專利名稱：一種草甘膦中和母液的回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中的中和母液的回收利用方法。
背景技術(shù)：
草甘膦是一種滅生性除草劑，通常以水溶性鹽存在。最常用的劑型為10％和41％的草甘膦鈉鹽水劑。目前國(guó)內(nèi)制備草甘膦多采用烷基酯法。即將多聚甲醛或甲醛在含有三乙胺的甲醇溶劑中加熱溶解5～10分鐘，再將甘氨酸加入該溶液中加熱溶解，30分鐘后加入亞磷酸二甲酯，在60～70℃下進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)30～120分鐘后反應(yīng)結(jié)束，再加入鹽酸進(jìn)行水解，生成草甘膦的鹽酸鹽，再減壓蒸餾脫除溶劑甲醇和過(guò)量的鹽酸后草甘膦酸結(jié)晶析出，過(guò)濾后洗滌，濾餅即為草甘膦酸，母液(為便于表述，該步驟中所述母液在以后的表述中稱之為原母液)中含有三乙胺、鹽酸及少量溶解的草甘膦，經(jīng)液堿(30％氫氧化鈉溶液)中和并回收三乙胺后的母液(為便于表述，該步驟中所述母液在以后的表述中稱之為中和母液)，加草甘膦原粉后，配制10％草甘膦鹽水劑。由于中和母液含有很多的氯化鈉、氫氧化鈉等溶質(zhì)，這些溶質(zhì)的存在嚴(yán)重影響了草甘膦原粉在該溶液中的溶解度，因而中和后母液只能配制成10％草甘膦的水劑。隨著草甘膦市場(chǎng)需求的日益增多，草甘膦的產(chǎn)量也在不斷的增大，故生產(chǎn)所產(chǎn)生的母液量也日趨龐大。由于生產(chǎn)10％草甘膦水劑利潤(rùn)低且實(shí)際使用中10％草甘膦水劑的用量非常有限，這就導(dǎo)致有些生產(chǎn)企業(yè)將大量的中和母液排放到自然環(huán)境中，這不僅造成大量的浪費(fèi)，更給環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。為解決這一問(wèn)題，有人試圖將中和后母液采用加熱濃縮法，以求得到高濃度的草甘膦水劑。但由于中和母液中含有大量的氯化鈉，在濃縮時(shí)大量的氯化鈉結(jié)晶析排出，導(dǎo)致濃縮無(wú)法進(jìn)行到底。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種草甘膦中和母液的回收利用方法，該方法可充分利用中和母液、消除中和母液排放給自然環(huán)境造成的污染，同時(shí)還可有效降低草甘膦的制造成本。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的在制備草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的原母液經(jīng)液堿中和后，將中和母液加入飽和量的碳酸氫氨，充分反應(yīng)，離心分離，除去沉淀物，留存濾液；在中和母液中加入碳酸氫氨，碳酸氫氨與母液中的液堿作用，放出氨氣。氨氣在水中生成氨水，隨著碳酸氫氨加入量的增多，溶液中的氨水呈飽和狀態(tài)，中和母液中的鈉離子與碳酸氫根離子生成碳酸氫鈉沉淀物析出，離心分離得到碳酸氫鈉和濾液(即本發(fā)明處理后的母液)。該濾液內(nèi)含有氯化銨、草甘膦銨鹽、氨水溶液、以及少量的碳酸氫鈉。
該方法將中和母液中的鹽酸鹽等溶質(zhì)轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈉沉淀物析出，從而大大增加了濾液對(duì)草甘膦原粉的溶解度。
經(jīng)本發(fā)明處理后的母液加入草甘膦鹽原粉可配制成41％草甘膦水劑。
采用未經(jīng)本發(fā)明處理的中和母液加入草甘膦鹽原粉，當(dāng)其草甘膦濃度超過(guò)10％時(shí)，草甘膦鹽即會(huì)析出。
由于中和母液經(jīng)碳酸氫氨處理后所得濾液已不再含有大量的氯化鈉，故克服了原中和母液因含氯化鈉而導(dǎo)致無(wú)法濃縮的缺點(diǎn)。因而本發(fā)明還可將濾液直接蒸餾濃縮成10％或20％草甘膦水劑，從而可節(jié)省配制草甘膦水劑所耗用的草甘膦鹽原粉。
為了避免濾液濃縮過(guò)程中由于加熱時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而導(dǎo)致濾液所含草甘膦鹽的失損，最好是在制備草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的原母液經(jīng)液堿中和的步驟中，將液堿先蒸餾除去水分，再以中和母液為溶劑，將其配制成與液堿濃度相同的氫氧化鈉溶液，以此代替液堿與原母液進(jìn)行中和反應(yīng)。由此，一方面可直接消耗一部分中和母液，另一方面又避免了液堿中的水分進(jìn)入中和母液及濾液，從而有效減少濾液加熱濃縮的時(shí)間。
