專利名稱::使用由烯烴加氫、脫氫和異構(gòu)化產(chǎn)生的過程物流制備支鏈烷基芳烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明大體涉及用于制備烷基芳烴的系統(tǒng)及方法。更具體而言,在此所述的實施方案涉及用于制備支鏈烷基芳烴的系統(tǒng)及方法。
背景技術(shù):
:烷基化芳烴為可用于多種應(yīng)用或轉(zhuǎn)化成其它化學(xué)化合物(例如表面活性劑、磺酸鹽)的重要化合物。表面活性劑可用于多種應(yīng)用,例如洗滌劑、皂類及油回收。烷基芳烴的結(jié)構(gòu)組合物可影響由烷基芳烴產(chǎn)生的表面活性劑和/或洗滌劑的性質(zhì)(例如水溶解度、生物降解能力、冷水洗滌性)。例如水溶解度可受烷基的線性度影響。隨烷基的線性度增加,烷基芳族表面活性劑的親水性(即對水的親和力)降低。因此,烷基芳族表面活性劑的水溶解度和/或洗滌(性能)降低。將含量少量季和/或叔碳原子的支鏈加入烷基芳族表面活性劑的烷基部分中可增加烷基芳族表面活性劑的冷水溶解度和/或洗滌,同時維持洗滌劑的生物降解能力。但烷基支鏈的量及類型可能降低表面活性劑和/或洗滌劑的生物降解速率。支鏈烷基芳烴是由偶合芳基的支鏈烷基組成。支鏈烷基是由具有自直鏈烷基延伸的支鏈的直鏈烷基組成。直鏈烷基的支鏈可包括一或多個脂族烷基、直鏈烷基或其組合。支鏈可包括甲基、乙基、丙基或更高級烷基。季及叔碳可存在于支鏈烷基中。季及叔碳的數(shù)量可由烷基中的支鏈類型決定。在此使用的術(shù)語“脂族季碳原子”指未鍵結(jié)任何氫原子且未附著芳環(huán)系統(tǒng)的碳原子。具有包括季和/或叔碳原子的支鏈烷基的表面活性劑可能較具有直鏈或單支鏈烷基的表面活性劑具有更低的生物降解速率。在此使用的“生物可降解”指可因細(xì)菌或其它天然試劑而化學(xué)改變或分解的材料。例如在使用多孔釜活化淤泥處理的生物降解實驗中,2-甲基-2-十一烷基[14C]-苯磺酸鈉的生物降解速率大于5-甲基-5-十一烷基[14C]-苯磺酸鈉的生物降解速率。實驗的詳細(xì)說明描述于Nielsen等人的“BiodegradationofCoproductsofCommercialLinearAlkylbenzeneSulfonate,”EnvironmentalScienceandTechnology,1997,313397-3404。用于制備支鏈烷基芳烴的組合物及過程的實例描述于Berg的US3,484,498,題為“ProcessForThePreparationOfAryl-SubstitutedNormalParaffinHydrocarbons”;Marinangeli等人的US6,111,158,題為“ProcessForProducingArylalkanesAtAlkylationConditionsUsingAZeoliteHavingaNESZeoliteStructureType”,及Marinangeli等人的US6,187,981,題為“ProcessForProducingArylalkanesAndArylalkaneSulfonates,CompositionsProducedTherefrom,andUsesThereof”。近來已發(fā)現(xiàn),衍生自支鏈烯烴的表面活性劑具有異于衍生自直鏈烯烴的表面活性劑更希望的性質(zhì)。例如相較于衍生自直鏈烯烴的表面活性劑,衍生自支鏈烯烴的表面活性劑具有增加的水溶解度、改進(jìn)的洗滌性質(zhì)及可接受的生物降解性質(zhì)。由費-托過程物流產(chǎn)生的支鏈烯烴可增加所述物流的經(jīng)濟(jì)價值。在一些實施方案中,可使用異構(gòu)化催化劑將直鏈烯烴轉(zhuǎn)化成支鏈烯烴。支鏈烯烴可用于產(chǎn)生更為希望的因此對費-托物流的制備者更有價值的表面活性劑。費-托過程通常趨于產(chǎn)生少量烯烴。增加費-托物流的烯烴含量(例如支鏈烷基烯烴含量)可增加所述物流的經(jīng)濟(jì)價值。
發(fā)明內(nèi)容在一種實施方案中,可在加氫單元中處理含烯烴與鏈烷烴的進(jìn)料物流。在一些實施方案中,進(jìn)入加氫單元的過程進(jìn)料物流是衍生自費-托過程。在加氫單元中,可將進(jìn)料物流中的至少部分烯烴加氫形成鏈烷烴。至少部分所得鏈烷烴進(jìn)料物流可進(jìn)料至脫氫單元中。鏈烷烴的脫氫可在脫氫單元中發(fā)生。在一種實施方案中,至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流可進(jìn)入脫氫單元。在脫氫單元中,可將鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流中的至少部分鏈烷烴脫氫而產(chǎn)生烯烴。產(chǎn)生的烯烴可離開脫氫單元形成烯烴物流。得自脫氫過程的烯烴物流可通過將烯烴物流送回異構(gòu)化單元中和/或進(jìn)入異構(gòu)化單元的物流中,而再循環(huán)回到主過程物流中。烯烴的異構(gòu)化可在異構(gòu)化單元中發(fā)生。異構(gòu)化的烯烴可用于將芳烴烷基化。在將芳烴烷基化后,得自烷基化過程的未反應(yīng)組分可與烷基芳烴產(chǎn)物分離。分離物流中的鏈烷烴可再循環(huán)至脫氫單元,在其中可將分離物流中的鏈烷烴脫氫而產(chǎn)生另外的烯烴組分。在一種實施方案中,進(jìn)入異構(gòu)化單元的過程進(jìn)料物流可包括具有7-16的平均碳數(shù)的直鏈烯烴與鏈烷烴。在一種實施方案中,進(jìn)入異構(gòu)化單元的過程進(jìn)料物流包括具有10-13的平均碳數(shù)的直鏈烯烴與鏈烷烴。在此使用的術(shù)語“碳數(shù)”指分子中的總碳數(shù)。在一些實施方案中,進(jìn)入異構(gòu)化單元的過程進(jìn)料物流衍生自費-托過程。在異構(gòu)化單元中,可將烴物流中的至少部分直鏈烯烴異構(gòu)化形成支鏈烯烴。支鏈烯烴每個烯烴分子可具有約0.7-2.5的平均支鏈數(shù)。支鏈烯烴可包括但不限于甲基支鏈和/或乙基支鏈。異構(gòu)化過程可產(chǎn)生包括少于約0.5%的脂族季碳原子的支鏈烯烴。在一種實施方案中,可將一種或多種烴物流與進(jìn)入異構(gòu)化單元的進(jìn)料物流組合。所述烴物流可與進(jìn)料物流混合而改變進(jìn)入異構(gòu)化單元的烯烴的濃度。在異構(gòu)化單元中處理進(jìn)料物流后,可將含支鏈烯烴的物流送入烷基化單元中??蓪⒁换蚨鄠€烴物流與所述含支鏈烯烴的物流組合而改變進(jìn)入烷基化單元的烯烴的濃度。以烯烴將芳烴烷基化可在烷基化單元中發(fā)生。在一種實施方案中,得自異構(gòu)化單元的烯烴物流及芳烴可進(jìn)入烷基化單元。在所述烷基化單元中,可以利用烴物流中的至少部分烯烴將至少部分芳烴烷基化而產(chǎn)生烷基芳烴。至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴可包括支鏈烷基。