專利名稱：0，0'－烷基硫代磷酸的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種O，O’-烷基硫代磷酸的合成方法，屬于硫代磷酸類。
背景技術：
現(xiàn)有O，O’-烷氧基硫代磷酸的合成方法，通常采用在有硫代磷酸存在的條件下，將低碳醇加入到五硫化二磷里反應獲得的。例如，1975年西德專利2500452報道了O，O’-二甲基硫代磷酸的合成，其方法是將五硫化二磷與15-18％的中性油(反應副產(chǎn)物)混合，在55℃下滴加稍過量的甲醇，再升溫到60℃，并反應1小時，產(chǎn)物中和成鈉鹽以供下一步使用，收率75-80％。其不足之處是1.由于五硫化二磷活性較高，反應熱會促進反應本身和五硫化二磷的其他副反應加速；2.控制不好，容易發(fā)生事故，操作上有極大的隱患；3.收率較低，副產(chǎn)物較多，對環(huán)境污染大。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提出一種在催化劑和溶劑存在的條件下，低溫滴加低碳醇至五硫化二磷中，提高硫代磷酸以五硫化二磷計的反應收率，并降低反應本身的危險性的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的以五硫化二磷和低碳醇為原料，合成O，O’-二烷基硫代磷酸，在催化劑和溶劑的存在下，控制反應溫度0～40℃，滴加低碳醇，反應時間為80～160分鐘。所述的低碳醇是指總碳原子數(shù)小于八的醇類化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇。所述的催化劑為有機胺，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、三乙醇胺，三價的有機膦化合物，如亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、三苯基磷。所述的溶劑為芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、混合甲苯，鹵代烷，如力仿、二力甲烷，酯與水不互溶的非極性有機物，如醋酸乙酯、醋酸丁酯。
本發(fā)明的優(yōu)點是由于采用較低反應溫度，副反應較少，反應熱容易移走，降低了事故發(fā)生的可能性。由于采用催化劑使反應得以在低溫下進行，使五硫化二磷過多引起的副反應較少，而且便于控制反應進程。由于采用有機溶劑的辦法，有利于移走局部的反應熱，使副反應得到抑制，同時使事故發(fā)生的可能性大為降低，反應收率較高。
具體實施例方式本O，O’-烷基硫代磷酸中的烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基等。每個烷基對應的為相應的參與反應的低碳醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇。
在反應釜中加入0～4mol的低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇，0～350ml非極性溶劑為芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、混合甲苯，鹵代烷，如力仿、二力甲烷，酯與水不互溶的非極性有機物，如醋酸乙酯、醋酸丁酯，0～0.10mol催化劑為有機胺，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、三乙醇胺，三價的有機膦化合物，如亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、三苯基磷，緩慢投入1mol的五硫化二磷，控制溫度在0～40℃，在0.5～2小時內，滴加3.8～0mol低碳醇，再維持在0～70℃，繼續(xù)保溫0～2小時，得到O，O’-烷基硫代磷酸。
實施例1，O，O’-二甲基硫代磷酸的制備在反應釜中加入13克的甲醇，350毫升苯，5克三乙胺，在攪拌下，控制溫度在10～15℃之間，投入約222克五硫化二磷，再維持在10～15℃之間30至60分鐘內滴加121克甲醇，繼續(xù)保溫攪拌0～2小時，得到O，O’-二甲基硫代磷酸，收率約98％。
實施例2，同實施例1，控制溫度在20～25℃之間，得到O，O’-二甲基硫代磷酸，收率約98％。
實施例3，同實施例1，控制溫度在35～40℃之間，得到O，O’-二甲基硫代磷酸，收率約98％。
實施例4，O，O’-二乙基硫代磷酸的制備在反應釜中加入18克的乙醇，350毫升苯，5克三乙胺，在攪拌下，控制溫度在10～15℃之間，投入約222克五硫化二磷，再維持在10～15℃之間，30至60分鐘內滴加174克乙醇，繼續(xù)保溫攪拌0～2小時，得到O，O’-二乙基硫代磷酸，收率約97％。
