子0.1g和甲苯5g,利用攪拌脫泡器(自轉(zhuǎn)和公轉(zhuǎn)混合器、商品名“あわとり練太郎(注冊商標(biāo))ar-100”、株式會社シンキー制)進(jìn)行3分鐘的攪拌。攪拌結(jié)束后,將得到的分散液在玻璃板上用滴管滴落一滴,從上面蓋上蓋玻片。然后,利用數(shù)字顯微鏡(型號:vhx-500、株式會社キーエンス制)觀察聚合物粒子的凝聚狀態(tài)并進(jìn)行評價。按照以下的表2中示出的五個等級評價聚合物粒子的凝聚度,處于兩個等級的中間狀態(tài)時,設(shè)為這兩個等級的凝聚度的中間值。圖1示出凝聚度1的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子,圖2示出凝聚度2的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子,圖3示出凝聚度3的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子,圖4示出凝聚度4的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子,圖5示出凝聚度5的聚合物粒子的凝聚狀態(tài)的例子。[表2]凝聚度狀態(tài)詳細(xì)定義1分散粒子完全分散的狀態(tài)2↑與1相比,沒有粒子的部分明顯的狀態(tài)3中間分散的粒子與凝聚的粒子混合存在4↓與3相比,分散的粒子變少的狀態(tài)5凝聚完全凝聚的狀態(tài)(幾乎沒有分散的粒子)[聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)的結(jié)果]關(guān)于實(shí)施例1~5和比較例1、2中制造的聚合物粒子,進(jìn)行甲苯分散試驗(yàn),并觀察凝聚狀態(tài)。圖6示出通過實(shí)施例1中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài),圖7示出通過實(shí)施例2中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài),圖8示出通過實(shí)施例3中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài),圖9示出通過實(shí)施例4中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài),圖10示出通過實(shí)施例5中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài),圖11示出通過比較例1中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài),圖12示出通過比較例2中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚狀態(tài)。表3中示出通過實(shí)施例1~5及比較例1、2中制造的聚合物粒子的甲苯分散試驗(yàn)而得到的凝聚度。[表3]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5比較例1比較例243.552.5421.5由圖6~12及表3可知,源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率小于50重量%、且對于水的接觸角小于90°的比較例1的聚合物粒子,不包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元、且對于水的接觸角超過98°的比較例2的聚合物粒子,在甲苯中處于分散傾向,與此相對,包含源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50重量%以上、且包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元、且對于水的接觸角為90~98°的本發(fā)明的實(shí)施例1~5的聚合物粒子在甲苯中示出強(qiáng)凝聚性,成為疏密明確的凝聚狀態(tài)。此外,本發(fā)明的聚合物粒子不僅在甲苯中,在醇類溶劑中也示出強(qiáng)凝聚性,因此可以認(rèn)為至少在芳香族類溶劑中或醇類溶劑中示出強(qiáng)凝聚性,在其他有機(jī)溶劑中也示出強(qiáng)凝聚性。[涂布劑的制備和防眩膜的制作](1)涂布劑的制備通過混合實(shí)施例1~5及比較例1、2中制造的聚合物粒子1重量份、作為光聚合起始劑的1-羥基-環(huán)己基-苯-酮(商品名“イルガキュア(注冊商標(biāo))184”、basfジャパン株式會社制)1重量份、作為有機(jī)溶劑的甲苯24重量份、作為紫外線固化型樹脂的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“kayarad(注冊商標(biāo))dpha、日本化藥株式會社制”)16重量份,制備涂布劑(防眩膜用分散液)。(2)防眩膜的制作作為基材膜,準(zhǔn)備作為透明塑料膜的厚度0.2mm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜。將上述涂布劑在上述pet膜的單面上,使用濕膜厚60μm的棒涂機(jī)進(jìn)行涂敷,從而形成涂膜。接著,通過將上述涂膜在80℃加熱1分鐘,干燥上述涂膜。然后,利用高壓水銀燈以累計(jì)光量300mj/cm2對上述涂膜照射紫外線,從而使上述涂膜固化而形成防眩性硬涂層。由此,作為防眩膜(成型品),分別制作含有上述實(shí)施例1~5及比較例1~2中分別制造的聚合物粒子的防眩性硬涂膜。[防眩膜的防眩性的評價]關(guān)于含有上述實(shí)施例1~5及比較例1~2中分別制造的聚合物粒子的防眩膜(防眩性硬涂膜),通過以下的方法評價防眩性。即,將制作的防眩膜的非涂布面的面貼在abs樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂)板上,從距離該防眩膜2m的場所,對涂布面映射亮度10000cd/cm2的熒光燈,目視評價防眩膜的防眩性。關(guān)于防眩性的評價基準(zhǔn),未清晰看到熒光燈的反射像的輪廓時評價為防眩性良好“○”,清晰看到熒光燈的反射像的輪廓時評價為防眩性不良“×”,熒光燈的可識別性處于“○”與“×”的中間程度時評價為防眩性稍微不良“△”。表4中示出得到的評價結(jié)果。[表4]實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5比較例1比較例2○○○○○××~△由表4可知,使用源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率小于50重量%、且對于水的接觸角小于90°的比較例1的聚合物粒子或不包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元、且對于水的接觸角超過98°的比較例2的聚合物粒子來制作的防眩膜的防眩性不良,與此相對,使用包含源自具有芳基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元50重量%以上、且包含源自具有羧基的乙烯基類單體的結(jié)構(gòu)單元、且對于水的接觸角為90~98°的本發(fā)明的實(shí)施例1~5的聚合物粒子來制作的防眩膜的防眩性良好。本發(fā)明所涉及的聚合物粒子不僅能夠利用于防眩膜,而且還能夠利用于光擴(kuò)散膜等光學(xué)膜、光擴(kuò)散板等光學(xué)部件等其他用途。當(dāng)前第1頁12
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