烴物流的至少部分未反應(yīng)組分、至少部分未反應(yīng)芳烴與至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴可形成烷基化反應(yīng)物流。至少部分鏈烷烴、未反應(yīng)烯烴、芳烴與烷基芳烴可與烷基化反應(yīng)物流分離而產(chǎn)生未反應(yīng)烴物流與烷基芳烴產(chǎn)物物流。在一些實施方案中,可將未反應(yīng)烴物流進(jìn)一步分離形成鏈烷烴及未反應(yīng)烯烴物流與芳烴物流。至少部分未反應(yīng)芳烴物流可再循環(huán)至烷基化單元。在一些實施方案中,可將得自上述過程的至少部分烷基芳烴產(chǎn)物物流磺化形成烷基芳族磺酸鹽。在一些實施方案中,所述烷基芳族磺酸鹽可包括支鏈烷基。本發(fā)明的優(yōu)點因以下實施方案的詳細(xì)說明及參考附圖而對本領(lǐng)域技術(shù)人員為顯而易見,其中圖1描述一種使用加氫單元、脫氫單元與異構(gòu)化單元產(chǎn)生烷基芳烴的系統(tǒng)的實施方案的示意圖。雖然本發(fā)明易于接受各種改進(jìn)及替代形式,其特定實施方案是以圖中實例的方式顯示,而且在此不詳述。但應(yīng)了解,圖示及其詳細(xì)說明不打算將本發(fā)明限于所述的特定形式,相反,本發(fā)明涵蓋如所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明精神及范圍內(nèi)的所有改進(jìn)、等價物和替代方案。具體實施例方式烴產(chǎn)物可使用費-托過程由合成氣(即氫與一氧化碳的混合物)合成。合成氣可衍生自煤或由天然氣重整得到。費-托過程將合成氣催化轉(zhuǎn)化成為主要包括飽和烴、特定量烯烴與少量含氧產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物。得自費-托過程的產(chǎn)物可用于產(chǎn)生燃料(例如汽油、柴油)、潤滑油與蠟。費-托過程產(chǎn)生的燃料及其它產(chǎn)物通常具有低含量的硫、氮和/或金屬,而且含極少或不含環(huán)形化合物(例如芳烴、萘)。費-托過程物流亦可用于制備經(jīng)濟(jì)上有價值的商業(yè)產(chǎn)物。例如直鏈烯烴為可用于產(chǎn)生表面活性劑的商業(yè)產(chǎn)物。使用部分過程物流產(chǎn)生直鏈烯烴可增加費-托過程物流的經(jīng)濟(jì)價值。為了降低產(chǎn)生烷基芳烴的制備成本,首先可將含大量鏈烷烴與少量烯烴的物流異構(gòu)化,然后烷基化形成烷基芳烴。在烷基化前經(jīng)異構(gòu)化單元處理低烯烴進(jìn)料物流可節(jié)省低烯烴過程物流的制備時間、催化劑成本和/或增加整體經(jīng)濟(jì)實用性。如在此所述,烴進(jìn)料物流組合物可包括鏈烷烴與烯烴。至少部分烴物流可由具有至少4個碳原子及至多16個碳原子的直鏈鏈烷烴與烯烴組成。烴進(jìn)料物流可得自費-托過程或乙烯低聚過程??蛇x擇費-托催化劑及反應(yīng)條件以在反應(yīng)產(chǎn)物物流中提供特定的產(chǎn)物混合物。利于在費-托過程中制備所需烴物種的催化劑和/或催化劑組合通常為已知的。雖然參考費-托物流,應(yīng)了解任何過程產(chǎn)生的包括烯烴與飽和烴的任何物流均可為用于在此公開的過程的適當(dāng)原料。多種費-托物流可含5-99%烯烴,其余為飽和烴及其它的化合物。在一些實施方案中,含烯烴與鏈烷烴的進(jìn)料物流是經(jīng)由鏈烷烴蠟裂解或烯烴低聚得到的。乙烯低聚產(chǎn)生的商業(yè)烯烴產(chǎn)物是由ChevronChemicalCompany、ShellChemicalCompany(商標(biāo)名NEODENE)及BritishPetroleum在美國上市的。鏈烷烴蠟裂解而產(chǎn)生α-烯烴與鏈烷烴進(jìn)料物流描述于Sie的US4,579,986,題為“ProcessForThePreparationOfHydfocarbons”,及Ansorge等人的美國專利申請No.10/153,955,題為“ProcessForThePreparationoflinearOlefinsandUseThereofToPrepareLinearAlcohols”。用于由乙烯制備直鏈烯烴的特定步驟描述于Mason的US3,676,523,題為“Alpha-OlefinProduction”;Mason的US3,686,351,題為“Alpha-OlefinProduction”;Mason的US3,737,475,題為“Alpha-OlefinProduction”,及Kister等人的US4,020,121,題為“OligomerizationReactionSystem”。大部分上述過程產(chǎn)生α-烯烴。更高級的直鏈內(nèi)烯烴可商業(yè)生產(chǎn),例如通過將鏈烷烴氯化脫氫、將鏈烷烴脫氫或?qū)ⅵ?烯烴異構(gòu)化。在一些實施方案中,第一烴物流可能含可在用于產(chǎn)生烷基芳烴的過程中降低催化劑選擇性的不希望化合物(例如氧化物、二烯等)。去除不希望化合物可通過將第一烴物流加氫而實行。在一些實施方案中,第一烴物流的加氫可產(chǎn)生包括大于約90%鏈烷烴的烴物流。所述加氫烴物流可脫氫而產(chǎn)生烯烴物流。用于脫氫過程的催化劑可控制烯烴雙鍵的位置。在一些實施方案中,烯烴物流可包括其中大于70%的烯烴為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴的烯烴。在其它實施方案中,烯烴物流可包括其中存在的烯烴分子的50%或更多可為內(nèi)烯烴的烯烴。在一種實施方案中,處理進(jìn)料物流而產(chǎn)生包括支鏈烯烴的烴物流。支鏈烯烴可用于將芳烴烷基化而產(chǎn)生支鏈烷基芳烴。所述進(jìn)料物流可具有進(jìn)料物流的約50-90重量%的鏈烷烴含量范圍。在一些實施方案中,進(jìn)料物流可具有大于約90重量%鏈烷烴的鏈烷烴含量。所述進(jìn)料物流亦可包括烯烴。進(jìn)料物流的烯烴含量可為約10-50重量%。在其它實施方案中,進(jìn)料物流可具有大于90重量%烯烴的烯烴含量。進(jìn)料物流的組合物可包括具有范圍為4-30的平均碳數(shù)的烴。在一些實施方案中,進(jìn)料物流中烴的平均碳數(shù)范圍可為4-24、4-16或10-13。進(jìn)料物流可包括少量具有高于或低于所需碳數(shù)范圍的碳數(shù)的烴。在一些實施方案中,進(jìn)料物流可衍生自包括較寬范圍碳數(shù)的過程物流的蒸餾。在一種實施方案中,用于異構(gòu)化單元的進(jìn)料物流包括單烯烴和/或鏈烷烴。所述單烯烴可具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)。所述單烯烴可具有α或內(nèi)雙鍵。