實施例5，同實施例4，控制溫度在20～25℃之間，得到O，O’-二乙基硫代磷酸，收率約97％。
實施例6，同實施例4，控制溫度在35～40℃之間，得到O，O’-二乙基硫代磷酸，收率約97％。
實施例7，O，O’-二丙基硫代磷酸的制備在反應釜中加入25克的丙醇，350毫升苯，5克三乙胺，在攪拌下，控制溫度在10～15℃之間，投入約222克五硫化二磷，再維持在10～15℃之間，30～60分鐘內滴加227克丙醇，繼續(xù)保溫攪拌0～2小時，得到O，O’-二丙基硫代磷酸，收率約99％。
實施例8，同實施例7，控制溫度在20～25℃之間，得到O，O’-二丙基硫代磷酸，收率約99％。
實施例9，同實施例7，控制溫度在35～40℃之間，得到O，O’-二丙基硫代磷酸，收率約99％。
實施例10，O，O’-二異丙基硫代磷酸的制備在反應釜中加入25克的異丙醇，350毫升苯，5克三乙胺，在攪拌下，控制溫度10～15℃之間，投入約222克五硫化二磷，再維持在10～15℃之間30～60分鐘內滴加227克異丙醇，繼續(xù)保溫攪拌0～2小時，得到O，O’-二異丙基硫代磷酸，收率約98％。
實施例11，同實施例10，控制溫度在20～25℃之間，得到O，O’-二異丙基硫代磷酸，收率約98％。
實施例12，同實施例10，控制溫度在35～40℃之間，得到O，O’-二異丙基硫代磷酸，收率約98％。
實施例13O，O’-二丁基硫代磷酸的制備在反應釜中加入30克的丁醇，350毫升苯，5克三乙胺，在攪拌下，控制溫度在10～15℃之間，投入約222克五硫化二磷，再維持在10～15℃之間，30～60分鐘內滴加280克丁醇，繼續(xù)保溫攪拌0～2小時，得到O，O’-二丁基硫代磷酸，收率約97％。
實施例14，同實施例13，控制溫度在20～25℃之間，得到O，O’-二丁基硫代磷酸，收率約97％。
實施例15，同實施例13，控制溫度在35～40℃之間，得到O，O’-二丁基硫代磷酸，收率約97％。
權利要求
1.一種O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，它以五硫化二磷和低碳醇為原料，合成O，O’-二烷基硫代磷酸，其特征為在催化劑和非極性溶劑的存在下，控制反應溫度0～40℃，滴加低碳醇，反應時間為80～160分鐘。
2.按照權利要求1所述的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，其特征為所述的低碳醇是指總碳原子數(shù)小于八的醇類化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇。
3.按照權利要求1所述的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，其特征為所述的催化劑為有機胺，如一甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、三乙醇胺，三價的有機膦化合物，如亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、三苯基磷。
4.按照權利要求1所述的O，O’-二烷基硫代磷酸的合成方法，其特征為所述的非極性溶劑為芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、混合甲苯，鹵代烷，如力仿、二力甲烷，酯與水不互溶的非極性有機物，如醋酸乙酯、醋酸丁酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種O，O′－二烷基硫代磷酸的合成方法，它以五硫化二磷和低碳醇為原料，合成O，O′－二烷基硫代磷酸，它在催化劑和有機溶劑的存在下，控制反應溫度0～40℃，滴加低碳醇，反應時間為80～160分鐘。低碳醇是指總碳原子數(shù)小于八的醇類化合物，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，正丁醇。催化劑為有機胺和三價的有機膦化合物。采用五硫化二磷與低碳醇在有溶劑的條件下進行反應，有機溶劑為芳香烴，鹵代烷，酯與水不互溶的非極性有機物。其優(yōu)點是由于采用催化劑，溶劑及較低的反應溫度，使副反應較少，反應熱容易移走，降低了事故發(fā)生的可能性，反應收率較高。
文檔編號C07F9/00GK1702073SQ200410042569
公開日2005年11月30日 申請日期2004年5月24日 優(yōu)先權日2004年5月24日
發(fā)明者姚文剛 申請人:姚文剛