本發(fā)明在中和母液中加入過(guò)量的碳酸氫氨后，可產(chǎn)生大量的副產(chǎn)品，即碳酸氫鈉沉淀物。該沉淀物可重新用于草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的原母液中，碳酸氫氨與原母液中的鹽酸發(fā)生作用，即可起到了中和作用，由此可大大減少液堿的用量。因而采用本發(fā)明方法對(duì)草甘膦母液回收利用的同時(shí)，還可大大降低草甘膦的制造成本。
當(dāng)采用本發(fā)明方法大量回收利用草甘膦中和母液時(shí)，如果所產(chǎn)生的碳酸氫鈉過(guò)多，無(wú)法全部消耗時(shí)，可將多余的碳酸氫鈉與氫氧化鈣相互作用，使其生成碳酸鈣和氫氧化鈉，除去碳酸鈣，將氫氧化鈉再用于原母液。
通過(guò)上述兩種方式，即可將本發(fā)明在回收利用草甘膦中和母液過(guò)程中生成的所有碳酸氫鈉消耗完畢。由此可見，本發(fā)明方法所產(chǎn)生的副產(chǎn)品也具有充分利用價(jià)值。
采用本發(fā)明方法回收利用草甘膦母液具有以下有益效果第一、本發(fā)明處理后的母液加入草甘膦鹽原粉可配制成高濃度的草甘膦水劑。從而既克服了中和母液加入草甘膦原粉只能配制成10％草甘膦水劑的局限性，由此也大大提高了中和母液的利用價(jià)值。
第二、本發(fā)明處理后的母液可以直接濃縮成10％或20％的草甘膦水劑，可節(jié)省配制草甘膦水劑所耗用的草甘膦原粉。
第三、本發(fā)明可使中和母液得到充分的利用，因而從根本上避免了中和母液太多無(wú)法消耗所造成的排放污染。
第四、用本發(fā)明處理后的母液濃縮成10％草甘膦水劑或加草甘膦鹽原粉配制成10％或41％的草甘膦水劑(本發(fā)明配制品)其除草效果優(yōu)于用水加草甘膦鹽原粉配制成的相同含量的草甘膦水劑(對(duì)照配制品)0.7～2倍。這可能是由于中和母液經(jīng)本發(fā)明處理后溶液中所含的其他成份具有一定的增效作用。
該效果通過(guò)以下述實(shí)驗(yàn)得到證實(shí)。
對(duì)A、B兩塊草地(各10m2)，分別采用本發(fā)明配制品和對(duì)照配制品進(jìn)行等量噴灑，觀察5-7天，結(jié)果見表1。
表1

第五，用本發(fā)明方法配制成的草甘膦水劑穩(wěn)定性好，該效果從以下實(shí)驗(yàn)中得到了證實(shí)。
用本發(fā)明配制品與對(duì)照組配制品在相同條件下進(jìn)行加熱，檢測(cè)草甘膦的含量變化，結(jié)果見表2。
表4

*環(huán)己烷用作溶劑。
權(quán)利要求
1.一種草甘膦母液的回收利用方法，其特征在于在制備草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的原母液經(jīng)液堿中和后，將中和后的母液加入飽和量的碳酸氫氨，充分反應(yīng)，離心分離，除去沉淀物；留存濾液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液的回收利用方法，其特征在于所說(shuō)的濾液經(jīng)蒸餾濃縮成10％草甘膦水劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液的回收利用方法，其特征在于所說(shuō)的濾液經(jīng)蒸餾濃縮成20％草甘膦水劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液的回收利用方法，其特征在于所說(shuō)的液堿經(jīng)蒸餾除去水分，再以中和母液為溶劑，將其配制成原濃度。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種草甘膦中和母液的回收利用方法，該方法為制備草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的原母液經(jīng)液堿中和后，將中和后的母液加入飽和量的碳酸氫氨，充分反應(yīng)，離心分離，除去沉淀物；留存濾液。本發(fā)明可充分利用母液中所含有效成分、消除母液排放給自然環(huán)境造成的污染，同時(shí)還可有效降低草甘膦的制造成本。
文檔編號(hào)C07F9/00GK1680403SQ20041001222
公開日2005年10月12日 申請(qǐng)日期2004年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月9日
發(fā)明者王雪豐, 鄧發(fā)椿 申請(qǐng)人:浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司