所述進(jìn)料物流可包括其中存在的烯烴分子中50%或更多為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴的烯烴。在一些實施方案中,至少約70%的烯烴為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴。其中全部烯烴分子中大于約70%為直鏈碳骨架結(jié)構(gòu)的α-烯烴的烴物流可用于芳烴烷基化的一些實施方案中。所述物流可衍生自費-托過程。在一些實施方案中,進(jìn)料物流包括其中存在的烯烴分子中至少約50%為內(nèi)烯烴的烯烴。支鏈鏈烯烴可作為用于芳族烷基化反應(yīng)的進(jìn)料來源。芳族烷基化反應(yīng)使用進(jìn)入物流中的烯烴將芳族化合物烷基化。芳族化合物(例如芳烴)可包括苯或取代苯。在一種實施方案中,烷基取代苯在過程中作為取代苯。烷基取代苯可為單-和/或多-取代低級烷基笨。烷基取代苯的烷基取代基可具有范圍為1-5的碳數(shù)。在一種實施方案中,烷基取代基的碳數(shù)為1-2。芳族化合物的適當(dāng)實例包括但不限于苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、正丙苯及其它的單-與多-低級烷基苯。在一些實施方案中,可使用單一芳族化合物或二或更多種芳族化合物的混合物作為進(jìn)料來源。芳烴可直接進(jìn)料至反應(yīng)器中或在加入烷基化單元前于適當(dāng)非反應(yīng)性有機(jī)溶劑中混合。圖1中的系統(tǒng)100描述產(chǎn)生烷基芳烴的方法的一種實施方案。第一烴物流可經(jīng)第一管線120引入加氫單元110中。第一烴物流包括烯烴與鏈烷烴。在加氫單元110中,可將第一烴物流中的至少部分烯烴加氫成為鏈烷烴而產(chǎn)生第二烴物流??煽刂品磻?yīng)條件以將烯烴與二烯加氫及使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)去除氧化物。在一些實施方案中,加氫單元110中的操作溫度范圍可為約100-300℃、約150-275℃或約175-250℃。操作壓力范圍可為5大氣壓(506kPa)至約150大氣壓(15198kPa),或在一些實施方案中為10大氣壓(1013kPa)至約50大氣壓(5065kPa)。加氫可使用任何類型的催化劑床設(shè)置(例如流體化床、移動床、漿液相床、固定床)。在一些實施方案中,可使用固定床裝置。在固定床系統(tǒng)中,可將氫以范圍為約100-1000NL/L/hr的氣體小時空速供給加氫階段。在一些實施方案中,可將氫以范圍為約250-5000NL/L/hr的氣體小時空速供給。在此使用的“以氣體標(biāo)準(zhǔn)升/催化劑升/小時為單位表示的氣體空速”指標(biāo)準(zhǔn)條件0℃及760毫米汞柱的氣體體積升數(shù)。加氫催化劑在本領(lǐng)域為已知的,而且可以以多種組合物商購。在一些實施方案中,加氫催化劑可包括一種或多種得自元素周期表第VIB與VII族的金屬。在一些實施方案中,金屬可包括但不限于鉬、鎢、鈷、鎳、釕、銥、鋨、鉑與鈀。加氫催化劑可包括耐火氧化物或硅酸鹽作為粘合劑。加氫反應(yīng)條件及催化劑描述于Eilers等人的EP0583836,題為“ProcessForThePreparationofHydrocarbon-Fuels”;Eilers等人的EP0668342,題為“LubricatingBaseOilPreparationProcess”,及Gosselink等人的US5,371,308,題為“ProcessForThePreparationOfLowerOlefins”。至少部分第二烴物流可經(jīng)第二管線140離開加氫單元110及進(jìn)入脫氫單元130。第二烴物流中的至少部分未反應(yīng)鏈烷烴可使用催化劑脫氫而產(chǎn)生第三烴物流。例如所述催化劑可以沉積于多孔載體上的金屬或金屬化合物為基礎(chǔ)。所述金屬或金屬化合物可選自但不限于氧化鉻、氧化鐵與貴金屬。在此使用的“貴金屬”指包括鉑、鈀、銥、釕、鋨與銠的金屬。制備用于實行脫氫步驟及用于實行附帶的分離步驟的催化劑的技術(shù)在本領(lǐng)域為已知的。例如用于制備催化劑及實行脫氫步驟的適當(dāng)步驟描述于Vora等人的US5,012,021,題為“ProcessFortheProductionofAlkylAromaticHydrocarbonsUsingSolidCatalysts”;Moore等人的US3,274,287,題為“HydrocarbonConversionProcessandCatalyst”;Abell等人的US3,315,007,題為“DehydrogenationofSaturatedHydrocarbonsOverNoble-MetalCatalyst”;Abell等人的US3,315,008,題為“DehydrogenationofSaturatedHydrocarbonsOverNoble-MetalCatalyst”;Rausch的US3,745,112,題為“Platinum-TinUniformlyDispersedHydrocarbonConversionCatalystandProcess”;Imai等人的US4,506,032,題為“DehydrogenationCatalystComposition”,及Imai等人的US4,430,517,題為“DehydrogenationProcessUsingaCatalyticComposition”。脫氫單元130中的反應(yīng)條件可改變以控制不希望副產(chǎn)物(例如焦炭、二烯低聚物、環(huán)化烴等)及控制烯烴中的雙鍵位置。在一些實施方案中,溫度范圍可為大于約300℃至小于約700℃。在其它實施方案中,反應(yīng)溫度范圍可為約450-550℃。在脫氫過程中,脫氫單元130中的壓力范圍可為大于約1.0大氣壓(101kPa)至小于約15大氣壓(1520kPa)。在一些實施方案中,脫氫單元130中的壓力范圍可為約1.0大氣壓(101kPa)至約5.0大氣壓(510kPa)。為了防止焦炭形成,可將氫隨第二烴物流一起進(jìn)料至脫氫單元130中。氫與鏈烷烴摩爾比可設(shè)定為約0.1摩爾氫對約20摩爾鏈烷烴。在一些實施方案中,氫與鏈烷烴摩爾比為約1-10。過程物流保持在脫氫單元130中的時間(例如停留時間)在某些程度上可決定產(chǎn)生的烯烴量。通常過程物流在脫氫單元130中保持越久,則鏈烷烴成為烯烴的轉(zhuǎn)化率增加,直到得到烯烴-鏈烷烴熱力學(xué)平衡。可選擇鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流在脫氫單元130中的停留時間,使得鏈烷烴成為烯烴的轉(zhuǎn)化率可保持為低于50摩爾%。在一些實施方案中,鏈烷烴成為烯烴的轉(zhuǎn)化率可保持在約5-30摩爾%的范圍內(nèi)。通過保持低轉(zhuǎn)化率,可防止副反應(yīng)(例如二烯形成及環(huán)化反應(yīng))。至少部分第三烴物流可經(jīng)第三管線160離開脫氫單元及進(jìn)入異構(gòu)化單元150。第三烴物流中的至少部分烯烴可在異構(gòu)化單元150中異構(gòu)化成為支鏈烯烴而產(chǎn)生第四烴物流。在一些實施方案中,異構(gòu)化單元150可具有數(shù)個入口以接納各種組成的過程物流。過程物流可得自其它處理單元和/或儲存單元。過程物流的實例包括但不限于稀釋劑烴物流和/或包括衍生自其它過程的烯烴和鏈烷烴的其它烴物流。在此使用的“進(jìn)入異構(gòu)化單元中”為過程物流經(jīng)一個或多個入口進(jìn)入異構(gòu)化單元中??煽刂飘悩?gòu)化單元150中的烯烴異構(gòu)化條件,使得異構(gòu)化條件前后的烯烴中碳原子數(shù)實質(zhì)上相同。Murray的US5,648,584,題為“ProcessforIsomerizingLinearOlefinstoIsoolefins”,及Murray等人的US5,648,585,題為“ProcessforIsomerizingLinearOlefinstoIsoolefins”,描述將直鏈烯烴骨架異構(gòu)化成為支鏈烯烴的催化劑及過程條件。在一種實施方案中,第一烴物流中的直鏈烯烴是在異構(gòu)化單元150中通過使至少部分第一烴物流接觸沸石催化劑而異構(gòu)化。所述沸石催化劑可具有至少一個具有范圍為大于4.2埃至小于約7埃的結(jié)晶自由通道直徑的通道。所述沸石催化劑可具有大到足以使直鏈烯烴進(jìn)入且至少部分使支鏈烯烴擴(kuò)散的橢圓形孔度。沸石催化劑的孔度亦可小到足以阻止焦炭形成。在此使用的“焦炭”指得自分子熱降解成為較小分子的產(chǎn)物。進(jìn)行烯烴異構(gòu)化的溫度范圍為約200-500℃。在一些實施方案中,將異構(gòu)化單元150中的溫度保持低于烯烴大量裂解的溫度。在此使用的“裂解”指將分子熱降解成為較小分子的過程。為了抑制裂解,在低進(jìn)料流量下可以使用低溫。在一些實施方案中,在存在于過程物流中的氧化物的量低時可使用較低的溫度。為了增加異構(gòu)化產(chǎn)物的制備速率,需要較高的進(jìn)料流量。在一些實施方案中,在較高反應(yīng)溫度下操作時可使用較高的進(jìn)料流量。但反應(yīng)溫度應(yīng)設(shè)定為使裂解成為低沸點產(chǎn)物最小化。例如在230℃大于90%的直鏈烯烴可以60克/小時的進(jìn)料流量轉(zhuǎn)化成為支鏈烯烴且裂解最小。異構(gòu)化單元150中維持的壓力范圍可為約0.1大氣壓(10kPa)至約20大氣壓(2026kPa)的烴分壓,或在一種實施方案中為大于約0.5大氣壓(51kPa)至約10大氣壓(1013kPa)。異構(gòu)化單元150中產(chǎn)生的支鏈烯烴可包括甲基、乙基和/或較長碳鏈支鏈。異構(gòu)化烯烴組合物的分析可使用氫核磁共振(1HNMR)技術(shù)實行。支鏈烯烴可包括季和/或叔脂族碳。在一些實施方案中,可使異構(gòu)化單元中產(chǎn)生的季和/或叔脂族碳的量最小。異構(gòu)化單元產(chǎn)生的烯烴的1HNMR分析可顯示烴物流中烯烴的異構(gòu)化程度。季碳原子的存在可使用碳13(13C)NMR技術(shù)測定。支鏈類型(例如甲基、乙基、丙基或更大基團(tuán))可通過烯烴混合物加氫、然后對加氫烯烴溶液13CNMR分析而測定。在一種實施方案中,存在于支鏈烯烴組合物中的每個烯烴分子的平均支鏈數(shù)為約0.1-2.5。在其它實施方案中,存在于支鏈烯烴組合物中的每個烯烴分子的平均支鏈數(shù)為約0.7-2.5。在一些實施方案中,在進(jìn)料物流含大于70%的直鏈烯烴時,存在于支鏈烯烴組合物中的每個烯烴分子的平均支鏈數(shù)為約0.2-1.5。產(chǎn)物中的支鏈程度可通過控制用于異構(gòu)化單元的過程條件而控制。例如高反應(yīng)溫度及低進(jìn)料流量可導(dǎo)致更高的支鏈程度。甲基支鏈可占存在于烯烴分子中的支鏈總數(shù)的約20-99%。在一些實施方案中,甲基支鏈可大于烯烴分子中支鏈總數(shù)的約50%。在一些實施方案中,烯烴分子中的乙基支鏈數(shù)可小于支鏈總數(shù)的約30%。在其它實施方案中,如果存在,乙基支鏈數(shù)可為支鏈總數(shù)的約0.1-2%。如果存在,甲基或乙基以外的支鏈可小于支鏈總數(shù)的約10%。存在于支鏈烯烴組合物中的脂族季和/或叔碳原子數(shù)量可小于存在的碳原子的約2%。在一種實施方案中,存在的脂族季和/或叔碳小于存在的碳原子的約1%。對于其中生物降解能力重要的應(yīng)用,脂族季碳原子數(shù)量可小于存在的碳原子的約0.5%。在一種實施方案中,脂族季和/或叔碳原子數(shù)量小于存在的碳原子的約0.3%。在其它實施方案中,存在于支鏈烯烴組合物中的脂族季碳原子數(shù)量可為存在的脂族碳原子的約0.01-0.3%。在一些實施方案中,可對異構(gòu)化單元150使用另外的烴物流控制反應(yīng)條件和/或使異構(gòu)化單元150中的鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴的濃度最優(yōu)化。在一種實施方案中,可將至少部分鏈烷烴物流經(jīng)異構(gòu)化單元150上游的第四管線170引入第三管線160中而產(chǎn)生組合物流。所述組合物流可經(jīng)第三管線160進(jìn)入異構(gòu)化單元150。在其它實施方案中,將鏈烷烴物流經(jīng)一或多個入口直接引入異構(gòu)化單元150中。加入鏈烷烴物流可用于使異構(gòu)化單元150中的烯烴濃度最優(yōu)化,及控制所產(chǎn)生烯烴的支鏈程度。鏈烷烴物流中的鏈烷烴濃度可為約10-99%重量。在一些實施方案中,鏈烷烴濃度范圍可為約10-50%重要。在一些實施方案中,鏈烷烴濃度范圍可為約25-75%重量。在一些實施方案中,所述鏈烷烴物流可包括烯烴。鏈烷烴物流中的烯烴濃度范圍可為約20-80%重量。第三烴物流或組合物流中的至少部分烯烴可在異構(gòu)化單元150中異構(gòu)化成為支鏈烯烴而產(chǎn)生第四烴物流。至少部分第四烴物流含支鏈烯烴。第四烴物流可經(jīng)第五管線190離開異構(gòu)化單元150且引入烷基化單元180中。烷基化單元180可具有數(shù)個入口以接納另外的過程物流的進(jìn)入。在此使用的“進(jìn)入烷基化單元的物流”定義為經(jīng)一個或多個入口進(jìn)入烷基化單元的過程物流。所述過程物流的實例包括但不限于得自異構(gòu)化單元150的物流、稀釋劑烴物流、包括衍生自其它過程的烯烴與鏈烷烴的氣體和/或其它烴物流。在一種實施方案中,在多種烷基化條件下使異構(gòu)化單元150產(chǎn)生的第四烴物流中的至少部分烯烴與芳烴(例如苯)接觸。所得烷基芳烴至少部分為具有支鏈烷基的單烷基化芳烴。使其它烷基化產(chǎn)物(如二烷基化與更高的烷基化產(chǎn)物)最少可通過烷基化單元180中的過程條件(例如摩爾比、反應(yīng)溫度、催化劑類型及反應(yīng)物濃度)進(jìn)行控制。烷基化反應(yīng)的化學(xué)計量為每摩爾全部單烯烴僅需要1摩爾芳烴化合物。但使用1∶1摩爾條件趨于產(chǎn)生烯烴低聚物和/或聚合物、單烷基芳烴、二烷基-、三烷基-與可能的高級多烷基化芳烴或未反應(yīng)烯烴的混合物。盡量接近1∶1的摩爾比可使芳烴的利用最大化,及使未反應(yīng)芳烴或未反應(yīng)烯烴的再循環(huán)最小。芳烴與全部單烯烴的摩爾比可影響烷基化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇性。在一些實施方案中,每摩爾全部單烯烴的全部芳烴摩爾比可設(shè)為約3∶1-100∶1,以使單烷基芳烴的形成最大化。在一些實施方案中,芳烴與烯烴的比可為約5∶1-50∶1。在其它實施方案中,芳烴與烯烴的比可為約5∶1-35∶1。在一些實施方案中,芳烴與全部烯烴的比可為約8∶1-30∶1。在一種實施方案中,用于在烷基化單元180中將芳烴烷基化的烷基化條件可包括使用夫-夸(Friedel-Crafts)催化劑形式。夫-夸催化劑可為酸性無機(jī)材料。酸性無機(jī)材料的實例包括但不限于礦物酸,如含少于約10%水的硫酸、含少于約10%水的氫氟酸、液化無水氟化氫和/或與氫氟酸組合使用的其它無機(jī)材料。其它無機(jī)材料包括但不限于路易斯酸,如無水氯化鋁、無水溴化鋁與三氟化硼。在一些實施方案中,烷基化催化劑可為分子篩如酸式ITQ-21。分子篩催化劑的合成及結(jié)構(gòu)描述于Corma等人的“Alarge-cavityzeolitewithwideporewindowsandpotentialasanoilrefiningcatalyst,”Nature,2002,418514。在一些實施方案中,用于烷基化單元180的催化劑是以可用金屬或金屬化合物改性的沸石催化劑為基礎(chǔ)的。在其它實施方案中,用于烷基化單元180的催化劑是以未經(jīng)金屬或金屬化合物改性的沸石催化劑為基礎(chǔ)的。沸石烷基化催化劑描述于美國專利申請No.10/075,318,題為“AProcessForPreparing(Branched-Alkyl)Arylsulfonatesand(Branched-Alkyl)ArylsulfonateComposition”,Marinangeli等人的US6,111,158,題為“ProcessForProducingArylalkanesAtAlkylationConditionsUsingAZeoliteHavingaNESZeoliteStructureType”,及Schoennagel等人的US5,041,402,題為“ThermallyStableNobleMetal-ContainingZeoliteCatalyst”。沸石催化劑可具有至少一個具有范圍為大于約4埃至小于約9埃的結(jié)晶自由通道直徑的通道,應(yīng)了解在所述孔具有橢圓形時,較大孔度尺寸為考慮的尺寸。在一種實施方案中,所述孔度尺寸范圍可為約5.5埃至約7埃。沸石的孔度尺寸描述于W.M.Meier等人的“AtlasofZeoliteStructureTypes”,第四修訂版,1996,Elsevier。在烷基化單元180中,第四烴物流中的至少部分烯烴及至少部分芳烴可在烷基化催化劑存在下于烷基化條件下反應(yīng)。用于烷基化反應(yīng)的反應(yīng)溫度范圍可為大于約30℃至小于約300℃。在一些實施方案中,反應(yīng)溫度范圍可為大于約100℃至小于約250℃。所述烷基化反應(yīng)可在至少部分液相中、在全液相中或在超臨界條件下進(jìn)行。在一些實施方案中,烷基化單元中的壓力足以使反應(yīng)物維持為液相。用于烷基化單元180中的壓力取決于烯烴類型、芳烴類型和/或反應(yīng)溫度。烷基化單元180中的壓力范圍可為約3-70大氣壓(304-7095kPa)。在一些實施方案中,所述壓力范圍可為約20-35大氣壓(2025-3545kPa)。烷基化單元180中的烷基化條件可維持為使支鏈烯烴的骨架異構(gòu)化最小。烷基化條件亦可維持為產(chǎn)生具有對應(yīng)異構(gòu)化單元150中所產(chǎn)生烯烴的支鏈的烷基的烷基芳烴。在此使用的“烷基化過程中的骨架異構(gòu)化”指在烷基化過程中的異構(gòu)化,其改變烯烴或烷基芳烴產(chǎn)物的支鏈位置。因此,可設(shè)定烷基化條件,使得在烷基化反應(yīng)過程中烯烴與烷基芳烴產(chǎn)物中的季脂族碳原子數(shù)保持不變。烷基化單元180中產(chǎn)生的支鏈烷基芳族化合物的一般通式為化學(xué)式R-Y,其中Y表示芳烴基團(tuán)(例如苯基)及R表示衍生自異構(gòu)化單元150中產(chǎn)生的烯烴的基團(tuán)。烯烴可具有范圍為7-16的碳數(shù)。在一些實施方案中,烯烴碳數(shù)范圍可為10-16。在其它實施方案中,烯烴碳數(shù)范圍可為10-13。R可為支鏈烷基。支鏈烷基上的支鏈可包括但不限于甲基、乙基和/或較長碳鏈。存在于烷基組合物中的每個烷基分子的平均支鏈數(shù)可等于異構(gòu)化單元150中產(chǎn)生的烯烴的支鏈數(shù)(例如0.1-2.0)。在一種實施方案中,可將至少部分第五烴物流經(jīng)烷基化單元180上游的第六管線200引入第五管線190中而形成混合物流。然后可將該混合物流經(jīng)第五管線190引入烷基化單元180中?;旌衔锪髦械闹辽俨糠窒N可烷基化至少部分芳烴。在一些實施方案中,可將第五烴物流經(jīng)一或多個入口直接引入烷基化單元180中。過程物流的稀釋可通過僅經(jīng)第四管線170、僅經(jīng)第六管線200、僅直接加入烷基化單元180中或通過其組合加入稀釋劑物流而完成。第六管線200中的第五烴物流可用于使烷基化單元180中的烯烴濃度最優(yōu)化,而使芳烴的單烷基化最大化及使產(chǎn)物中的烷基支鏈的量最大化。第五烴物流可由與第一烴物流相同的來源得到?;蛘撸谖鍩N物流可為包括烯烴、鏈烷烴和/或衍生自其它來源的烴溶劑的烴物流。第五烴物流可由與經(jīng)第四管線170引入的鏈烷烴物流相同的來源得到。第五烴物流可包括烯烴與鏈烷烴。在一些實施方案中,第五烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍為7-16。第五烴物流的鏈烷烴含量可為約45-99%重量。在一些實施方案中,第五烴物流的鏈烷烴含量可為約60-90%重量。在一些實施方案中,鏈烷烴含量可大于約80重量%。在一種實施方案中,第五烴物流的烯烴含量范圍相對總烴含量為約1-99%。在一些實施方案中,第五烴物流的烯烴含量相對總烴含量可為約5-15%。在其它實施方案中,第五烴物流的烯烴濃度可大于約80重量%。在一些實施方案中,第五烴物流可包括直鏈烯烴。在異構(gòu)化單元下游加入包括直鏈烯烴的物流可制備包括直鏈與支鏈烯烴混合物的烷基化進(jìn)料物流。通過將包括支鏈與直鏈烯烴的物流引入烷基化單元180中,可得到支鏈與直鏈烷基芳族產(chǎn)物的混合物。改變加入烷基化進(jìn)料物流中的直鏈烯烴的量可控制直鏈與支鏈烷基芳族產(chǎn)物的比。在轉(zhuǎn)化成為烷基芳族表面活性劑時,支鏈與直鏈烷基芳烴的混合物可具有改進(jìn)的性質(zhì)。改進(jìn)性質(zhì)的實例包括但不限于低的皮膚與眼睛刺激性、起泡性質(zhì)、生物降解能力、冷水溶解度及冷水洗滌性。這些表面活性劑的應(yīng)用包括但不限于個人保養(yǎng)產(chǎn)品、家庭及工業(yè)洗衣產(chǎn)品、手用洗碗產(chǎn)品、機(jī)器潤滑劑添加劑及潤滑油調(diào)配物。烷基化反應(yīng)混合物物流可經(jīng)第七管線220進(jìn)入分離器210。在分離器210中可使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)(例如蒸餾、固/液分離、吸附、溶劑萃取)產(chǎn)生至少兩種物流,即未反應(yīng)烴物流與烷基芳烴物流。至少部分未反應(yīng)烴物流可分離成為芳烴物流及鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流。在一些實施方案中,至少部分芳烴物流及至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流可產(chǎn)生一種物流,而且使用蒸餾技術(shù)進(jìn)一步分離成為芳烴物流及鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流。至少部分分離的芳烴物流可經(jīng)第八管線240引入烷基化單元180中。至少部分純化的烷基芳烴產(chǎn)物物流可經(jīng)第九管線260轉(zhuǎn)移而原位儲存商業(yè)銷售、異地運輸和/或用于其它處理單元。在其它實施方案中,在與烷基化反應(yīng)混合物分離后,可將至少部分鏈烷烴及未反應(yīng)烯烴物流轉(zhuǎn)移至其它處理單元和/或儲存容器。未反應(yīng)烯烴及鏈烷烴物流中的烴可具有與一種或多種可進(jìn)入異構(gòu)化單元和/或烷基化單元的烴物流中的烴相同的碳原子平均數(shù)。未反應(yīng)烯烴及鏈烷烴物流中的烴的平均碳數(shù)范圍可為7-16。在一些實施方案中,未反應(yīng)烯烴及鏈烷烴中的烴的平均碳數(shù)范圍可為10-16。在一些實施方案中,未反應(yīng)烯烴及鏈烷烴中的烴的平均碳數(shù)范圍可為10-13。至少部分分離的鏈烷烴及未反應(yīng)烯烴可經(jīng)第十管線280離開分離器210,而且在脫氫單元130上游的第二管線140中與第二烴物流組合而產(chǎn)生組合物流。組合物流可經(jīng)第二管線140引入脫氫單元130中,而且組合物流中的至少部分烯烴可脫氫成為烯烴。在一些實施方案中,烯烴物流可經(jīng)一或多個入口直接引入脫氫單元130中。烷基芳烴產(chǎn)物物流可在磺化單元中磺化形成芳族磺酸鹽。在一些實施方案中,所述烷基芳烴可含支鏈烷基。烷基芳烴產(chǎn)物物流中至少部分芳烴的磺化可通過本領(lǐng)域已知的任何磺化方法實行。所述方法的實例包括使用硫酸、氯磺酸、發(fā)煙硫酸或三氧化硫進(jìn)行磺化。涉及空氣/三氧化硫混合物的磺化方法描述于Brooks等人的US3,427,342,題為“ContinuousSulfonationProcess”中。在一種實施方案中,用于磺化的三氧化硫與烷基芳族產(chǎn)物摩爾比為1.03。在磺化反應(yīng)結(jié)束后,可將磺化反應(yīng)混合物老化約30分鐘,然后用約1%的水水解。所得酸混合物可用堿中和而產(chǎn)生支鏈烷基芳烴磺酸鹽。適當(dāng)?shù)闹泻蛪A可包括堿金屬與堿土金屬的氫氧化物及氫氧化銨,其提供磺酸鹽的陽離子。支鏈烷基芳烴磺酸鹽的一般通式為化學(xué)式(R-A′-SO3)nM。R為衍生自支鏈烯烴的基團(tuán),其具有4-16的平均碳數(shù)。在一種實施方案中,平均碳數(shù)范圍為7-16。在另一種實施方案中,平均碳數(shù)范圍為10-13。A′可為二價芳烴基團(tuán)(例如苯基)。M可為選自堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子和/或其混合物的陽離子,及n可為取決于陽離子M的價數(shù)使(R-A′-SO3)nM的總電荷為零的數(shù)。在一種實施方案中,M可為鈉、鎂或鉀離子。鎂與鉀離子可促進(jìn)烷基芳烴磺酸鹽的水溶解度及性能。銨離子的實例可包括但不限于單乙醇胺、二乙醇胺與三乙醇胺。在一些實施方案中,銨離子可為NH4+。所得烷基芳烴磺酸鹽可以溶液(例如30%水溶液)、漿液(例如60%含水漿液)和/或屑片(例如90%干燥屑片)而儲存和/或銷售。在上述過程中產(chǎn)生的支鏈烷基芳族磺酸鹽可用于多種應(yīng)用。所述應(yīng)用可包括洗滌劑調(diào)配物。洗滌劑調(diào)配物包括但不限于粒狀洗衣洗滌劑調(diào)配物、液態(tài)洗衣洗滌劑調(diào)配物、液態(tài)洗碗洗滌劑調(diào)配物及各種調(diào)配物。各種調(diào)配物的實例包括但不限于常用洗滌劑、液體肥皂、洗發(fā)精與液態(tài)沖洗劑。實例實例1在費-托法衍生烴物流中的烯烴異構(gòu)化使一氧化碳與氫在費-托過程條件下反應(yīng)而產(chǎn)生直鏈鏈烷烴、直鏈烯烴、少量二烯與少量氧化物的烴混合物。使用分餾蒸餾技術(shù)將費-托烴物流分離成為不同的烴物流。得到含具有8-10的平均碳原子數(shù)的烯烴與鏈烷烴的烴物流。表1所列的所得C8-C10烴物流的組成通過氣相色譜分析。表1用于將烴物流中的直鏈烯烴異構(gòu)化的沸石催化劑按以下方式制備。將具5.4%燒失量且具以下性質(zhì)的銨-鎂堿沸石(645克)裝入Lancaster混合研磨機(jī)中62∶1的硅石與氧化鋁摩爾比,每克為369平方米的表面積(P/Po=0.03),480ppm的碳酸鈉含量與每100克鎂堿沸石7.3克的正己烷吸附力。將具25.7%燒失量的CATAPALD氧化鋁(91克)加入研磨機(jī)。在5分鐘研磨期間,將152毫升去離子水加入氧化鋁/銨-鎂堿沸石混合物。接著,將6.8克冰醋酸、7.0克檸檬酸與152毫升去離子水的混合物緩慢加入研磨機(jī)中的氧化鋁/銨-鎂堿沸石混合物中,以膠溶氧化鋁。將所得氧化鋁/銨-鎂堿沸石/酸混合物研磨10分鐘。經(jīng)15分鐘時間,將0.20克硝酸四胺鈀在153克去離水中的混合物加入研磨的氧化鋁/銨-鎂堿沸石/酸混合物。所得混合物具90∶10的沸石與氧化鋁比及43.5%的燒失量。通過使混合物經(jīng)2.25英寸Bonnot擠出機(jī)的不銹鋼模板(1/16″孔)擠出而使沸石/氧化鋁混合物成形。潮濕的沸石/氧化鋁擠出物在125℃干燥16小時。干燥后,手工將沸石/氧化鋁擠出物拉長破裂。使沸石/氧化鋁擠出物在200℃流動空氣中煅燒2小時。將溫度提高至500℃的最高溫度且將沸石/氧化鋁擠出物再煅燒2小時而產(chǎn)生異構(gòu)化催化劑。使所述異構(gòu)化催化劑在干燥器中于氮氣氛下冷卻。使用1英寸OD、0.6英寸ID及26英寸長的不銹鋼管作為異構(gòu)化反應(yīng)器。熱電偶套管自不銹鋼反應(yīng)器管上方延伸20英寸。為了裝載反應(yīng)器管,將反應(yīng)器管反轉(zhuǎn),及將一片玻璃棉轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器管壁下方、熱電偶套管上方且置于反應(yīng)器管底部,作為反應(yīng)器管的塞子。將碳化硅(20目)加入反應(yīng)器管至約6英寸的深度。將第二片玻璃棉置于碳化硅上方。將6.0克異構(gòu)化催化劑顆粒(6-20目)與45克新鮮碳化硅(60-80目)的混合物分兩次加入反應(yīng)器管。兩次加入使異構(gòu)化催化劑均勻分布于反應(yīng)器管中且形成長度約10英寸的異構(gòu)化催化劑床。將第三片玻璃棉加入反應(yīng)器管中催化劑上方。將碳化硅(20目)層壓于第三片玻璃棉上。將第四片玻璃棉置于碳化硅上作為反應(yīng)器管底部的塞子。為了監(jiān)測反應(yīng)器管中各處的反應(yīng)溫度,將多點熱電偶插入反應(yīng)器管的熱電偶套管中。監(jiān)測催化劑床中上、下及三個不同位置的溫度。將反應(yīng)器管反轉(zhuǎn)且裝于爐中。將反應(yīng)器管在流動氮下經(jīng)4小時期間加熱至280℃的操作溫度。一旦達(dá)到280℃的溫度,將反應(yīng)器管保持在所述操作溫度2小時以調(diào)節(jié)異構(gòu)化催化劑。在調(diào)節(jié)異構(gòu)化催化劑后,以60克/小時的流量泵送烴物流經(jīng)過反應(yīng)器管。以6升/小時的流量使氮隨烴物流一起通過異構(gòu)化催化劑。在接觸異構(gòu)化催化劑前蒸發(fā)烴物流。反應(yīng)器管在高于大氣壓20kPa的出口壓力下操作。表2列出異構(gòu)化0小時的烴物流中及24與48小時異構(gòu)化后反應(yīng)器管流出物中C8-C10支鏈烯烴、C8-C10直鏈烯烴與C8-C10鏈烷烴的重量%。烴物流中大于90%的直鏈烯烴在異構(gòu)化反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化成為支鏈烯烴。在異構(gòu)化步驟過程中,由裂解副反應(yīng)產(chǎn)生少量沸點低于C8的材料。此外,存在于進(jìn)料中的部分C9-C11醇類脫水而產(chǎn)生產(chǎn)物中另外的烯烴。據(jù)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中C8-C10烯烴上的烷基支鏈的平均數(shù)按1HNMR技術(shù)測定為1.0。表2實例2.1-十二碳烯的異構(gòu)化1-十二碳烯得自ShellChemicalCo.。通過氣相色譜檢驗的1-十二碳烯的組成列于表3。表3使用如實例1所述的相同反應(yīng)器管設(shè)計及異構(gòu)化催化劑制備,將1-十二碳烯異構(gòu)化。以90克/小時的流量泵送1-十二碳烯物流通過反應(yīng)器管。以6升/小時的流量使氮與1-十二碳烯物流一起通過異構(gòu)化催化劑。在接觸異構(gòu)化催化劑前蒸發(fā)1-十二碳烯物流。反應(yīng)器管在高于大氣壓20kPa的出口壓力及290℃的溫度下操作。表4列出0小時的1-十二碳烯中及168與849小時后反應(yīng)器管流出物中碳數(shù)小于C10、C10-C14及大于C14的分子烴的重量%。在168小時處理時間后直鏈C10-C14烯烴以94%的產(chǎn)率轉(zhuǎn)化成為支鏈C10-C14烯烴。在異構(gòu)化步驟過程中,由裂解副反應(yīng)產(chǎn)生3重量%沸點低于C10的材料。產(chǎn)物中C10-C14烯烴上的烷基支鏈的平均數(shù)通過1HNMR技術(shù)測定為1.3。表4基于本說明書,本發(fā)明各方面的進(jìn)一步改進(jìn)及替代性實施方案對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。因此,本說明書僅為描述性的,而且只為教導(dǎo)本領(lǐng)域技術(shù)人員實施本發(fā)明的一般方式。應(yīng)了解,在此所示及所述的本發(fā)明形式為目前優(yōu)選的實施方案。在此描述及所述的元件及材料可取代,份數(shù)及過程可轉(zhuǎn)換,及本發(fā)明的一些特征可獨立利用,基于本發(fā)明書,所有這些對本領(lǐng)域技術(shù)人員均為顯而易見的。在此所述元件可在不背離以下權(quán)利要求所述的本發(fā)明的精神及范圍的條件下進(jìn)行改變。此外應(yīng)了解,在一些實施方式中可組合此處獨立描述的特征。權(quán)利要求1.一種用于產(chǎn)生烷基芳烴的方法,其包含將包含烯烴與鏈烷烴的第一烴物流引入加氫單元中,其中加氫單元設(shè)計為將第一烴物流中的至少部分烯烴加氫成為鏈烷烴,及其中第一烴物流中的至少部分未反應(yīng)組分與至少部分加氫烯烴形成第二烴物流;將第二烴物流引入脫氫單元中,其中脫氫單元設(shè)計為將第二烴物流中的至少部分鏈烷烴脫氫成為烯烴,及其中第二烴物流中的至少部分未反應(yīng)組分與至少部分得自脫氫過程的烯烴形成第三烴物流;將第三烴物流引入異構(gòu)化單元中,其中異構(gòu)化單元設(shè)計為將第三烴物流中的至少部分烯烴異構(gòu)化成為支鏈烯烴,及其中第三烴物流中的至少部分未反應(yīng)組分與至少部分產(chǎn)生的支鏈烯烴形成第四烴物流;和將至少部分第四烴物流與芳烴引入烷基化單元中,其中烷基化單元設(shè)計為利用第四烴物流中的至少部分烯烴將至少部分芳烴烷基化而產(chǎn)生烷基芳烴,其中至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴包含支鏈烷基。2.權(quán)利要求1的方法,其中第一烴物流由費-托過程產(chǎn)生。3.權(quán)利要求1-2任一項的方法,其中第一烴物流包含具有10-13或10-16碳數(shù)的烯烴與鏈烷烴。4.權(quán)利要求1-3任一項的方法,其中加氫單元在約175-250℃的溫度下操作。5.權(quán)利要求1-4任一項的方法,其中加氫單元以約250-5000NL/L/hr的氫流量操作。6.權(quán)利要求1-5任一項的方法,其中加氫單元在約10-50大氣壓的壓力下操作。7.權(quán)利要求1-6任一項的方法,其中脫氫單元在約300-700℃的溫度下操作。8.權(quán)利要求1-7任一項的方法,其中脫氫單元在約1.0-15大氣壓的壓力下操作。9.權(quán)利要求1-8任一項的方法,其中在脫氫單元中至少部分未反應(yīng)烴物流的停留時間使得未反應(yīng)烴物流組合物中的鏈烷烴至烯烴的轉(zhuǎn)化率小于約50摩爾%。10.權(quán)利要求1-9任一項的方法,其中異構(gòu)化單元在約200-500℃的反應(yīng)溫度下操作。11.權(quán)利要求1-10任一項的方法,其中異構(gòu)化單元在約0.1-10大氣壓的反應(yīng)壓力下操作。12.權(quán)利要求1-11任一項的方法,其中部分支鏈烯烴每個總烯烴分子包含至少為0.7、或約0.7-1.5、約0.7-2.0、約1.0-1.5或小于約2.5的平均支鏈數(shù)。13.權(quán)利要求1-12任一項的方法,其中至少部分支鏈烯烴包含甲基與乙基支鏈。14.權(quán)利要求1-13任一項的方法,其中支鏈烯烴上的支鏈基團(tuán)為大于約50%的甲基、小于約10%的乙基或小于約5%的非甲基或乙基的基團(tuán)。15.權(quán)利要求1-14任一項的方法,其中支鏈烯烴具有小于約0.5%或小于約0.3%的脂族季碳原子。16.權(quán)利要求1-15任一項的方法,其進(jìn)一步包含通過將至少部分鏈烷烴物流加入異構(gòu)化單元中,而調(diào)整引入異構(gòu)化單元中的烯烴與鏈烷烴比。17.權(quán)利要求1-15任一項的方法,其進(jìn)一步包含通過在異構(gòu)化單元上游組合鏈烷烴物流與至少部分第三烴物流形成組合物流且將該組合物流引入異構(gòu)化單元中,從而調(diào)整引入異構(gòu)化單元中的烯烴與鏈烷烴比。18.權(quán)利要求1-17任一項的方法,其中烷基化單元設(shè)計為產(chǎn)生大于約50%或大于約85%的單烷基化芳烴。19.權(quán)利要求1-18任一項的方法,其中烷基化單元中芳烴與支鏈烯烴的摩爾比為約0.1-2.0。20.權(quán)利要求1-19任一項的方法,其中烷基化單元在約30-300℃的反應(yīng)溫度下操作。21.權(quán)利要求1-20任一項的方法,其中芳烴包含苯。22.權(quán)利要求1-20任一項的方法,其中芳烴包含烷基苯。23.權(quán)利要求1-22任一項的方法,其中烷基芳烴的支鏈烷基包含0.5%或更少的脂族季碳原子及每個烷基為至少0.7的平均支鏈數(shù),所述支鏈包含甲基與乙基支鏈。24.權(quán)利要求1-23任一項的方法,其進(jìn)一步包含通過將至少部分第五烴物流加入烷基化單元中或通過將至少部分包含大于約90重量%鏈烷烴的第五烴物流加入烷基化單元中,而調(diào)整引入烷基化單元中的烯烴與鏈烷烴比。25.權(quán)利要求1-23任一項的方法,其進(jìn)一步包含按如下過程調(diào)整引入烷基化單元中的烯烴與鏈烷烴比通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流;或通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流,其中第五烴物流包含大于約80重量%、大于約90重量%、85-95重量%的鏈烷烴;通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流,其中第五烴物流包含具有10-16碳數(shù)的鏈烷烴與烯烴;通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流,其中第五烴物流包含直鏈烯烴;通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流,其中至少部分第四烴物流包含支鏈烯烴,或通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流,其中至少部分第五烴物流包含直鏈烯烴且至少部分第四烴物流包含支鏈烯烴;和將組合物流引入烷基化單元中。26.權(quán)利要求1-23任一項的方法,其進(jìn)一步包含通過在異構(gòu)化單元上游組合至少部分鏈烷烴物流與至少部分第三烴物流形成組合物流,而調(diào)整引入異構(gòu)化單元中的烯烴與鏈烷烴比;將組合物流引入異構(gòu)化單元中;通過在烷基化單元上游組合至少部分第五烴物流與至少部分第四烴物流形成組合物流,而調(diào)整引入烷基化單元中的烯烴與鏈烷烴比;和將組合物流引入烷基化單元中。27.權(quán)利要求1-26任一項的方法,其進(jìn)一步包含形成烷基化反應(yīng)物流,其中烷基化反應(yīng)物流包含至少部分芳烴、至少部分第四烴物流的未反應(yīng)組分與至少部分產(chǎn)生的烷基芳烴;將烷基芳烴與烷基化反應(yīng)物流分離而產(chǎn)生未反應(yīng)烴物流與烷基芳烴物流;所述未反應(yīng)烴物流包含至少部分第四烴物流的未反應(yīng)組分與至少部分芳烴;將至少部分鏈烷烴及至少部分烯烴與未反應(yīng)烴物流分離而產(chǎn)生芳烴物流及鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流;和將至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流引入脫氫單元中。28.權(quán)利要求27的方法,其中將至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流引入脫氫單元包含在脫氫單元上游組合至少部分鏈烷烴與未反應(yīng)烯烴物流和至少部分第二烴物流而產(chǎn)生組合物流,及將至少部分組合物流引入脫氫單元中。29.權(quán)利要求1-28任一項的方法,其進(jìn)一步包含將至少部分烷基芳烴物流引入磺化單元中,其中磺化單元設(shè)計為將烷基芳烴物流中的至少部分烷基芳烴磺化而產(chǎn)生烷基芳族磺酸鹽,其中至少部分產(chǎn)生的烷基芳族磺酸鹽包含支鏈烷基芳族磺酸鹽。30.一種用于產(chǎn)生烷基芳烴的系統(tǒng),其設(shè)計為實施權(quán)利要求1-29任一項的方法。全文摘要描述一種產(chǎn)生支鏈烷基芳烴的系統(tǒng)及方法。所述系統(tǒng)可包括加氫單元、脫氫單元、異構(gòu)化單元、烷基化單元及分離單元。用于產(chǎn)生支鏈烷基芳烴的方法可包括將過程物流中的烯烴加氫、脫氫及異構(gòu)化。產(chǎn)生的烯烴可用于將芳烴烷基化形成支鏈烷基芳烴。在將芳烴烷基化后,得自烷基化過程的未反應(yīng)組分可與烷基芳烴分離。得自烷基化過程的未反應(yīng)組分可再循環(huán)回到主過程物流中或送至其它處理單元。文檔編號C07C2/10GK1747916SQ200480003628公開日2006年3月15日申請日期2004年2月3日優(yōu)先權(quán)日2003年2月5日發(fā)明者保羅·馬里·悠伯,亨德利克·戴爾斯沃格,布萊登·德蒙特·莫瑞,史提文·柯隆伊斯·桑羅申請人:國際殼牌研究有限公司